DE60208337T2

DE60208337T2 - Mittel zum oxidativen färben von keratinfasern, welche ein kationisches polyvinyllactam enthalten

Info

Publication number: DE60208337T2
Application number: DE60208337T
Authority: DE
Inventors: François Cottard; Roland De La Mettrie
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-01-26
Filing date: 2002-01-22
Publication date: 2006-08-17
Anticipated expiration: 2022-01-23
Also published as: ES2256441T3; ATE314046T1; EP1357885B1; US20040205901A1; JP2004520369A; FR2820032A1; DE60208337D1; FR2820032B1; WO2002058647A1; CN1460015A; EP1357885A1; CN1245944C; US7066966B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, die mindestens einen Oxidationsfarbstoff und mindestens ein kationischen Poly(vinyllactam) enthält.
Bekanntlich können Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen gefärbt werden, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, die im Allgemeinen als "Oxidationsbasen" bezeichnet werden, besonders o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole und heterocyclische Basen.
Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen sind anfänglich kaum oder nicht gefärbte Verbindungen, die ihr Färbevermögen im Haar in Gegenwart von oxidativen Stoffen entwickeln, wobei farbige Verbindungen gebildet werden. Die Bildung dieser farbigen Verbindungen ergibt sich entweder aus einer oxidativen Kondensation von Oxidationsbasen miteinander oder einer oxidativen Kondensation von Oxidationsbasen mit anderen Oxidationsfarbstoffen, bei denen es sich um Verbindungen handelt, die die Färbung modifizieren, oder "Kuppler", die im Allgemeinen in den Farbmittelzusammensetzungen vorliegen, die zum oxidativen Färben verwendet werden, wobei es sich insbesondere um m-Phenylendiamine, m-Aminophenole und m-Dihydroxybenzole und verschiedene heterocyclische Verbindungen handelt.
Durch die Mannigfaltigkeit der verwendeten Moleküle, bei denen es sich einerseits um die "Oxidationsbasen" und andererseits um die "Kuppler" handelt, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Damit das Produkt zum oxidativen Färben, das auf die Haare aufgetragen werden soll, nicht über das Gesicht rinnt oder über die Bereiche, die gefärbt werden sollen, hinausläuft, wurden bis jetzt herkömmliche Verdickungsmittel verwendet, beispielsweise vernetzte Polyacrylsäure, Hydroxyethylcellulosen, verschiedene Polyurethane, Wachse oder Gemische von nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen mit HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance), die, wenn sie geeignet gewählt sind und mit Wasser und/oder grenzflächenaktiven Stoffen verdünnt werden, die Gelbildung bewirken.
Die Anmelderin hat jedoch festgestellt, dass mit den oben genannten Verdickungssystemen jedoch keine kräftigen und chromatischen Farbnuancen mit geringer Selektivität und hoher Beständigkeit erhalten werden können und gleichzeitig ein guter kosmetischer Zustand der behandelten Haare sichergestellt ist. Sie hat außerdem festgestellt, dass die gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen, die den (die) Oxidationsfarbstoff(e) und die Verdickungssysteme des Standes der Technik enthalten, kein ausreichend genaues Auftragen ohne Fließen und ohne eine Abnahme der Viskosität im Laufe der Zeit ermöglichen.
Die Anmelderin hat überraschend festgestellt, dass es möglich ist, gebrauchsfertige Zusammensetzungen zum oxidativen Färben zu erhalten, die nicht rinnen und somit dort verbleiben, wo sie aufgetragen wurden, und mit denen kräftige und chromatische (leuchtende) Farbnuancen mit geringen Selektivitäten und hohen Beständigkeiten gegenüber chemischen Stoffen (Haarwäschen, dauerhafte Verfor mungen ...) und natürlichen Beeinträchtigungen (Licht, Schweiß ...) erhalten werden können, wobei gleichzeitig ein guter kosmetischer Zustand der behandelten Haare gewährleistet ist, indem (i) entweder in die Zusammensetzung, die den oder die Oxidationsfarbstoff(e) und gegebenenfalls den oder die Kuppler enthält [oder Zusammensetzung A], oder (ii) in die oxidierende Zusammensetzung [oder Zusammensetzung B] oder (iii) in beide Zusammensetzungen gleichzeitig eine wirksame Menge eines kationischen Poly(vinyllactams) eingebracht wird.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner mindestens ein kationisches Poly(vinyllactam) enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine gebrauchsfertige Zusammensetzung zum Färben von Keratinfasern, die mindestens einen Oxidationsfarbstoff und mindestens ein oben definiertes Poly(vinyllactam) und ein Oxidationsmittel enthält.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter einer gebrauchsfertigen Zusammensetzung alle Zusammensetzungen verstanden, die unmittelbar auf die Keratinfasern aufgebracht werden sollen, d. h., die vor der Verwendung als solche aufbewahrt werden können oder beim bedarfsgemäßen Mischen von zwei oder mehreren Zusammensetzungen gebildet werden.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, das darin besteht, auf die Fasern mindestens eine Zusammensetzung A aufzubringen, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, wobei die Farbe bei einem alkalischen, neutralen oder sauren pH-Wert mit einer Zusammensetzung B entwickelt wird, die mindestens ein Oxidationsmittel enthält und die bei der Anwendung mit der Farbmittelzusammensetzung A vermischt wird oder die getrennt davon ohne zwischenzeitliches Spülen aufgebracht wird, wobei mindestens ein nachstehend definiertes kationisches Poly(vinyllactam) in der Zusammensetzung A oder in der Zusammensetzung B oder in beiden Zusammensetzungen A und B enthalten ist.
Die Erfindung bezieht sich auch auf Vorrichtungen zum Färben oder Kits mit mehreren Abteilungen.
Eine erfindungsgemäße Vorrichtung mit zwei Abteilungen umfasst eine Abteilung, die eine Zusammensetzung A1 enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, und eine andere Abteilung, die eine Zusammensetzung B1 enthält, welche in einem zum Färben geeigneten Medium ein Oxidationsmittel enthält, wobei das nachstehend definierte kationisches Poly(vinyllactam) in der Zusammensetzung A1 oder der Zusammensetzung B1 oder in beiden Zusammensetzungen A1 und B1 enthalten ist.
Eine erfindungsgemäße Vorrichtung mit drei Abteilungen umfasst eine Abteilung, die eine Zusammensetzung A2 enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarb stoff enthält, eine zweite Abteilung, die eine Zusammensetzung B2 enthält, welche in einem zum Färben geeigneten Medium ein Oxidationsmittel enthält, und eine dritte Abteilung, die eine Zusammensetzung C enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein nachstehend definiertes kationisches Poly(vinyllactam)-Polymer enthält, wobei auch in der Zusammensetzung A2 und/oder der Zusammensetzung B2 ein nachstehend definiertes kationisches Poly(vinyllactam) enthalten sein kann.
Weitere Eigenschaften, Aspekte, Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen auch klarer aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
Ohne sich auf eine Theorie festlegen zu wollen, scheinen die durch die erfindungsgemäßen und nachstehend definierten kationischen Poly(vinyllactame) erzielten Vorteile damit zusammenzuhängen, dass sie sich wie verdickende Polymere vom assoziativen Typ verhalten.
Assoziative Polymere sind Polymere, deren Moleküle in der Lage sind, sich in dem Medium der Formulierung miteinander oder mit den Molekülen weiterer Verbindungen zu assoziieren.
Ihre chemische Struktur umfasst im Allgemeinen mindestens einen hydrophilen Bereich und mindestens einen hydrophoben Bereich, wobei der oder die hydrophoben Bereiche mindestens eine Fettkette enthalten.
Erfindungsgemäße kationische Poly(vinyllactame)
Die erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactam)-Polymere enthalten:

– a) mindestens ein Monomer vom Typ Vinyllactam oder Alkylvinyllactam;
– b) mindestens ein Monomer der folgenden Strukturen (I) oder (II):
worin bedeuten: X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NR₆, R₁ und R₆ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-5-Alkylgruppe, R₂ eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel (III): -(Y₂)_r-(CH₂-CH(R₇)-O)_x-R₈ (III),worin Y, Y₁ und Y₂ unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte C_2-16-Alkylengruppe bedeuten, R₇ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Hydroxyalkylgruppe bedeutet, R₈ ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe ist, p, q und r unabhängig voneinander entweder Null oder 1, m und n unabhängig voneinander Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 100, x eine ganze Zahl von 1 bis 100, Z ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure, mit der Maßgabe, dass:
– mindestens einer der Substituenten R₃, R₄, R₅ oder R₈ eine geradkettige oder verzweigte C_9-30-Alkylgruppe bedeutet,
– wenn m oder n von Null verschieden ist, q 1 bedeutet,
– wenn m oder n Null sind, p oder q 0 ist.

