DE60021260T2 - Wassergetragene vulkanisierbare fluorgummimischungen und damit beschichteter gegenstand - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer und einen mit einem Fluorelastomer beschichteten Artikel. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine wässrige Härtungszusammensetzung, umfassend ein Fluorharz und einen mit einem aus einer solchen Zusammensetzung gebildeten Beschichtungsfilm beschichteten Artikel.
  • Stand der Technik
  • Fluorelastomer-Beschichtungszusammensetzungen werden weitverbreitet als industrielle Materialien verwendet, wobei sie beschichtet sind auf oder imprägniert sind in Stoffe, Fasern, Metalle, Kunststoffe, Gummis und andere verschiedene Substrate, wobei man die gute Wärmebeständigkeit, Witterungsbeständigkeit, Ölbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und chemische Beständigkeit der Fluorelastomere verwendet.
  • Einem Beschichtungsfilm kann Haltbarkeit und Nichtklebrigkeit verliehen werden, wenn die Fluorelastomer-Beschichtungszusammensetzungen ein Fluorharz oder einen terminal-modifizierten Perfluorpolyether (Perfluorpolyether mit einer terminalen funktionellen Gruppe, die mit dem Fluorelastomer reaktiv ist, wie -NH2, -CH2OH usw.) enthalten.
  • Wenn das Fluorelastomer jedoch als Oberflächenbeschichtung einer Walze verwendet wird, die in Büroautomatisierungs-(OA)-Geräten verwendet wird (z.B. einem Kopiergerät, einem Drucker usw.), hat der Beschichtungsfilm noch immer unzureichende Haltbarkeit und es ist daher gewünscht, die Haltbarkeit des Beschichtungsfilms aus dem Fluorelastomer zu verbessern.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer bereitzustellen, die die Haltbarkeit und Nichtklebrigkeit eines Beschichtungsfilms davon durch Ausbluten einer relativ großen Menge eines Fluorharzes oder eines optionalen terminal-modifizierten Perfluorpolyethers an die Oberfläche des Beschichtungsfilms verbessert, wenn der Beschichtungsfilm aus der Beschichtungszusammensetzung, enthaltend das Fluorharz und optional den terminal-modifizierten Perfluorpolyether gebildet wird.
  • Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, einen mit einem Fluorelastomer beschichteten Artikel bereitzustellen, der die obigen Nachteile der Artikel löst, die mit einem aus der herkömmlichen wässrigen Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gebildeten Film beschichtet sind, insbesondere den Walzen für die Büroautomatisierungsgeräte.
  • Die obigen Ziele können erreicht werden durch eine wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer, umfassend ein Fluorelastomer, ein Fluorharz, ein Härtungsmittel, einen optional terminal-modifizierten Perfluorpolyether, ein Tensid, das 0,3 Gew.-% oder weniger eines Zersetzungsrückstands zurückläßt, wenn das Tensid in Luft bei 100°C 15 Minuten stehengelassen und dann bei 300°C 30 Minuten erwärmt wurde, und optional polare Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 300°C oder weniger und eine Oberflächenspannung von zumindest 30 dyn/cm bei Raumtemperatur, und einen Artikel, von dem zumindest ein Teil der Oberfläche mit einem aus einer solchen wässrigen Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gebildeten Beschichtungsfilm beschichtet ist.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Nachstehend werden die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Komponenten erklärt.
  • (A) Fluorelastomer
  • Das Fluorelastomer wird gewöhnlich in Form einer wässrigen Dispersion zur Verfügung gestellt. Die wässrige Dispersion des Fluorelastomers wird durch Dispergieren eines fluorhaltigen elastomeren Copolymers (Fluorelastomers) in Wasser bei einer Konzentration von 10 bis 75 Gew.-% in Gegenwart eines Tensids hergestellt.
  • Das fluorhaltige elastomere Copolymer ist ein fluorhaltiges Copolymer, das durch -CH2- dargestellte Struktureinheiten im Rückgrat enthält. Ein typisches Beispiel solch eines Copolymers ist ein fluorhaltiges elastisches Copolymer, umfassend Vinylidenfluorid. Beispiele solcher Copolymere sind Copolymere, umfassend zumindest eine Struktureinheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -CF2-CH2-, -CH2-CH2- und -CH2-CH(CH3)- und zumindest eine Struktureinheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -CF2-CF(CF3)-, -CF2-CF2- und -CF2-CF(ORf)-, in der Rf eine Fluoralkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
  • Spezifische Beispiele solcher Copolymere schließen Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen-Copolymere, Vinylidenfluorid-Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymere, Ethylen-Hexafluorpropylen-Copolymere, Tetrafluorethylen-Propylen-Copolymere usw. ein. Unter ihnen sind die Vinylidenfluorid-Copolymere aus dem Blickpunkt ihrer Vernetzbarkeit bevorzugt.
  • Solche fluorhaltigen elastomeren Copolymere werden kommerziell unter den Handelsnamen "DAIEL®" (erhältlich von Daikin Industries, Ltd.), "VITONE FLOME®" (erhältlich von E. I. duPont), "AFLAS®" (erhältlich von ASAHI GLASS Co., Ltd.) usw. vertrieben.
  • (B) Härtungsmittel und Härtungsbeschleuniger
  • Das in der erfindungsgemäßen wässrigen Härtungszusammensetzung enthaltene Härtungsmittel kann entweder ein herkömmliches Diamin-Härtungsmittel oder ein herkömmliches Polyol-Härtungsmittel sein.
  • Beispiele des Diamin-Härtungsmittels schließen eine Aminosilanverbindung der Formel:
    Figure 00040001
    worin R' eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe ist, X eine Einzelbindung, -C2H4NH-, -CONH- oder -C2H4NH-C2H4NH-NH- ist, und y 2 oder 3 ist, oder ihre teilweise oder vollständig hydrolysierten Produkte, und eine Polyaminsiloxanverbindung der Formel:
    Figure 00040002
    worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, eine Polyaminogruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, von der zumindest ein Wasserstoffatom mit einer Aminogruppe oder einer Polyaminogruppe ersetzt ist, darstellen, vorausgesetzt, dass zumindest zwei von R1, R2 und R3 Aminogruppen sind oder haben oder zumindest eines von R1, R2 und R3 eine Polyaminogruppe ist oder hat, ein.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyol-Härtungsmittel kann eine Verbindung oder ein Polymer mit zumindest zwei Hydroxylgruppen, insbesondere phenolischen Hydroxylgruppen in dem Molekül und mit Härtungsfähigkeit sein. Spezifische Beispiele der Polyol-Härtungsmittel schließen Salze von basischen Verbindungen mit Phenolverbindungen, wie
    Figure 00050001
    und Polyphenolen, dargestellt durch die Formel:
    Figure 00050002
    worin Z -CH2- oder -CH2OCH2- ist, Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH2OR oder -OR ist, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und n eine ganze Zahl von 0 bis 100 ist, ein.
  • Beispiele der basischen Verbindungen schließen Ammoniumsalze, tertiäre Amine (z.B. 1,8-Diazabicyclo-(5.4.0)-undecen-7, usw.), Phosphoniumsalze (z.B. Benzyltriphenylphosphoniumchlorid, Methyltriphenylphosphoniummethylmethanphosphonat, usw.), Alkalimetalle (z.B. Lithium, Natrium, Kalium, usw.) und Erdalkalimetalle (Beryllium, Magnesium, Calcium, Barium, usw.) ein. Unter ihnen sind die Salze von Hydrochinon, Bisphenol A, Bisphenol AF und den Polyphenolen vom Resoltyp aus dem Blickpunkt der Eigenschaften des Beschichtungsfilms bevorzugt.
  • Wenn das Polyol-Härtungsmittel verwendet wird, können die folgenden Verbindungen als optionale Härtungsbeschleuniger hineingemischt werden.
  • Quaternäre Ammoniumsalze
  • Ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel: N(Ra)4A oder(Ra)3N-Rc-N(Rb)3·2A worin A ein Säureradikal oder eine Hydroxylgruppe ist; Ra und Rb die gleichen oder unterschiedliche sind und eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, vorausgesetzt, dass zwei oder mehr von Ra und Rb zusammen eine carbocyclische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe bilden können; Rc eine Alkylengruppe mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylendialkylengruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  • Beispiele der Säureradikale schließen Halogenide, Sulfat, Sulfit, Bisulfit, Thiosulfat, Sulfid, Polysulfid, Hydrogensulfid, Thiocyanat, Carbonat, Bicarbonat, Nitrat, Carboxylat, Borat, Phosphat, Biphosphat, Phosphit, Perchlorat, Bifluorid, Arsenat, Ferricyanid, Ferrocyanid, Molybdat, Selenat, Selenit, Uranat, Wolframat, usw. ein.
  • Spezifische Beispiele der quaternären Ammoniumsalze schließen Alkyl- und Aralkyl-quaternäre Ammoniumsalze (z.B. Trimethylbenzylammoniumchlorid, Triethylbenzylammoniumchlorid, Dimethyldecylbenzylammoniumchlorid, Triethylbenzylammoniumchlorid, Myristylbenzyldimethylammoniumchlorid, Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Dimethyltetradecylbenzylammoniumchlorid, Trimethyltetradecylammoniumchlorid, Kokosnuss-Trimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumhydroxid, 1,4-Phenylendimethylen-bistrimethylammoniumdichlorid, 1,4-Phenylendimethylen-bistriethylammoniumdichlorid, Ethylenbistriethylammoniumdibromid, usw.) und quaternäre 1,8-Diaza-bicyclo[5.4.0]-7-undeceniumsalze (z.B. 8-Methyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, 8-Methyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumiodid, 8-Methyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumhydroxid, 8-Methyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniummethylsulfat, 8-Methyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumbromid, 8-Propyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumbromid, 8-Dodecyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, 8-Dodecyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumhydroxid, 8-Eicosyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, 8-Tetracosyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, 8-Benzyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, 8-Benzyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumhydroxid, 8-Phenethyl-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, 8-(3-Phenylpropyl)-1,8-diaza-bicylo[5.4.0]-7-undeceniumchlorid, usw.) ein.
  • Als Härtungsbeschleuniger kann ein quaternäres Salz des folgenden Amins mit einer organischen oder anorganischen Säure verwendet werden.