Die erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactam)-Polymere können vernetzt oder nicht vernetzt sein und sie können auch Blockpolymere sein.
Das Gegenion Z^– der Monomere der Formel (I) ist vorzugsweise unter den Halogeniden, Phosphaten, Methosulfat und Tosylat ausgewählt.
Die Gruppen R₃, R₄ und R₅ bedeuten vorzugsweise unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe.
Das Monomer b) ist vorzugsweise ein Monomer der Formel (I), worin noch bevorzugter m und n Null sind.
Das Vinyllactam-Monomer oder Alkylvinyllactam-Monomer ist vorzugsweise eine Verbindung der folgenden Struktur (IV):
worin bedeuten:
s eine ganze Zahl von 3 bis 6,
R₉ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe,
R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe,
mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₉ und R₁₀ ein Wasserstoffatom bedeutet.
Das Monomer (IV) ist noch bevorzugter das Vinylpyrrolidon.
Die erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactam)-Polymere können auch ein oder mehrere zusätzliche Monomere enthalten, vorzugsweise kationische oder nichtionische Monomere.
Von den Verbindungen, die erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden, können die folgenden Terpolymere angegeben werden, die mindestens enthalten:

a) – ein Monomer der Formel (IV),
b) – ein Monomer der Formel (I) mit p = 1, q = 0, wobei R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe bedeuten und R₅ eine C_9-24-Alkylgruppe ist, und
c) – ein Monomer der Formel (II), worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe bedeuten.

Noch bevorzugter werden Terpolymere verwendet, die auf das Gewicht bezogen 40 bis 95% Monomer (a), 0,1 bis 55% Monomer (c) und 0,25 bis 50% Monomer (b) enthalten.
Solche Polymere sind in der Patentanmeldung WO-00/68282 beschrieben worden.
Von den erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactam)-Polymeren werden insbesondere die Terpolymere Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Dodecyldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat, die Terpolymere Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Cocoyldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat und die Terpolymere Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Lauryldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat oder Lauryldimethylmethacrylamidopropylammoniumchlorid verwendet.
Die Molmasse (Gewicht) der kationischen Poly(vinyllactam)-Polymere gemäß der Erfindung liegt vorzugsweise im Bereich von 500 bis 20 000 000. Sie liegt insbesondere im Bereich von 200 000 bis 2 000 000 und noch bevorzugter im Bereich von 400 000 bis 800 000.
Das oder die erfindungsgemäße(n) kationische(n) Poly(vinyllactam(e)) werden in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung vorzugsweise in einer Menge verwendet, die im Bereich von etwa 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung liegen kann. Diese Menge liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%.
Oxidationsfarbstoffe
Die erfindungsgemäß verwendbaren Oxidationsfarbstoffe sind unter den Oxidationsbasen und/oder den Kupplern ausgewählt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise mindestens eine Oxidationsbase.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Oxidationsbasen sind unter den Verbindungen ausgewählt, die herkömmlich beim oxidativen Färben verwendet werden, wobei diese insbesondere unter den o- oder p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, o- oder p-Aminophenolen, den folgenden heterocyclischen Basen und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind. Es sind insbesondere zu nennen:

–(A) p-Phenylendiamine der folgenden Formel (IV) und deren Additionssalzen mit einer Säure:
worin bedeuten: R₁ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl; R₂ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4) oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe; wobei R₁ und R₂ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen Heterocyclus bilden können, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Alkyl, Hydroxy oder Ureido substituiert ist; R₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Chlor, C_1-4-Alkyl, Sulfo, Carboxy, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder C_1-4-Alkyl. Von den stickstoffhaltigen Gruppen der oben angegebenen Formel (IV) können insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C_1-4)amino, Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C_1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden. Von den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (IV) können insbesondere p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethylamino)-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p- phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methyl-1-N-β-hydroxyethyl-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden. Von den oben angegebenen p-Phenylendiaminen der Formel (IV) werden besonders bevorzugt: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
–(B) Gemäß der Erfindung werden unter Doppelbasen die Verbindungen verstanden, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, an denen Aminogruppen und/oder Hydroxygruppen vorliegen. Von den Doppelbasen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen als Oxidationsbasen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (V) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden:
worin bedeuten:
– die Gruppen Z₁ und Z₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder eine -NH₂-Gruppe, die mit einer C_1-4-Alkylgruppe oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann;
– die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen werden kann und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert ist;
– R₅ und R₆ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y;
– die Gruppen R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Verbindungsgruppe Y oder C_1-4-Alkyl; mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (V) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül aufweisen. Von den stickstoffhaltigen Gruppen der oben angegebenen Formel (V) können insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C_1-4)amino, Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C_1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden. Von den Doppelbasen der Formel (V) kommen insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'- bis(4'-amino, 3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht. Von den Doppelbasen der Formel (V) werden das N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan oder eines der Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders bevorzugt.
–(C) Die p-Aminophenole der folgenden Formel (VI) und deren Additionssalzen mit einer Säure:
worin bedeuten: R₁₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), C_1-4-Aminoalkyl oder Hydroxyalkyl(C_1-4)aminoalkyl(C_1-4), R₁₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4). Von den p-Aminophenolen der Formel (VI) können insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylamino methyl)-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
–(D) die o-Aminophenole, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Oxidationsbasen verwendbar sind, können insbesondere unter 2-Amino-phenol, 2-Amino-1-hydroxy-5-methyl-benzol, 2-Amino-1-hydroxy-6-methyl-benzol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt werden.
–(E) Von den heterocyclischen Basen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Pyridinderivate, Pyrimidinderivate, Pyrazolderivate und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.

Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 , beispielsweise 2,5-Diaminopyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den Pyrimidinderivaten sind insbesondere zu nennen: die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 2 359 399 und den japanischen Patenten JP 88-169 571 und JP 91-10659 oder der Patentanmeldung WO 96/15765 beschrieben sind, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triaminopyrimidin, und die Pyrazolopyrimidinderivate, beispielsweise die in der Patentanmeldung FR-A-2 750 048 genannten Verbindungen, wobei von diesen genannt werden können: Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol, 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol, 2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol, 2-(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimin-3-ylamino)-ethanol, 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol, 2-[(7-Amino-pyrazolo[1,5]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol, 5,6-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,5,N7,N7-Tetramethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 3-Amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin, und deren Additionssalze und tautomeren Formen, falls ein tautomeres Gleichgewicht vorliegt, und deren Additionssalze mit einer Säure.
Von den Pyrazolderivaten kommen insbesondere die Verbindungen in Betracht, die in den Patenten DE 3 843 892 , DE 4 133 957 und den Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschrieben sind, beispielsweise 4,5-Diamin-1-methylpyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol, 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol und deren Additionssalze mit einer Säure.
Gemäß der vorliegenden Erfindung machen die Oxidationsbasen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 8 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Bei den Kupplern, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Färben verwendbar sind, handelt es sich um Verbindungen, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendet werden, d.h. m-Aminophenole, m-Phenylendiamine, m-Dihydroxybenzole, Naphthole und heterocyclische Kuppler, wie beispielsweise Indolderivate, Indolinderivate, Sesamol und seine Derivate, Pyridinderivate, Pyrazolotriazolderivate, Pyrazolone, Indazole, Benzimidazole, Benzothiazole, Benzoxazole, 1,3-Benzodioxole, Chinoline und deren Additionssalze mit einer Säure.
Die Kuppler sind insbesondere unter 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Methyl-5-aminophenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-Aminophenol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 4-Chlor-1,3-dihyroxybenzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxybenzol, 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, 1-Amino-2-methoxy-4,5-methylendioxybenzol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methylindol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 1-H-3-Methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3,6-Dimethyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol, 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt.
Wenn Kuppler enthalten sind, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5% aus.
Die Additionssalze der Oxidationsbasen und der Kuppler mit einer Säure sind insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben den oben definierten Oxidationsfarbstoffen auch Direktfarbstoffe enthalten, um die Farbnuancen mit Reflexen anzureichern. Die Direktfarbstoffe können insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen, Azofarbstoffen oder Anthrachinon-Farbstoffen, die neutral, kationisch oder anionisch vorliegen, in Gewichtsanteilen von etwa 0,001 bis 20% und vorzugsweise 0,01 bis 10% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgewählt werden.
Die Zusammensetzung A und/oder die Zusammensetzung B können ferner mindestens ein amphoteres Polymer oder ein kationisches Polymer enthalten, das von den erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactamen) verschieden ist.
Kationische Polymere, die von den erfindungemäßen Polymeren verschieden sind
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter dem Ausdruck "kationisches Polymer" alle Polymere verstanden, die kationische Gruppe und/oder zu kationischen Gruppe ionisierbare Gruppen enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendbaren kationischen Polymere können insbesondere unter den Polymeren ausgewählt werden, die bereits dafür bekannt sind, dass sie die kosmetischen Eigenschaften der Haare verbessern, nämlich insbesondere den Polymeren, die in der Patentanmeldung EP-A-337 354 und den französischen Patenten FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 und 2 519 863 beschrieben sind.
Bevorzugte kationische Polymere sind unter den Polymeren ausgewählt, die Einheiten enthalten, die primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen und/oder quartäre Ammoniumgruppen enthalten, die Teil der Polymerhauptkette sein können oder von einem direkt daran gebundenen seitlichen Substituenten getragen werden.
Die verwendeten kationischen Polymere weisen im Allgemeinen eine zahlenmittlere Molmasse von etwa 500 bis 5·10⁶ und vorzugsweise etwa 10³ bis 3·10⁶ auf.
Von den kationischen Polymeren können insbesondere die Polymere vom Polyamintyp, Polyaminoamidtyp und quartären Polyammoniumtyp angegeben werden.
Diese sind bekannte Produkte. Sie sind insbesondere in den französischen Patenten 2 505 348 oder 2 542 997 beschrieben worden. Von diesen Polymeren können angegeben werden:

(1) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden abgeleitet sind und die mindestens eine Einheit der Formel (VII), (VIII), (IX) oder (X) enthalten:
worin bedeuten: die Gruppen R₃, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder die Gruppe CH₃; die Gruppen A, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe und vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₁ und R₂, gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methyl oder Ethyl; X ein Anion, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist, beispielsweise Methosulfat oder ein Halogenid, wie Chlorid oder Bromid. Die Polymere der Gruppe (1) können ferner eine oder mehrere Einheiten enthalten, die von Comonomeren abgeleitet sind, die unter den Acrylamiden, Methacrylamiden, Diacetonacrylamiden, am Stickstoffatom mit niederen Alkylgruppen (C_1-4) substituierten Acrylamiden und Methacrylamiden, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Estern, Vinyllactamen, wie Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, und Vinylestern ausgewählt sind. Von den Polymeren der Gruppe (1) können angegeben werden:
– Copolymere von Acrylamid und mit Dimethylsulfat oder einem Dimethylhalogenid quaternisierten Dimethylaminoethylmethacrylat, beispielsweise die Copolymere, die unter der Bezeichnung HERCOFLOC^® von der Firma HERCULES im Handel angeboten werden,
– Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, die beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A 080 976 beschrieben sind und unter der Bezeichnung BINA QUAT P 100^® von der Firma CIBA GEIGY verkauft werden,
– das Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, das unter der Bezeichnung RETEN^® von der Firma HERCULES angeboten wird,
– die quaternisierten oder nicht quaternisierten Copolymere Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat oder Dialkylaminoalkylmethacrylat, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung "GAFQUAT^®" von der Firma ISP, wie beispielsweise "GAFQUAT 734" oder "GAFQUAT 755" angeboten werden, oder die Produkte mit der Bezeichnung "COPOLYMER 845^®, 958^® und 937^®". Diese Polymere sind detailliert in den französischen Patenten 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben worden,
– die Terpolymere Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung GAFFIX VC 713^® von der Firma ISP angeboten wird,
– die Copolymere Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyldimethylamin, die insbesondere unter der Bezeichnung STYLEZE CC 10^® von ISP verkauft werden,
– und die Copolymere Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid, die quaternisiert sind, beispielsweise das Produkt mit der Bezeichnung "GAFQUAT^® HS 100" der Firma ISP.
(2) Celluloseetherderivate, die quartäre Ammoniumgruppen enthalten und die in dem französischen Patent 1 492 597 beschrieben wurden, insbesondere die Polymere, die mit den Bezeichnungen "JR^®" (JR 400, JR 125, JR 30M) oder "LR^®" (LR 400, LR 30M) von der Firma Union Carbide Corporation im Handel sind. Diese Polymere werden gemäß CTFA-Bezeichnung auch als quartäre Ammoniumverbindungen von Hydroxyethylcellulose definiert, die mit einem mit einer Trimethylammoniumgruppe substituierten Epoxid reagieren gelassen wurden.
(3) Kationische Cellulosederivate, wie Copolymere von Cellulose oder Derivate von Cellulose, die mit einem wasserlöslichen quartären Ammoniummonomer gepfropft sind und insbesondere in dem Patent US 4 131 576 beschrieben wurden, beispielsweise die Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulose, die insbesondere mit einem Methacryloylethyltrimethylammoniumsalz, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumsalz oder Dimethyldiallylammoniumsalz gepfropft wurden. Handelsprodukte, die dieser Definition entsprechen, sind insbesondere die Produkte, die unter der Bezeichnung "Celquat^® L 200" und "Celquat^® H 100" von der Firma National Starch im Handel angeboten werden.
(4) Kationische Polysaccharide, die insbesondere in den Patenten US 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben wurden, beispielsweise Guargummen mit kationischen Trialkylammoniumgruppen. Es werden beispielsweise Guargummen verwendet, die mit einem 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumsalz (beispielsweise dem Chlorid) modifiziert wurden. Solche Produkte sind insbesondere unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR^® C 13 S, JAGUAR^® C 15, JAGUAR^® C 17 oder JAGUAR^® C 162 von der Firma MEYHALL im Handel erhältlich.
(5) Polymere, die aus Piperazinyleinheiten und zweiwertigen Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppen mit geraden oder verzweigten Ketten bestehen, die gegebenenfalls durch Sauerstoffatome, Schwefelatome, Stickstoffatome oder aromatische oder heterocyclische Ringe unterbrochen sind, sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymere. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2 162 025 und 2 280 361 beschrieben worden.
(6) Wasserlösliche Polyaminoamide, die insbesondere durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin hergestellt werden; diese Polyaminoamide können mit einem Epihalohydrin, Diepoxid, Dianhydrid, ungesättigtem Dianhydrid, einfach ungesättigtem Derivat, Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid oder auch einem Oligomer vernetzt sein, das bei der Umsetzung einer bifunktionellen, gegenüber einem Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid, Epihalohydrin, Diepoxid oder ungesättigten Derivat reaktiven Verbindung entsteht, wobei das Vernetzungsmittel in Mengenanteilen von 0,025 bis 0,35 mol pro Aminogruppe des Polyaminoamids verwendet wird; diese Aminoamide können alkyliert sein oder, wenn sie eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen enthalten, quaternisiert sein. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2 252 840 und 2 368 508 beschrieben worden.
(7) Polyaminoamidderivate, die bei der Kondensation von Polyalkylenpolyaminen und Polycarbonsäuren und anschließender Alkylierung mit bifunktionellen Stoffen gebildet werden. Es können beispielsweise die Polymere Adipinsäure-Dialkylaminohydroxyalkyldialkylentriamin angegeben werden, worin die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet. Solche Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1 583 363 beschrieben worden. Von diesen Derivaten können insbesondere die Polymere Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyl/diethylentriamin angegeben werden, die unter der Bezeichnung "Cartaretine^® F, F4 oder F8" von Sandoz erhältlich sind.
(8) Polymere, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Aminogruppen und mindestens eine sekundäre Aminogruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure erhalten werden, die unter Diglykolsäure und den gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. Das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt im Bereich von 0,8:1 bis 1,4:1; wobei das resultierende Polyaminoamid mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu den sekundären Aminogruppen des Polyaminoamids im Bereich von 0,5:1 bis 1,8:1 umgesetzt wird. Solche Polymere sind insbesondere in den amerikanischen Patenten 3 227 615 und 2 961 347 beschrieben worden. Polymere dieses Typs sind insbesondere unter der Bezeichnung "Hercosett^® 57" von der Firma Hercules Inc. oder unter der Bezeichnung "PD 170^®" oder "Delsette^® 101" von der Firma Hercules erhältlich, wobei es sich in diesem Fall um das Copolymer Adipinsäure/Epoxypropyl/diethylentriamin handelt.
(9) Alkyldiallylamin-Cyclopolymere oder Dialkyldiallylammonium-Cyclopolymere, beispielsweise die Homopolymere oder Copolymere, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten der folgenden Formeln (XI) oder (XII) enthalten:
worin k und t 0 oder 1 bedeuten, wobei die Summe k + t 1 ist; R₉ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet; R₇ und R₈ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, bei der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder eine niedere Amidoalkyl(C_1-4)-gruppe bedeuten oder R₇ und R₈ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen bilden können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl; wobei R₇ und R₈ vorzugsweise unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; Y^– ein Anion ist, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 2 080 759 und seinem Zusatzpatent 2 190 406 beschrieben worden. Von den oben definierten Polymeren sind insbesondere das Dimethyldiallylammoniumchlorid-Homopolymer, das unter der Bezeichnung "MERQUAT^® 100" von der Firma Calgon erhältlich ist (und seine Homologen mit niedrigen gewichtsmittleren Molmassen) und die Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylamid zu nennen, die unter der Bezeichnung "MERQUAT^® 550" angeboten werden.
(10) Das quartäre Diammoniumpolymer, das wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthält:
wobei in der Formel (XIII) bedeuten: die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die identisch oder voneinander verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder niedere hydroxyalkylaliphatische Gruppen, oder die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bilden einzeln oder gemeinsam mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen, die gegebenenfalls ein anderes, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bedeuten eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe, die mit einer Nitrilgruppe, einer Estergruppe, einer Acylgruppe, einer Amidgruppe oder -CO-O-R₁₄-D oder -CO-NH-R₁₄-D substituiert ist, wobei R₁₄ Alkylen bedeutet und D ein quartäre Ammoniumgruppe ist; A₁ und B₁ bedeuten Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt vorliegen können und die an die Hauptkette gebunden oder in der Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe oder ein oder mehrere Sauerstoffatome, Schwefelatome oder Gruppen Sulfoxid, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkylamino, Hydroxy, quartäre Ammoniumgruppen, Ureido, Amid oder Ester enthalten können, und X^– ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion; A₁, R₁₀ und R₁₂ können mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn A₁ eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe bedeutet, kann B₁ ferner eine Gruppe (CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n bedeuten, wobei n im Bereich von 1 bis 100 und vorzugsweise 1 bis 50 liegt und D bedeutet:
a) einen Glykolrest der Formel -O-Z-O-, wobei Z eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Gruppe der folgenden Formeln bedeutet: -(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂ -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-, wobei x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, die einen de finierten und einzigen Polymerisationsgrad darstellen, oder eine beliebige Zahl von 1 bis 4, die einen mittleren Polymerisationsgrad angibt;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, beispielsweise ein Piperazinderivat;
c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH, wobei Y eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe oder die zweiwertige Gruppe -CH₂CH₂-S-S-CH₂-CH₂ bedeutet;
d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-. Vorzugsweise bedeutet X^– ein Anion wie Chlorid oder Bromid. Diese Polymere weisen eine zahlenmittlere Molmasse auf, die im Allgemeinen im Bereich von 1 000 bis 100 000 liegt. Polymere dieses Typs sind insbesondere in den französischen Patenten 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 und 2 413 907 und den Patenten US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 und 4 027 020 beschrieben worden. Es werden insbesondere Polymere verwendet, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (XIV) bestehen:
worin die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die gleich oder verschieden sind, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, n und p ganze Zahlen im Bereich von etwa 2 bis 20 sind und X^– ein Anion ist, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist.
(11) Quartäre Polyammoniumverbindungen, die aus wiederkehrenden Einheiten der Formel (XVI) bestehen:
worin p eine ganze Zahl von etwa 1 bis 6 bedeutet, D nicht vorhanden sein kann oder eine Gruppe (CH₂)_r-CO- bedeuten kann, wobei r 4 oder 7 bedeutet, und X^– ein Anion ist; diese Polymere können nach den Verfahren hergestellt werden, die in den Patenten US 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282 beschrieben sind; sie sind insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-122 324 beschrieben worden. Von diesen Polymeren kommen beispielsweise die Produkte "Mirapol^® A 15", "Mirapol^® AD1", "Mirapol^® AZ1" und "Mirapol^® 175" von der Firma Miranol in Betracht.
(12) Quartäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, beispielsweise die Produkte, die mit den Bezeichnungen Luviquat^® FC 905, FC 550 und FC 370 von der Firma BASF im Handel sind.
(13) Polyamine, wie Polyquart H^® von HENKEL, dessen CTFA-Bezeichnung "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" ist.
(14) Vernetzte Polymere von Methacryloyloxyalkyl(C_1-4)trialkyl(C_1-4)-ammoniumsalzen, beispielsweise Polymere, die durch Homopolymerisation von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat oder durch Copolymerisation von Acrylamid und mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat hergestellt werden, wobei nach der Homo- oder Copolymerisation eine Vernetzung mit einer Verbindung mit olefinisch ungesättigter Bindung erfolgt, insbesondere Methylen-bis-acrylamid. Es kann insbesondere ein vernetztes Acrylamid/Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer (20/80 Gew.-%) in Form einer Dispersion mit 50 Gew.-% Copolymer in Mineralöl verwendet werden. Diese Dispersion ist unter der Bezeichnung "SALCARE^® SC 92" von ALLIED COLLOIDS erhältlich. Man kann auch ein vernetztes Homopolymer von Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid mit etwa 50 Gew.-% Homopolymer in Mineralöl oder einem flüssigen Ester verwenden. Diese Dispersionen sind unter den Bezeichnungen "SALCARE^® SC 95" und "SALCARE^® SC 96" von der Firma ALLIED COLLOIDS im Handel.

Weitere kationische Polymere, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind die Polyalkylenimine, insbesondere Polyethylenimine, Polymere, die Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumeinheiten enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, quartäre Polyureylene und Chitinderivate.
Von den kationischen Polymeren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden bevorzugt die Polymere der Gruppen (1), (9), (10), (11) und (14) verwendet, und noch bevorzugter die Polymere mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formeln (W) und (U):
insbesondere Polymere mit einem mit Gelpermeations-Chromatographie bestimmten Molekulargewicht von 9 500 bis 9 900;
insbesondere Polymere, deren mit dem Gelpermeations-Chromatographie bestimmtes Molekulargewicht etwa 1 200 beträgt.
Die Konzentration des ergänzenden kationischen Polymers oder er Polymere in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,05 bis 5% und noch bevorzugter 0,1 bis 3% liegen.
Amphotere Polymere
Die erfindungsgemäß verwendbaren amphoteren Polymere können unter den Polymeren ausgewählt werden, die statistisch in der Polymerkette verteilte Einheiten K und M enthalten, wobei K eine Einheit bedeutet, die von einem Monomer abgeleitet ist, das mindestens ein basisches Stickstoffatom enthält, und M eine Einheit bedeutet, die von einem sauren Monomer abgeleitet ist, das eine oder mehrere Carboxy- oder Sulfonsäuregruppen enthält, wobei K und M auch Gruppen bedeuten können, die von zwitterionischen Carboxybetain- oder Sulfobetainmonomeren abgeleitet sind; K und M können ferner eine kationische Polymerkette bedeuten, die primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Aminogruppen enthält, wobei mindestens eine Aminogruppe eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe trägt, die über eine Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, oder K und M sind Teil einer Polymerkette mit α,β-Dicarboxyethyleneinheit, deren Carboxygruppen mit einem Polyamin umgesetzt wurden, das eine oder mehrere primäre oder sekundäre Aminogruppen aufweist.
Amphotere Polymere, die der oben angegebenen Definition entsprechen und die besonders bevorzugt werden, sind unter den folgenden Polymeren ausgewählt:

(1) Polymeren, die bei der Copolymerisation eines Monomers, das von einer Vinylverbindung abgeleitet ist, die eine Carboxygruppe trägt, insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, α-Chloracrylsäure, und eines basischen Monomers gebildet werden, das von einer Vinylverbindung abgeleitet ist, die mindestens ein basisches Atom enthält, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylate und -acrylate, Dialkylaminoalkylmethacrylamide und -acrylamide. Solche Verbindungen wurden in dem amerikanischen Patent 3 836 537 beschrieben. Es ist auch das Copolymer Natriumacrylat/Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid zu nennen, das unter der Bezeichnung POLYQUART^® KE 3033 von der Firma HENKEL erhältlich ist. Die Vinylverbindung kann auch ein Dialkyldiallylammoniumsalz sein, beispielsweise Dimethyldiallylammoniumchlorid. Copolymere von Ac rylsäure und des zuletzt genannten Monomeren sind unter der Bezeichnung MERQUAT^® 280, MERQUAT^® 295 und MERQUAT^® PLUS 3330 von der Firma CALGON erhältlich.
(2) Polymeren, die Einheiten enthalten, die abgeleitet sind von:
a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, die am Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert sind,
b) mindestens einem sauren Comonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxygruppen enthält, und
c) mindestens einem basischen Monomer, wie Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern mit primären, sekundären, tertiären und quartären Aminosubstituenten und das Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-substituierte Acrylamide oder Methacrylamide sind die Verbindungen, deren Alkylgruppen 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, insbesondere N-Ethylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide. Die sauren Comonomere sind insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie den C_1-4-Alkylmonoestern von Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäureanhydrid ausgewählt. Bevorzugte basische Comonomere sind Aminoethylmethacrylat, Butylaminoethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und N-t-Butylaminoethylmethacrylat. Es werden insbesondere die Copolymere verwendet, deren CTFA-Bezeichnung (4. Ausgabe, 1991) Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer ist, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung AMPHOMER^® oder LOVOCRYL^® 47 von NATIONAL STARCH angeboten werden.
(3) Ganz oder teilweise alkylierten und vernetzten Polyaminoamiden, die von Polyaminoamiden der folgenden allgemeinen Formel abgeleitet sind: [CO-R₁₉-CO-Z] (XVI),worin R₁₉ eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit ethylenisch ungesättigter Bindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer Gruppe abgeleitet ist, die bei der Addition einer dieser Säuren mit einem bis-primären oder bis-sekundären basischen Amin gebildet wird, und Z ein bis-primäres, mono- oder bis-sekundäres Polyalkylenpolyamid ist und vorzugsweise bedeutet:
a) in Anteilen von 60 bis 100 Mol-% die Gruppe
mit x = 2 und p = 2 oder 3 oder x = 3 und p = 2, wobei diese Gruppe von Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Dipropylentriamin abgeleitet ist;
b) in Anteilen von 0 bis 40 Mol-% die oben angegebene Gruppe (XVII) mit x = 2 und p = 1, die von Ethylendiamin abgeleitet ist, oder die von Piperazin stammende Gruppe:
c) in Anteilen von 0 bis 20 Mol-% die Gruppe -NH-(CH₂)₆-NH-, die von Hexamethylendiamin stammt, wobei diese Polyaminoamide durch Zugabe eines bifunktionellen Vernetzungsmittels, das unter den Epihalohydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, zweifach ungesättigten Derivaten ausgewählt ist, in einer Menge von 0,025 bis 0,35 mol Vernetzungsmittel pro Aminogruppe des Polyaminoamids vernetzt und durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure oder eines Alkansultons oder deren Salzen alkyliert sind. Die gesättigten Carbonsäuren sind vorzugsweise unter den Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt, wie Adipinsäure, 2,2,4-Trimethyladipinsäure und 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Terephthalsäure, Säuren mit ethylenisch ungesättigter Bindung, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure. Die bei der Alkylierung verwendeten Alkansultone sind vorzugsweise Propansulton oder Butansulton, die Salze der Alkylierungsmittel sind vorzugsweise die Natriumsalze oder Kaliumsalze.
(4) Polymeren, die zwitterionische Einheiten der folgenden Formel enthalten:
worin R₂₀ eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe bedeutet, wie Acrylat, Methacrylat, Acrylamid oder Methacrylamid, y und z eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten, R₂₁ und R₂₂ ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten, R₂₃ und R₂₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so gewählt ist, dass die Summe der Kohlenstoffatome in R₂₃ und R₂₄ 10 nicht übersteigt. Polymere, die solche Einheiten enthalten, können auch Einheiten enthalten, die von nicht zwitterionischen Monomeren abgeleitet sind, wie Dimethylacrylat, Dimethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Alkylacrylate, Alkylmethacrylate, Acrylamide oder Methacrylamide oder Vinylacetat. Als Beispiel kann das Copolymer Butylmethacrylat/Dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylat angegeben werden, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301^® von SANDOZ erhältlich ist.
(5) Polymeren, die von Chitosan abgeleitet sind und die Monomereinheiten der folgenden Formel (XIX), (XX) und (XXI) enthalten:
wobei die Einheiten (XIX) in Mengenanteilen von 0 bis 30%, die Einheit (XX) in Mengenanteilen von 5 bis 50% und die Einheit (XXI) in Einheiten von 30 bis 90% enthalten ist, mit der Maßgabe, dass in der Einheit (XXI) R₂₅ eine Gruppe der folgenden Formel bedeutet:
worin q 0 oder 1 ist; wenn q = 0, bedeuten R₂₆, R₂₇ und R₂₈, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom, Methyl, Hydroxy, Acetoxy oder Amino, einen Aminoalkylaminrest oder einen Dialkylaminrest, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren der folgenden Gruppen substituiert sind: Amino, Hydroxy, Carboxy, Alkylthio und Sulfonsäure, Alkylthio, dessen Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, wobei mindestens eine der Gruppe R₂₆, R₂₇ und R₂₈ in diesem Fall ein Wasserstoffatom bedeutet; oder wenn q = 1, bedeuten die Gruppe R₂₆, R₂₇ und R₂₈ jeweils ein Wasserstoffatom, sowie die Salze, die diese Verbindungen mit Basen oder Säuren bilden.
(6) Polymere, die bei der N-Carboxyalkylierung von Chitosan entstehen, wie N-Carboxymethylchitosan oder N-Carboxybutylchitosan, die unter der Bezeichnung "EVALSAN^®" von JAN DEKKER erhältlich sind.
(7) Polymere, die der allgemeinen Formel (XXII) entsprechen, beispielsweise die Polymere, die in dem französischen Patent 1 400 366 beschrieben sind:
worin R₂₉ ein Wasserstoffatom, die Gruppe CH₃O, CH₃CH₂O oder Phenyl bedeutet, R₃₀ Wasserstoff bedeutet oder eine niedere Alkylgruppe ist, wie Methyl, Ethyl, R₃₁ Wasserstoff bedeutet oder eine niedere Alkylgruppe ist, wie Methyl, Ethyl, R₃₂ eine niedere Alkylgruppe bedeutet, wie Methyl, Ethyl, oder eine Gruppe, die der Formel -R₃₃-N(R₃₁)₂ entspricht, wobei R₃₃ eine Gruppe -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH(CH₃)- ist und R₃₁ die oben angegebenen Bedeutungen aufweist, sowie die höheren Homologen dieser Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, r so gewählt ist, dass die Molmasse im Bereich von 500 bis 6 000 000 und vorzugsweise 1 000 bis 1 000 000 liegt.
(8) Amphoteren Polymeren vom Typ -D-X-D-X-, die ausgewählt sind unter:
a) Polymeren, die durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen erhalten werden, die mindestens eine Einheit der folgenden Formel enthalten: -D-X-D-X-D- (XXIII),wobei D eine Gruppe
bedeutet und X E oder E' ist, wobei E oder E', die gleich oder verschieden sind, eine zweiwertige Gruppe bedeuten, bei der es sich um eine Alkylengruppe mit gerader oder verzweigter Kette handelt, die in der Hauptkette bis zu 7 Kohlenstoffatome enthält, die unsubstituiert vorliegt oder mit Hydroxygruppen substituiert ist und ferner Sauserstoffatome, Stickstoffatome oder Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe enthalten kann; wobei die Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome in Form der folgenden Gruppen vorliegen: Ether, Thioether, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Alkylamin, Alkenylamin, Hydroxid, Benzylamin, Aminoxid, quartäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan;
b) Polymeren der Formel -D-X-D-X- (XXIV),worin D eine Gruppe
bedeutet und X E oder E' und mindestens einmal E' bedeutet; wobei E die oben angegebenen Bedeutungen aufweist und E' eine zweiwertige Gruppe ist, bei der es sich um eine Alkylengruppe mit gerader oder verzweigter Kette handelt, die bis zu 7 Kohlenstoffatome in der Hauptkette enthält, unsubstituiert vorliegt oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome enthält, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und zwingend eine oder mehrere Carboxyfunktionen oder eine oder mehrere Hydroxyfunktionen trägt und durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat betainisiert ist.
(9) Copolymeren Alkyl(C_1-5)vinylether/Maleinsäureanhydrid, welches durch Semiamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin wie N,N-Dialkylaminopropylamin oder Semiveresterung mit einem N,N-Dialkanolamin modifiziert wurde. Diese Copolymere können auch andere Vinylcomonomere enthalten, beispielsweise Vinylcaprolactam.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere sind die Polymere der Gruppe (1).
Das amphotere Polymer oder die amphoteren Polymere können erfindungsgemäß 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und noch bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe. Der oder die grenzflächenaktive(n) Stoff(e) können einzeln oder im Gemisch in gleicher Weise unter den anionischen, amphoteren, nichtionischen, zwitterionischen und kationischen grenzflächenaktiven Stoffen ausgewählt werden.
Die grenzflächenaktiven Stoffe, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind insbesondere die folgenden Stoffe:
(i) Anionische(r) grenzflächenaktive(r) Stoff(e)
Als Beispiele für anionische grenzflächenaktive Stoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzeln oder im Gemisch verwendet werden können, können insbesondere die Salze (besonders die Alkalisalze, insbesondere die Natriumsalze, Ammoniumsalze, Aminsalze, Aminoalkoholsalze oder Magnesiumsalze) der folgenden Verbindungen angegeben werden (nicht einschränkende Aufzählung): Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate; Alkylsulfonate, Alkylphosphate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate; Alkyl(C_6-24)sulfosuccinate, Alkyl(C_6-24)ethersulfosuccinate, Alkyl(C_6-24)amidsulfosuccinate; Alkyl(C_6-24)sulfoacetate; Acyl(C_6-24)sarcosinate und Acyl(C_6-24)glutamate. Es können auch Alkyl(C_6-24)polyglykosidcarbonsäureester verwendet werden, wie Alkylglucosidcitrate, Alkylpolyglycosidtartrate und Alkylpolyglycosidsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate; Acylisethionate und N-Acyltaurate, wobei die Alkyl- oder Acylgruppen dieser verschiedenen Verbindungen vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und die Arylgruppe vorzugsweise Phenyl oder Benzyl bedeutet. Von den anionischen grenzflächenakti ven Stoffen, die ebenfalls verwendet werden können, kommen auch die Salze von Fettsäuren, beispielsweise die Salze von Ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren von Kopraöl oder hydriertem Kopraöl; Acyllactylate, deren Acylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, in Betracht. Es können auch die Alkyl-D-galactosid-uronsäuren und deren Salze, polyalkoxylierte Alkyl(C_6-24)ethercarbonsäuren, polyalkoxylierte Alkyl(C_6-24)arylethercarbonsäuren, polyalkoxylierte Alkyl(C_6-24)amidoethercarbonsäuren und deren Salze, insbesondere Verbindungen mit 2 bis 50 Alkylenoxidgruppen und besonders Ethylenoxidgruppen, und deren Gemische verwendet werden.