  • Tertiäres Amin
    • N(Ra)3 oder(Rd)2N-Rc-N(Re)2 worin Ra der gleiche wie oben definiert ist, und Rd und Re die gleichen oder verschiedene sind und eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, vorausgesetzt, dass zwei oder mehr von Rd und Re zusammen eine carbocyclische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe bilden können.
  • Beispiele der tertiären Amine schließen Trimethylamin, Triethylamin, Tri-n-propylamin, Tri-n-butylamin, Triisobutylamin, Methyldiethylamin, Dimethylethylamin, Dimethyl-n-propylamin, Dimethyl-n-butylamin, Dimethylisobutylamin, Dimethylisopropylamin, Dimethyl-sek-butylamin, Dimethyl-tert-butylamin, Triallylamin, Diallylmethylamin, Allyldimethylamin, Benzyldimethylamin, Benzyldiethylamin, N-Allylpiperidin, N-Ethylpiperidin, N-Butylpiperidin, N-Methylpyrolidin, N-Cyclohexylpyrolidin, N-n-Butylpyrolidin, N-Ethylpyrolidin, N-Benzylpyrolidin, 2,4,6-Trimethylpyridin, usw. ein.
  • Beispiele der anorganischen oder organischen Säuren, die die quaternären Salze bilden, schließen die folgenden Säuren ein: HF, HCl, HBr, (CH3)3NH+Cl, (CH3)3NH+NO3 , 2(CH3)3NH+SO4 2–, 2(CH3)3NH+CO3 2–, (C4H9)3NH+Cl, (C4H9)3NH+NO3 , 2(C4H9)3NH+SO4 2–, 2(C4H9)3NH+CO3 2–, (CH3)3NH+RCOO, (CH3)3NH+RO, (C4H9)3NH+RCOO, (C4H9)3NH+RO, worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  • Primäre und sekundäre Amine sind weniger bevorzugt, da sie andere Reaktionen als das Polyolhärten induzieren können. Tertiäre Amine mit pKa von weniger als 8 sind weniger bevorzugt, da sie eine niedrige Härtungsrate haben und daher eine niedrige Filmstärke ergeben.
  • Phosphoniumsalze können auch als Härtungsbeschleuniger verwendet werden.
  • (c) Quaternäre Phosphoniumsalze
  • Beispiele der Phosphoniumsalze schließen Benzyltriphenylphosphoniumchlorid, Methyltriphenylphosphoniummethylmethanphosphonat, Bis(benzyldiphenylphosphin)iminiumchlorid, usw. ein.
  • Außerdem können organische Säuren zugegeben werden, um die Lagerungsstabilität der Zusammensetzung zu verbessern. Organische Säuren mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, werden verwendet. Organische Säuren mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen sind weniger bevorzugt, da sie in den Beschichtungsfilmen verbleiben. Bevorzugte Beispiele der organischen Säuren sind Monocarbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure usw.; und Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure usw.
  • Die organischen Säuren unterdrücken das Polyolhärten der fluorhaltigen Copolymere in den Zusammensetzungen während der Lagerung. Die organischen Säuren verdampfen oder zersetzen sich jedoch, wenn die Zusammensetzungen aufgetragen, getrocknet und gebacken werden, und dann kann die basische Verbindung die Härtungsreaktion beschleunigen. Daher wird die organische Säure als "Härtungsbeschleuniger" gemäß der vorliegenden Erfindung angesehen.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst 0,5 bis 30 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-Teile des Diamin-Härtungsmittels pro 100 Gew.-Teilen des Fluorelastomers im Falle des Diaminhärtens, oder die Zusammensetzung umfasst 0,1 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-Teile des Polyol-Härtungsmittels und 0 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-Teile des Härtungsbeschleunigers pro 100 Gew.-Teilen des Fluorelastomers im Falle des Polyolhärtens. Wenn die Menge des Härtungsbeschleunigers weniger als die obige Untergrenze ist, kann das Härten nicht fortschreiten. Wenn die Menge des Härtungsbeschleunigers die obige Obergrenze übersteigt, kann es schwierig sein, die Härtungsreaktion zu kontrollieren.
  • (C) Fluorharz und terminal-modifizierter Perfluorpolyether
  • Außerdem enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung 5 bis 900 Gew.-Teile eines Fluorharzes und optional eines terminal-modifizierten Perfluorpolyethers pro 100 Gew.-Teilen des Fluorelastomers, um dem aus der Zusammensetzung gebildeten Beschichtungsfilm Haltbarkeit oder Nichtklebrigkeit zu verleihen. Das Verhältnis des Fluorharzes zu dem terminal-modifizierten Perfluorpolyether ist beliebig.
  • Beispiele des Fluorharzes schließen Polyvinylidenfluorid (PVdF), Ethylen-Tetrafluorethylen-Copolymere (ETFE), Polychlortrifluorethylen (PCTFE), Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymere (EPA), Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymere (FEP), Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymere (PFA), Polytetrafluorethylen (PTFE), terminal-modifiziertes EPA, terminal-modifiziertes FEP, terminal-modifiziertes PFA, usw. ein. Unter ihnen sind Tetrafluorethylen-basierte Polymere aus dem Blickpunkt der Nichtklebrigkeit bevorzugt.
  • Das Fluorharz wird aus dem Blickpunkt der Dispergierbarkeit bevorzugt in Form einer wässrigen Dispersion verwendet.
  • Der in der vorliegenden Erfindung zu verwendende terminal-modifizierte Perfluorpolyether umfasst zumindest eine Struktureinheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -[CF(CF3)-CF2O]-, -(CF2O)-, -(CF2CF2O)- und -(CF2CF2CF2O)- in seinem Rückgrat. Die Gesamtzahl der Struktureinheiten ist von 1 bis 1.000.
  • Beispiele der funktionellen Gruppen, die die Molekülenden des Perfluorpolyethers modifizieren, schließen Cl, Br, I, NR1R2, worin R1 und R2 unabhängig voneinander sind und ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine C1-C10-Alkyl- oder -Cycloalkylgruppe, SH, NCO, NO2, COOH, PO2H, SO3H, OH, eine Glycidylgruppe und eine Hydroxyphenylgruppe darstellen, ein. Die funktionellen Gruppen können an den Enden des Rückgrats oder den Enden der Seitenketten des Perfluorpolyethers der obigen Formel vorhanden sein.
  • Diese funktionellen Gruppen können direkt oder durch eine Gruppe der Formel: -(CH2)n-, -(CF2)n-, -(CF2O)n- oder-(CH2O)n-, in der n eine Zahl von 1 bis 100 ist, an das Rückgrat, bestehend aus den obigen Struktureinheiten des Perfluorpolyethers gebunden sein.
  • (D) Polares Lösungsmittel
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält optional 1 bis 100 Gew.-Teile eines polaren Lösungsmittels mit einem Siedepunkt von 300°C oder weniger und einer Oberflächenspannung von zumindest 30 dyn/cm bei Raumtemperatur pro 100 Gew.-Teilen des Fluorelastomers, um eine relativ große Menge des Fluorharzes oder des optionalen terminal-modifizierten Perfluorpolyethers an die Oberfläche des Beschichtungsfilms auszubluten.
  • In dem Beschichtungsfilm, der gebacken wird, zwingt das polare Lösungsmittel das Fluorharz und/oder den terminal-modifizierten Perfluorpolyether an die Oberfläche des Beschichtungsfilms zu wandern, während es verdampft, wenn der Fluorharz und/oder der terminal-modifizierte Perfluorpolyether ausreichend geschmolzen sind.
  • Beispiele solcher polarer Lösungsmittel schließen Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Pentamethylenglykol, Glycerin, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Triethylenglykol, usw. ein.
  • (E) Tensid
  • Ionische Tenside und nichtionische Tenside können als Tenside verwendet werden, um das Fluorelastomer, das Fluorharz und verschiedene Additive in Wasser zu dispergieren, aber sie sollten bei einer relativ niedrigen Temperatur zersetzt werden. Das heißt, erfindungsgemäß sollte das Tensid 0,3 Gew.-% oder weniger eines Zersetzungsrückstands zurücklassen, nachdem es bei 300°C 30 Minuten erwärmt wurde.
  • Beispiele solcher Tenside schließen nichtionische Tenside ohne Phenylgruppe, wie Polyoxyethylenalkylether der Formel: R''-O(CH2CHO)nH, worin R'' eine Alkylgruppe mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, ist, und n eine Zahl von zumindest 1 (eins), bevorzugt bis zu 30 ist, und ein Polyoxyethylenpolyoxypropylen-Block-Copolymer der Formel: (CH2CH2O)m-[CH2CH(CH3)O]n-(CH2CH2O)m, worin m, m' und n jeweils eine Zahl von zumindest 1 ist, vorausgesetzt, dass die Summe von m, m' und n bevorzugt nicht mehr als 1.000 ist, ein.
  • Diese Tenside sind aus dem Blickpunkt des Umweltschutzes bevorzugt, da sie ohne Verwendung eines chemischen Materials hergestellt werden, von dem es zweifelhaft ist, ob es als Rohmaterial eine die innere Sekretion störende Wirkung haben kann, und sie werden aus die innere Sekretion nicht störenden Materialien synthetisiert.
  • Da Tenside mit einem hohen Zersetzungspunkt während dem Backen in dem Beschichtungsfilm verbleiben, werden sie das Ausbluten des Fluorharzes und des terminal-modifizierten Perfluorpolyethers stören.
  • Das Tensid, das 0,3 mol% oder weniger des Zersetzungsrückstands zurückläßt, nachdem es bei 300°C 30 Minuten erwärmt wurde, wird zu der Zusammensetzung in einer Menge von 1 bis 100 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Fluorelastomers zugegeben.
  • Wenn das polare Lösungsmittel (D) zu der Zusammensetzung gegeben wird, kann ein Tensid mit einem hohen Zersetzungspunkt, wie eine Verbindung der Formel: R''-Ph-O(CH2CH2O)nH worin R'' und n dieselben wie oben definiert sind, anstelle von oder zusätzlich zu dem obigen einfach zersetzbaren Tensid verwendet werden. Solch ein Tensid mit einem hohen Zersetzungspunkt wird jedoch aus einem chemischen Material hergestellt, von dem zweifelhaft ist, ob es als Rohmaterial eine die interne Sekretion störende Funktion hat, es kann eine Spurenmenge eines solchen chemischen Materials enthalten. Daher wird so ein Tensid bevorzugt verwendet, nachdem es so weit wie möglich gereinigt wurde, um solch ein chemisches Material zu entfernen.