(ii) Nichtionische(r) grenzflächenaktive(r) Stoff(e)
Die nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe sind an sich bekannte Verbindungen (siehe insbesondere "Handbook of Surfactants" von M. R. PORTER, Ausgabe Blackie & Son (Glasgow und London), 1991, Seiten 116–178), und deren Art ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein kritischer Parameter. Sie können insbesondere unter den Alkoholen, alpha-Diolen und Alkylphenolen ausgewählt werden, die polyethoxyliert, polypropoxyliert sind und eine Fettkette aufweisen, die beispielsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, wobei die Anzahl der Ethylenoxidgruppen oder Propylenoxidgruppen insbesondere im Bereich von 2 bis 50 liegen kann, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist. Es können auch die Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, die Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen; polyethoxylierte Fettamide mit vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid, mehrfach mit Glycerin veretherte Fettamide, die im Mittel 1 bis 5 Glyceringruppen und insbesondere 1,5 bis 4 Glyceringruppen enthalten; polyethoxylierte Fettamine mit vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid; ethoxylierte Sorbi tanfettsäureester mit 2 bis 30 mol Ethylenoxid; Saccharosefettsäureester, Polyethylenglykolfettsäureester, Alkylpolyglycoside, N-Alkylglucaminderivate, Aminoxide, wie Alkyl(C_10-14)aminoxide und N-Acylaminopropylmorpholinoxide, angegeben werden.
(iii) Amphotere(r) oder zwitterionische(r) grenzflächenaktive(r) Stoff(e)
Die amphoteren oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Stoffe, deren Art im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht kritisch ist, können insbesondere unter den sekundären oder tertiären, aliphatischen Aminderivaten ausgewählt werden, bei denen die aliphatische Gruppe eine gerade oder verzweigte Kette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, die mindestens eine wasserlösliche anionische Gruppe enthält (beispielsweise Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat), wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist; es können auch die Alkyl(C_8-20)betaine, Sulfobetaine, Alkyl (C_8-20)amidoalkyl(C_1-6)betaine oder Alkyl(C_8-20)amidoalkyl(C_1-6)sulfobetaine angegeben werden.
Von den Aminderivaten können die Produkte angegeben werden, die unter der Bezeichnung MIRANOL verkauft werden, wie die Verbindungen, die in den Patenten US 2 528 378 und US 2 781 354 beschrieben sind und die nach CTFA-Nomenklatur (3. Ausgabe, 1982) als Amphocarboxyglycinate und Amphocarboxypropionate der folgenden Strukturen bezeichnet werden: R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO^–), worin bedeuten:
R₂ eine Alkylgruppe einer Säure R₂-COOH, die in hydrolysiertem Kopraöl vorliegt, Heptyl, Nonyl oder Undecyl, R₃ eine β-Hydroxyethylgruppe und R₄ eine Carboxymethylgruppe;
und R₂'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C), worin bedeuten:
B -CH₂CH₂OX', C-(CH₂)_z-Y' mit z = 1 oder 2,
X' die Gruppe -CH₂CH₂-COOH oder ein Wasserstoffatom,
Y' -COOH oder die Gruppe -CH₂-CHOH-SO₃H,
R₂' eine Alkylgruppe einer Säure R₉-COOH, die in hydrolysiertem Leinöl oder Kopraöl vorliegt, eine Alkylgruppe, insbesondere mit 7, 9, 11 oder 13 Kohlenstoffatomen, eine C₁₇-Alkylgruppe und ihre Isoform, eine ungesättigte C₁₇-Gruppe.
Diese Verbindungen werden nach CTFA-Nomenklatur, 5. Ausgabe, 1993 als Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid bezeichnet.
Als Beispiel kann das Cocoamphodiacetat angegeben werden, das unter der Handelsbezeichnung MIRANOL^® C2M Konzentrat von der Firma RHODIA CHIMIE erhältlich ist.
(iv) Kationische grenzflächenaktive Stoffe:
Von den kationischen grenzflächenaktiven Stoffen können insbesondere genannt werden (nicht einschränkende Aufzählung): die Salze von primären, sekundären oder tertiären Fettaminen, die gegebenenfalls polyalkoxyliert sind; die quartären Ammoniumsalze, wie die Chloride oder Bromide von Tetraalkylammonium, Alkylamidoalkyltrialkylammonium, Trialkylbenzylammonium, Trialkylhydroxyalkylammonium oder Alkylpyridinium; Imidazolinderivate; oder Aminoxide mit kationischem Charakter.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Mengenanteile der grenzflächenaktiven Stoffe können im Bereich von 0,01 bis 40% und vorzugsweise 0,5 bis 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung liegen.
Ergänzende Verdickungsmittel
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch andere Stoffe zur Einstellung der Rheologie enthalten, wie Verdickungsmittel auf Cellulosebasis (Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose ...), Guargummi und seine Derivate (Hydroxypropylguar ...), Gummis mikrobieller Herkunft (Xanthangummi, Skleroglucan ...), synthetische Verdickungsmittel, wie vernetzte Homopolymere von Acrylsäure oder Acrylamidopropansulfonsäure und nichtionische, anionische, kationische oder amphotere assoziative Polymere, beispielsweise die Polymere, die unter den Bezeichnungen PEMULEN^® TR1 oder TR2 von GOODRICH, SALCARE^® SC90 von ALLIED COLLOIDS, ACULYN^® 22, 28, 33, 44 oder 46 von ROHM & HAAS und ELFACOS^® T210 und T212 von AKZO im Handel erhältlich sind.
Diese ergänzenden Verdickungsmittel können 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Das zum Färben geeignete Medium der Zusammensetzung ist vorzugsweise ein wässriges Medium, das aus Wasser besteht und vorteilhaft organische Lösungsmittel enthalten kann, die kosmetisch akzeptabel sind, und insbesondere Alkohole, wie Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, Polyole oder Polyolether, beispielsweise Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether und Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykol oder seine Ether, wie beispielsweise Propylenglykolmonomethylether, Butylenglykol, Dipropylenglykol sowie die Alkylether von Diethylenglykol, wie beispielsweise Diethylenglykolmonoethylether oder Diethylenglykolmonobutylether. Die Lösungsmittel können in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sein.
Die Zusammensetzung A kann in einer wirksamen Menge auch andere Stoffe enthalten, die im Stand der Technik für das oxidative Färben bekannt sind, wie beispielsweise verschiedene übliche Hilfsstoffe, beispielsweise Maskierungsmittel, wie EDTA und Etidronsäure, UV-Filter, Wachse, flüchtige oder nichtflüchtige, cyclische oder geradkettige oder verzweigte, organomodifizierte (insbesondere mit Aminogruppen) oder nicht organomodifizierte Silicone, Konservierungsmittel, Ceramide, Pseudoceramide, pflanzliche Öle, Mineralöle oder synthetische Öle, Vitamine oder Provitamine, wie Panthenol, Trübungsmittel, assoziative Polymere, die von den erfindungsgemäßen Polymeren verschieden sind, und insbesondere assoziative nichtionische Polyurethane/Polyether.
Die Zusammensetzung kann auch Reduktionsmittel oder Antioxidantien enthalten. Diese können insbesondere unter Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Natriumbisulfit, Dehydroascorbinsäure, Hydrochinon, 2-Methylhydrochinon, t-Butylhydrochinon und Homogentisinsäure ausgewählt werden und sie liegen im Allgemeinen in Mengenanteilen von etwa 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en), die oben angegeben wurden, so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
In der gebrauchsfertigen Zusammensetzung oder in der Zusammensetzung B ist das Oxidationsmittel vorzugsweise unter Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten oder Alkalimetallferricyaniden und Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten, ausgewählt. Die Verwendung von Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt. Das Oxidationsmittel besteht vorteilhaft aus einer Wasserstoffperoxidlösung, deren Titer insbesondere im Bereich von 1 bis 40 Volumina, noch bevorzugter 5 bis 40 Volumina, variieren kann.
Als Oxidationsmittel können auch ein oder mehrere Redox-Enzyme, wie Laccasen, Peroxidasen und Oxidoreduktasen (2 Elektronen) (beispielsweise Uricase), gegebenenfalls in Gegenwart eines entsprechenden Donors oder Cofaktors verwendet werden.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Zusammensetzung, die auf die Keratinfasern aufgebracht wird (die Zusammensetzung, die durch Mischen der Farbmittelzusammensetzung A und der oxidierenden Zusammensetzung B gebildet wird), liegt im Allgemeinen im Bereich von 4 bis 11. Er beträgt vorzugsweise 6 bis 10 und kann mit im Stand der Technik für das Färben von Keratinfasern bekannten Stoffen zum Alkalischmachen oder Ansäuern eingestellt werden.
Von den Alkalisierungsmitteln sind beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin sowie deren Derivate, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (XXV) zu nennen:
worin die Gruppe R eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder mit einer C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet; und die Gruppen R₃₈, R₃₉, R₄₀ und R₄₁, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die Ansäuerungsmittel sind herkömmlich beispielsweise anorganische oder organische Säuren, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Carbonsäuren, beispielsweise Weinsäure, Citronensäure oder Milchsäure, oder Sulfonsäuren.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben besteht vorzugsweise darin, die gebrauchsfertige Zusammensetzung, die bedarfsgemäß bei der Anwendung aus den oben beschriebenen Zusammensetzungen A und B hergestellt wird, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern aufzutragen und dort während einer Zeitspanne einwirken zu lassen, die vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 60 Minuten und noch bevorzugter im Bereich von etwa 10 bis 45 Minuten liegt, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen und anschließend nochmals zu spülen und zu trocknen.
Eine Variante dieses Verfahrens besteht darin, eine Zusammensetzung A', die einen Oxidationsfarbstoff, jedoch kein erfindungsgemäßes kationisches Polymer enthält, und eine Zusammensetzung A'' zu verwenden, die mindestens ein erfindungsgemäßes kationisches Poly(vinyllactam) enthält, und die Zusammensetzungen A' und A'' mit der Zusammensetzung B zu vermischen, und dann das Gemisch wie oben aufzutragen und einwirken zu lassen.
Gemäß diesen Verfahren können die Zusammensetzungen A, A' und/oder B ferner mindestens ein ergänzendes kationisches oder amphoteres Polymer und mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthalten.
Im Folgenden wird ein konkretes Beispiel zur Erläuterung der Erfindung angegeben, das natürlich nicht einschränkend zu verstehen ist.
BEISPIEL:
Es werden die folgenden Zusammensetzungen hergestellt (Mengenanteile in Gramm): Oxidierende Zusammensetzung:

Fettalkohol 2,3

ethoxylierter Fettalkohol 0,6

Fettamid 0,9

Glycerin 0,5

Wasserstoffperoxid 7,5

Parfum qs

entmineralisiertes Wasser ad 100

Farbmittelzusammensetzung:

Ws*: = wirksame Substanz
Das erfindungsgemäße Polymer**: ist ein Terpolymer Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Lauryldimethylmethacrylamidoammoniumchlorid, das von der Firma ISP unter der Referenz POLYMER ACP-1234 erhältlich ist.

Die Farbmittelzusammensetzung wird bei der Anwendung in einer Kunststoffschale 2 min in einer Menge von 1 Teil Farbmittelzusammensetzung auf 1,5 Teile oxidierende Zusammensetzung mit der oben angegebenen oxidierenden Zusammensetzung vermischt.
Das resultierende Gemisch wird auf natürliche Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht und 30 min einwirken gelassen. Die Haarsträhnen werden mit Wasser gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals mit Wasser gespült und dann getrocknet und gekämmt.
Die Haare sind in einer kräftigen purpurrot-roten Farbschattierung gefärbt.

Claims

Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, die in einem zum Färben geeigneten Medium einen Oxidationsfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein kationisches Poly(vinyllactam)-Polymer enthält, das umfasst: – a) mindestens ein Monomer vom Vinyllactamtyp oder Alkylvinyllactamtyp; – b) mindestens ein Monomer der folgenden Strukturen (I) oder (II):
worin bedeuten: X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NR₆, R₁ und R₆ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-5-Alkylgruppe, R₂ eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ei ne geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel (III): -(Y₂)_r-(CH₂-CH(R₇)-O)_x-R₈ worin Y, Y₁ und Y₂ unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte C_2-16-Alkylengruppe bedeuten, R₇ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Hydroxyalkylgruppe bedeutet, R₈ ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe ist, p, q und r unabhängig voneinander entweder Null oder 1, m und n unabhängig voneinander Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 100, x eine ganze Zahl von 1 bis 100, Z ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure, mit der Maßgabe, dass: – mindestens einer der Substituenten R₃, R₄, R₅ oder R₆ eine geradkettige oder verzweigte C_9-30-Alkylgruppe bedeutet, – wenn m oder n von Null verschieden ist, q 1 bedeutet, – wenn m oder n Null sind, p oder q 0 bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinyllactam- oder Alkylvinyllactam-Monomer eine Verbindung der folgenden Struktur (IV) ist:
worin bedeuten: s eine ganze Zahl von 3 bis 6, R₉ eine Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe, R₁₀ eine Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Gruppe R₉ oder R₁₀ ein Wasserstoffatom bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer der Formel (IV) das Vinylpyrrolidon ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I) oder (II) die Gruppen R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe bedeuten.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer b) ein Monomer der Formel (I) ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) m und n Null bedeuten.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gegenion Z^– der Monomere der Formel (I) unter den Halogeniden, Phosphaten, Methosulfat und Tosylat ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die kationische(n) Poly(vinyl lactam)-Polymer(e) ein oder mehrere zusätzliche kationische oder nichtionische Monomere enthalten.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Poly(vinyllactam) ein Terpolymer ist, das umfasst: a) ein Monomer der Formel (IV), b) ein Monomer der Formel (I) mit p = 1 und q = 0, wobei R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe bedeuten und R₅ eine C_9-24-Alkylgruppe ist, und c) ein Monomer der Formel (II), wobei R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe bedeuten.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Terpolymer 40 bis 95 Gew.-% Monomer (a), 25 bis 50 Gew.-% Monomer (b) und 0,1 bis 55 Gew.-% Monomer (c) enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Poly(vinyllactame) unter den Terpolymeren Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Dodecyldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat, den Terpolymeren Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Cocoyldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat und den Terpolymeren Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Lauryldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat oder Lauryldimethylmethacrylamidopropylammoniumchlorid ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Molekulargewicht der kationischen Poly(vinyllactame) im Bereich von 500 bis 20 000 000, vorzugsweise 200 000 bis 2 000 000 und besonders bevorzugt 400 000 bis 800 000 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die kationische(n) Poly(vinyllactam(e)) in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung verwendet werden.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die kationische(n) Poly(vinyllactam(e)) in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung verwendet werden.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxidationsfarbstoff unter den Oxidationsbasen und/oder Kupplern ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Oxidationsbase enthält.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen unter den o- oder p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, o- oder p-Aminophenolen, den heterocyclischen Basen und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Phenylendiamine unter den Verbindungen der fol genden Formel (IV) und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind:
worin bedeuten: R₁ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl; R₂ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4) oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe; wobei R₁ und R₂ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen Heterocyclus bilden können, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Alkyl, Hydroxy oder Ureido substituiert ist; R₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Chlor, C_1-4-Alkyl, Sulfo, Carboxy, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder C_1-4-Alkyl,
Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Doppelbasen unter den Verbindungen der folgenden Struktur ausgewählt sind:
worin bedeuten: – die Gruppen Z₁ und Z₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder eine -NH₂-Gruppe, die mit einer C_1-4-Alkylgruppe oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann; – die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen werden kann und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert ist; – R₅ und R₆ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y; – die Gruppen R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Verbindungsgruppe Y oder C_1-4-Alkyl; mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (V) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül aufweisen.
Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Aminophenole unter den Verbindungen der folgenden Formel (VI) ausgewählt sind:
worin bedeuten: R₁₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), C_1-4-Aminoalkyl oder Hydroxyalkyl(C_1-4)aminoalkyl(C_1-4), R₁₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4).
Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die heterocyclischen Basen unter den Pyridinderivaten, Pyrimidinderivaten, Pyrazolo-pyrimidinderivaten und Pyrazolderivaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen in Konzentrationen von 0,0005 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen, heterocyclischen Kupplern und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 oder 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler in Konzentrationen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze der Oxidationsfarbstoffe mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner Direktfarbstoffe enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein amphoteres Polymer oder ein kationisches Polymer enthält, das von den dem oder den kationischen Poly(vinyllactamen) nach einem der Ansprüche 1 bis 12 verschieden ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ein Poly(quartäres Ammonium) ist, das aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (W) besteht:
Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ein Poly(quartäres Ammonium) ist, das aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (U) besteht:
Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass das amphotere Polymer ein Copolymer ist, das als Monomere zumindest Acrylsäure und ein Dimethyldiallylammoniumsalz enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 27 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die kationische(n) oder amphotere(n) Polymer(e) 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,05 bis 5% und noch bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthält, der unter den anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren Tensiden ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass die grenzflächenaktiven Stoffe 0,01 bis 40% und vorzugs weise 0,5 bis 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein ergänzendes Verdickungsmittel enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass das ergänzende Verdickungsmittel unter den Cellulosederivaten, Guarderivaten, Gummis mikrobieller Herkunft und synthetischen Verdickungsmitteln ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 34 oder 35, dadurch gekennzeichnet, dass die ergänzenden Verdickungsmittel 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein Reduktionsmittel in Mengenanteilen von 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein Oxidationsmittel enthält und dadurch, dass sie gebrauchsfertig ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Bromaten oder Ferricyaniden von Alkalimetallen, Sal zen von Persäuren und Redox-Enzymen gegebenenfalls zusammen mit ihrem jeweiligen Donor oder Cofaktor ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel eine Wasserstoffperoxidlösung ist, deren Titer im Bereich von 1 bis 40 Volumina liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 4 bis 11 aufweist.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die Fasern mindestens eine Zusammensetzung A aufzutragen, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, wobei die Farbe bei einem alkalischen, neutralen oder sauren pH-Wert mit einer Zusammensetzung B entwickelt wird, die mindestens ein Oxidationsmittel enthält und die bei der Anwendung mit der Zusammensetzung A vermischt wird oder die getrennt davon ohne zwischenzeitliches Spülen aufgetragen wird, wobei mindestens ein kationisches Poly(vinyllactam) nach einem der Ansprüche 1 bis 12 in der Zusammensetzung A oder in der Zusammensetzung B oder in beiden Zusammensetzungen A und B enthalten ist.
Verfahren nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern die gebrauchsfertige Zusammensetzung, die bedarfsgemäß bei der Anwendung aus den Zusammensetzungen A und B hergestellt wird, aufzubringen, während einer Zeitspanne von etwa 1 bis 60 Minuten und vorzugsweise 10 bis 45 Minuten einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und zu trocknen.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die feuchten oder trockenen Keratinfasern eine gebrauchsfertige Zusammensetzung aufzutragen, die bedarfsgemäß aus einer Zusammensetzung A', die einen Oxidationsfarbstoff, jedoch kein erfindungsgemäßes kationisches Polymer nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthält, einer Zusammensetzung A'', die mindestens ein kationisches Poly(vinyllactam) nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthält, und einer oxidierenden Zusammensetzung B hergestellt wird, während einer Zeitspanne von etwa 1 bis 60 Minuten und vorzugsweise 10 bis 45 Minuten einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und zu trocknen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 43 bis 44, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung A und/oder die Zusammensetzung B ferner mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer nach einem der Ansprüche 27 bis 31 und mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthält.
Verfahren nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung A' und/oder die Zusammensetzung B ferner mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer nach einem der Ansprüche 27 bis 31 und mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthält.
Vorrichtung mit 2 Abteilungen oder "Kit" zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass eine Abteilung eine Zusammensetzung A1 enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, und eine andere Abteilung eine Zusammensetzung B1 enthält, welche in einem zum Färben geeigneten Medium ein Oxidationsmittel enthält, wobei mindestens ein kationisches Poly(vinyllactam) nach einem der Ansprüche 1 bis 12 in der Zusammensetzung A1 oder der Zusammensetzung B1 oder in beiden Zusammensetzungen A1 und B1 enthalten ist.
Vorrichtung mit 3 Abteilungen zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass eine Abteilung eine Zusammensetzung A2 enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, eine zweite Abteilung eine Zusammensetzung B2 enthält, welche in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, und eine dritte Abteilung eine Zusammensetzung C enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein kationisches Poly(vinyllactam) nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthält, wobei auch in der Zusammensetzung A2 und/oder der Zusammensetzung B2 ein kationisches Poly(vinyllactam) nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthalten sein kann.