  • (F) Additive
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann verschiedene Additive enthalten, die zu herkömmlichen Fluorelastomer-Zusammensetzungen zugegeben werden, z.B. Füllstoffe, Farbstoffe, Säureakzeptoren und ähnliche, zusätzlich zu den obigen Komponenten.
  • Beispiele der Füllstoffe sind Ruß, Weißruß, Calciumcarbonat, Bariumsulfat usw., und Beispiele der Farbstoffe sind anorganische Pigmente, Mischoxidpigmente (compound oxide pigments) usw.
  • Beispiele der Säureakzeptoren sind Magnesiumoxid, Bleioxid, Zinkoxid, Bleicarbonat, Zinkcarbonat, Doppelsalze, wie Hydrotalcit usw. Verbindungen mit einer hohen Aktivität, wie Calciumhydroxid, sind weniger bevorzugt, da sie dazu neigen, Gelierung hervorzurufen. Bevorzugt haben die Säureakzeptoren einen kleineren pKa als den der obigen basischen Verbindungen. Wenn der pKa der Säureakzeptoren hoch ist, neigen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dazu, geliert zu werden.
  • Im allgemeinen wird der Säureakzeptor in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des fluorhaltigen Copolymers zugemischt, abhängig von seiner Aktivität.
  • Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltene Menge des Fluorelastomers ist von 1 bis 500 Gew.-Teilen, bevorzugt von 5 bis 300 Gew.-Teilen, bevorzugter von 10 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen Wasser.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch dieselben Verfahren wie diejenigen zur Auftragung der herkömmlichen wässrigen Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer aufgetragen werden. Zum Beispiel werden die Zusammensetzungen auf einen zu beschichtenden Artikel durch Pinselbeschichten, Sprühbeschichten, Tauchbeschichten, Flutbeschichten, Dispenserbeschichten, Siebbeschichten (screen coating) usw. gemäß den Eigenschaften der Zusammensetzung aufgetragen und sorgfältig getrocknet. Dann werden die beschichteten Zusammensetzungen bei einer Temperatur von 150 bis 300°C 10 bis 120 Minuten gebacken.
  • Die erfindungsgemäße wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer kann die Haltbarkeit und die Nichtklebrigkeit des Beschichtungsfilms durch Ausbluten einer relativ großen Menge des Fluorharzes und/oder des optional terminal-modifizierten Perfluorpolyethers, die in der Zusammensetzung enthalten sind, an die Oberfläche des Beschichtungsfilms verbessern.
  • Außerdem kann eine Oberflächenschicht auf dem aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gebildeten Beschichtungsfilm gebildet werden. Die Oberflächenschicht kann aus dem obigen Fluorharz und/oder dem obigen terminal-modifizierten Perfluorpolyether durch ein herkömmliches Verfahren gebildet werden.
  • Die Oberfläche eines zu beschichtenden Artikels wird bevorzugt vor der Auftragung der Zusammensetzung gut entfettet und gereinigt.
  • Es ist bevorzugt, eine Primerschicht auf der Oberfläche des Artikels mit Silanprimern, Silikonprimern usw. zu bilden, um die Adhäsion zwischen dem Artikel und der Zusammensetzung zu erhöhen.
  • Beispiele des mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu beschichtenden Artikels schließen Metalle (z.B. Eisen, Edelstahl, Kupfer, Aluminium, Messing usw.), Glasprodukte (z.B. wie Glasplatten, Stoffe oder nicht gewebte Stoffe aus Glasfasern, usw.), geformte Artikel und beschichte Artikel aus allgemeinen oder wärmebeständigen Harzen (z.B. Polypropylen, Polyoxymethylen, Polyimid, Polyamidimid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyether-Etherketon, usw.), geformte Artikel und beschichtete Artikel aus allgemeinen Kautschuken (z.B. Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Butylkautschuk, Nitrilkautschuk (NBR), Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPDM), usw.) und wärmebeständigen Kautschuken (z.B. Silikonkautschuk, Fluorelastomer, usw.), Stoffe oder nicht gewebte Stoffe aus natürlichen und synthetischen Fasern und dergleichen ein.
  • Die mit dem aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gebildeten Film beschichteten Artikeln können in verschiedenen Gebieten, die Wärmebeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Schmierung und/oder nichtklebrige Eigenschaften verlangen, verwendet werden. Spezifische Beispiele der Anwendungen schließen Walzen (z.B. Fixierwalzen, Andruckwalzen usw.) und Transportiergurte für OA-Geräte, wie Kopiergeräte, Drucker, Faxgeräte usw.; Bahnen und Gurte; O-Ringe, Diaphragmen, chemisch beständige Rohre, Benzinschläuchen, Ventildichtungen, Dichtungen für chemische Anlagen, Motordichtungen und dergleichen ein.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
  • Beispiel 1
  • Herstellung der "Fluorelastomerdispersion A"
  • Ein Copolymer von Vinylidenfluorid (VdF)-Tetrafluorethylen (TFE)-Hexafluorpropylen (HFP) (Molverhältnis = 65:18:17) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit Tensiden (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von EMULGEN 108, erhältlich von KAO Corporation und einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von EMULGEN 109P, erhältlich von KAO Corporation, beide enthaltend C12H25-O(CH2CH2O)nH als Hauptbestandteil) auf eine Feststoffkonzentration von 60 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorelastomerdispersion A" bezeichnet.
  • Herstellung der "Fluorharzdispersion A"
  • Ein Copolymer von Tetrafluorethylen (TFE)-Hexafluorpropylen (HFP) (Molverhältnis = 85:15) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von EMULGEN 108, erhältlich von KAO Corporation) auf eine Feststoffkonzentration von 52 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorharzdispersion A" bezeichnet.
  • Herstellung der "Pigmentpaste A"
  • Ein Füllstoff (TALOX R-516L) (3 Gew.-Teile) und ein Säureakzeptor (DHT-4A, erhältlich von KYOWA KAGAKU KOGYO Kabushikikaisha) (5 Gew.-Teile) wurden in reinem Wasser (46 Gew.-Teile) zusammen mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von EMULGEN 108) (2 Gew.-Teile) dispergiert, um eine Paste zu erhalten, die als "Pigmentpaste A" bezeichnet wird.
  • Herstellung der Beschichtungszusammensetzung:
  • Die Fluorelastomerdispersion A (38 Gew.-Teile), die Fluorharzdispersion A (44 Gew.-Teile), die Pigmentpaste A (12 Gew.-Teile), das Verdickungsmittel A (eine 5 Gew.-%ige wässrige Lösung von DS-60HN, erhältlich von NOF Corporation) (4 Gew.-Teile) und das Verdickungsmittel B (eine 50 Gew.-%ige wässrige Lösung von UH-140S, erhältlich von ASAHI DENKA KOGYO K. K.) (2 Gew.-Teile) wurden gemischt und gut dispergiert. Zu der erhaltenen wässrigen Dispersion (100 Gew.-Teile) wurde ein Diamin-Härtungsmittel (GLS-213B, erhältlich von Daikin Industries, Ltd.) (5 Gew.-Teile) zugegeben, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die als "Beschichtungszusammensetzung A" bezeichnet wird.
  • Bildung einer Beschichtungsplatte
  • Auf die Oberfläche einer Aluminiumplatte wurde ein Primer (GLP-102NR, erhältlich von Daikin Industries, Ltd.) bis zu einer Trockendicke von etwa 5 μm aufgetragen und bei 80°C 15 Minuten getrocknet.
  • Auf die gebildete Primerschicht wurde die Beschichtungszusammensetzung A sprühbeschichtet und bei 80 bis 100°C 15 Minuten getrocknet, gefolgt von 30 Minuten Backen bei 300°C, um eine Beschichtungsplatte mit einer Filmdicke von etwa 35 μm (einschließlich der Primerschicht) zu erhalten.
  • Eigenschaften eines Beschichtungsfilms:
  • Die Haltbarkeit und Nichtklebrigkeit des Beschichtungsfilms wurden wie folgt bewertet:
  • Haltbarkeit
  • Die Oberfläche des Beschichtungsfilms, die auf eine Temperatur im Bereich zwischen 160 und 170°C erwärmt wurde, wurde mit einem Kopierpapier (recycletes PPC-Papierblatt, erhältlich von Fuji Xerox Co., Ltd.) unter Verwendung einer Taber-Abriebmaschine bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 60 U/min unter einer Last von 500 g gerieben. Die Anzahl der Umdrehungen, bei denen der Kontaktwinkel einer Nass-Index-Standardflüssigkeit (31 dyn/cm), gemessen mit einem Goniometer, auf 20° oder weniger abnahm, wurde als Maß der Haltbarkeit genommen.
  • Beispiel 2
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Beispiel 1 wurden wiederholt, außer dass Propylenglykol (5 Gew.-Teile) zusätzlich bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung A verwendet wurde.
  • Beispiel 3
  • Bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung wurden die Fluorelastomerdispersion A (38 Gew.-Teile), die Fluorharzdispersion A (44 Gew.-Teile), die Pigmentpaste A (12 Gew.-Teile), das Verdickungsmittel A (4 Gew.-Teile) und das Verdickungsmittel B (2 Gew.-Teile) gemischt und gut dispergiert. Zu der erhaltenen wässrigen Dispersion (100 Gew.-Teile) wurde ein Polyol-Härtungsmittel (eine 10 Gew.-%ige wässrige Lösung des Natriumsalzes von Bisphenol AF) (4 Gew.-Teile) und ein Härtungsbeschleuniger (SA610-50, erhältlich von SAN-APRO Co., Ltd.; Hauptbestandteil: das Formiatsalz von DBU) (0,5 Gew.-Teile) zugegeben, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die als "Beschichtungszusammensetzung B" bezeichnet wird.
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Beispiel 1 wurden wiederholt, außer dass Beschichtungszusammensetzung B anstelle der Beschichtungszusammensetzung A verwendet wurde.
  • Beispiel 4
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Beispiel 3 wurden wiederholt, außer dass Propylenglykol (5 Gew.-Teile) zusätzlich bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung B verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Herstellung der "Fluorelastomerdispersion B"
  • Ein Copolymer von VdF-TFE-HFP (Molverhältnis = 65:18:17) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit Tensiden (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von HS-208, erhältlich von NOF Corporation und einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von HS-215, erhältlich von NOF Corporation, beide enthaltend C8H17-Ph-O(CH2CH2O)nH als Hauptbestandteil) auf eine Feststoffkonzentration von 60 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorelastomerdispersion B" bezeichnet.
  • Herstellung der "Fluorharzdispersion B"
  • Ein Copolymer von TFE-HFP (Molverhältnis = 85:15) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von HS-208) auf eine Feststoffkonzentration von 52 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorharzdispersion B" bezeichnet.
  • Herstellung der "Pigmentpaste B"
  • Ein Füllstoff (TALOX R-516L) (3 Gew.-Teile) und ein Säureakzeptor (DHT-4A) (5 Gew.-Teile) wurden in reinem Wasser (46 Gew.-Teile) zusammen mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von HS-208) (2 Gew.-Teile) dispergiert, um eine Paste zu erhalten, die als "Pigmentpaste B" bezeichnet wird.
  • Herstellung der Beschichtungszusammensetzung:
  • Die Fluorelastomerdispersion B (38 Gew.-Teile), die Fluorharzdispersion B (44 Gew.-Teile), die Pigmentpaste B (12 Gew.-Teile), das Verdickungsmittel A (4 Gew.-Teile) und das Verdickungsmittel B (2 Gew.-Teile) wurden gemischt und gut dispergiert. Zu der erhaltenen wässrigen Dispersion (100 Gew.-Teile) wurde ein Diamin-Härtungsmittel (GLS-213B) (5 Gew.-Teile) zugegeben, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die als "Beschichtungszusammensetzung C" bezeichnet wird.
  • Dann wurden dieselben Vorgehensweisen wie die von Beispiel 1 wiederholt, außer dass die Beschichtungszusammensetzung C anstelle der Beschichtungszusammensetzung A verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Vergleichsbeispiel 1 wurden wiederholt, außer dass Propylenglykol (5 Gew.-Teile) zusätzlich bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung C verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung wurden die Fluorelastomerdispersion B (38 Gew.-Teile), die Fluorharzdispersion B (44 Gew.-Teile), die Pigmentpaste B (12 Gew.-Teile), das Verdickungsmittel A (4 Gew.-Teile) und das Verdickungsmittel B (2 Gew.-Teile) gemischt und gut dispergiert. Zu der erhaltenen wässrigen Dispersion (100 Gew.-Teile) wurde ein Polyol-Härtungsmittel (eine 10 Gew.-%ige wässrige Lösung des Natriumsalzes von Bisphenol AF) (4 Gew.-Teile) und ein Härtungsbeschleuniger (SA610-50) (0,5 Gew.-Teile) zugegeben, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die als "Beschichtungszusammensetzung D" bezeichnet wird.
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Vergleichsbeispiel 1 wurden wiederholt, außer dass die Beschichtungszusammensetzung D anstelle der Beschichtungszusammensetzung C verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Vergleichsbeispiel 3 wurden wiederholt, außer dass Propylenglykol (5 Gew.-Teile) zusätzlich bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung D verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Vergleichsbeispiel 1 wurden wiederholt, außer dass N-Methylpyrrolidon (5 Gew.-Teile) zusätzlich bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung C verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Dieselben Vorgehensweisen wie die von Vergleichsbeispiel 3 wurden wiederholt, außer dass Triethylenglykol (5 Gew.-Teile) zusätzlich bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung D verwendet wurde.
  • Beispiel 5
  • Herstellung der "Fluorelastomerdispersion C"
  • Ein Copolymer von VdF-TFE-HFP (Molverhältnis = 65:18:17) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von PRONON 204, erhältlich von NOF Corporation, enthaltend (CH2CH2O)m-[CH2CH(CH3)O]n-(CH2CH2O)m als Hauptbestandteil) auf eine Feststoffkonzentration von 60 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorelastomerdispersion C" bezeichnet.
  • Herstellung der "Fluorharzdispersion C"
  • Ein Copolymer von TFE-HFP (Molverhältnis = 85:15) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von PRONON 204) auf eine Feststoffkonzentration von 52 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorharzdispersion C" bezeichnet.
  • Herstellung der "Pigmentpaste C"
  • Ein Füllstoff (TALOX R-516L) (3 Gew.-Teile) und ein Säureakzeptor (DHT-4A) (5 Gew.-Teile) wurden in reinem Wasser (46 Gew.-Teile) zusammen mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von PRONON 204) (2 Gew.-Teile) dispergiert, um eine Paste zu erhalten, die als "Pigmentpaste C" bezeichnet wird.
  • Herstellung der Beschichtungszusammensetzung
  • Die Fluorelastomerdispersion C (38 Gew.-Teile), die Fluorharzdispersion C (44 Gew.-Teile), die Pigmentpaste C (12 Gew.-Teile), das Verdickungsmittel A (4 Gew.-Teile) und das Verdickungsmittel B (2 Gew.-Teile) wurden gemischt und gut dispergiert. Zu der erhaltenen wässrigen Dispersion (100 Gew.-Teile) wurde ein Diamin-Härtungsmittel (GLS-213B) (5 Gew.-Teile) zugegeben, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten.
  • Dann wurden dieselben Vorgehensweisen wie die von Beispiel 1 wiederholt, außer dass die in dem obigen hergestellte Beschichtungszusammensetzung anstelle der Beschichtungszusammensetzung A verwendet wurde.
  • Beispiel 6
  • Herstellung der "Fluorelastomerdispersion D"
  • Ein Copolymer von VdF-TFE-HFP (Molverhältnis = 65:18:17) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit Tensiden (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von DISPERNOL TOC, erhältlich von NOF Corporation, enthaltend C13H27-O(CH2CH2O)nH als Hauptbestandteil und einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von EMULGEN 210, erhältlich von KAO Corporation, enthaltend C16H33-O(CH2CH2)nH) auf eine Feststoffkonzentration von 60 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorelastomerdispersion D" bezeichnet.
  • Herstellung der "Fluorharzdispersion D"
  • Ein Copolymer von TFE-HFP (Molverhältnis = 85:15) wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und die resultierende Polymerlösung wurde mit einem Tensid (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von DISPERNOL TOC) auf eine Feststoffkonzentration von 52 Gew.-% konzentriert. Diese Dispersion wird als "Fluorharzdispersion D" bezeichnet.
  • Herstellung der "Pigmentpaste D"
  • Ein Füllstoff (TALOX R-516L) (3 Gew.-Teile) und ein Säureakzeptor (DHT-4A) (5 Gew.-Teile) wurden in reinem Wasser (46 Gew.-Teile) zusammen mit Tensiden (einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von DISPERNOL TOC und einer 20 Gew.-%igen wässrigen Lösung von EMULGEN 210) (2 Gew.-Teile) dispergiert, um eine Paste zu erhalten, die als "Pigmentpaste D" bezeichnet wird.
  • Herstellung der Beschichtungszusammensetzung:
  • Die Fluorelastomerdispersion D (38 Gew.-Teile), die Fluorharzdispersion D (44 Gew.-Teile), die Pigmentpaste D (12 Gew.-Teile), das Verdickungsmittel A (4 Gew.-Teile) und das Verdickungsmittel B (2 Gew.-Teile) wurden gemischt und gut dispergiert. Zu der erhaltenen wässrigen Dispersion (100 Gew.-Teile) wurde ein Polyol-Härtungsmittel (eine 10 Gew.-%ige wässrige Lösung des Natriumsalzes von Bisphenol AF) (4 Gew.-Teile) und ein Härtungsbeschleuniger (SA610-50) (0,5 Gew.-Teile) zugegeben, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten.
  • Dann wurden dieselben Vorgehensweisen wie die von Beispiel 1 wiederholt, außer dass die in dem obigen hergestellte Beschichtungszusammensetzung anstelle der Beschichtungszusammensetzung A verwendet wurde.
  • Messung des Gehalts des Zersetzungsrückstands der Tenside:
  • Etwa 5 g eines Tensids wurden in einem Aluminiumbecher gesammelt, in Luft bei 100°C 15 Minuten stehengelassen und dann in Luft bei 300°C 30 Minuten erwärmt. Danach wurde das Gewicht des den Zersetzungsrückstand enthaltenden Aluminiumbechers gemessen, und die Menge des Zersetzungsrückstands wurde aus dem ursprünglichen Gewicht und dem Gewicht nach Erwärmen berechnet.
  • Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt, die Eigenschaften der Tenside sind in Tabelle 2 gezeigt, und die Eigenschaften der polaren Lösungsmittel sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Tabelle 1
    Figure 00260001
  • Tabelle 2
    Figure 00260002
  • Tabelle 3
    Figure 00270001

Claims (8)

  1. Wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer, umfassend ein Fluorelastomer, ein Fluorharz, ein Härtungsmittel und ein Tensid, das 0,3 Gew.-% oder weniger eines Zersetzungsrückstands zurücklässt, nachdem das Tensid in Luft bei 100°C 15 Minuten stehen gelassen und dann bei 300°C 30 Minuten erwärmt wurde.
  2. Wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gemäss Anspruch 1, worin zumindest ein Teil des Fluorharzes durch einen terminal modifizierten Perfluorpolyether ersetzt ist.
  3. Wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gemäss Anspruch 1 oder 2, die 1 bis 100 Gew.-Teile des Tensids auf 100 Gew.-Teile des Fluorelastomers umfasst.
  4. Wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, worin das Tensid ein nicht-ionisches Tensid ohne Phenylgruppe ist.
  5. Wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, die ferner ein polares Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 300°C oder weniger und einer Oberflächenspannung von zumindest 30 Dyn/cm bei Raumtemperatur umfasst.
  6. Wässrige Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gemäss Anspruch 5, worin das polare Lösungsmittel in einer Menge von 1 bis 100 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Fluorelastomers enthalten ist.
  7. Artikel, von dem zumindest ein Teil der Oberfläche mit einem Beschichtungsfilm beschichtet ist, der aus der wässrigen Härtungszusammensetzung für ein Fluorelastomer gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 gebildet wurde.
  8. Artikel gemäss Anspruch 7, der eine Walze für Geräte zur Büroautomatisierung ist.
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