DE544387C - Herstellung von Mercurisulfatloesung auf elektrolytischem Wege - Google Patents

Description

• Herstellung von Mercurisulfatlösung auf elektrolytischem Wege Die Überführung von Quecksilber in Mercurisulfat durch anodische Auflösung von Onecksilber in verdünnter Schwefelsäure i,onnte bisher noch nicht in befriedigender Weise ausgeführt werden. Es bilden sich bei diesem Vorgang stets erhebliche Mengen :\lercurosulfat oder Onecksilberschlamtn. Infolgedessen ist eine günstige Stromausbeute nicht zu erzielen.
• Es wurde nun gefunden, daß man Mercurisulfatlösung in einwandfreier Weise ohne Bildung von Mercurosulfat und Ouecksilherschlatnm herstellen kann, wenn man die anodische Auflösung von Quecksilber in gleichmäßig bewegter Schwefelsäure vornimmt und hierbei die Schwefelsäure an der Quecksilberanode mit solcher Geschwindigkeit vorbeiströmen läßt, daß die Quecksilberanode dauernd ein glattes, metallähnliches Aussehen behält. Dies gelingt z. B. leicht bei Einhaltung der Temperaturgrenzen von 2o bis 7o° und der Stromdichte von 2o bis 6o Ampere/dm= durch mäßig starkes Rühren. Die Bewegung der Säure kann auch durch Umpumpen oder auf andere beliebige Weise geschehen, wobei starke Erschütterungen der Quecksilberoberfläche vermieden werden sollen. Die Schwefelsäure liißt man zweckmäßig mit einer gleichmäßigen Geschwindigkeit an der Anode vorbeiströmen, wodurch die gebildeten Mercuriionen rasch aus dem Bereich der Anode entfernt werden. Bei Einhaltung der vorerwähnten Bedingungen zeigt die Quecksilberanode stets eine glatte, von einer dünnen, messinggelben Haut überzogene Oberfläche, und es wird weder Mercurosulfat noch metallisches Quecksilber ausgeschieden.
• Es ist bereits bekannt, bei der Herstellung von Quecksilberoxyd durch elektrolytische Oxydation von Quecksilber unter Verwendung eines alkalischen Elektrolyten letzteren in dauernder Bewegung zu halten.
• Abgesehen davon, daß es sich dabei um eine ganz andere Reaktion als bei vorliegendem Verfahren handelt, findet bei dem bekannten Verfahren auch ein gleichmäßiges Vorbeibewegen des Elektrolyten an der Quecksilberanode nicht statt, sondern das gebildete Quecksilberoxyd, das sich während der Oxydation auf der Anode ansammelt, wird dort durch ungleichmäßige Bewegung der Flüssigkeit von Zeit zu Zeit abgespült. Man läßt dort also nicht den Elektrolyten dauernd so vorbeiströmen, daß die Quecksilberanode stets ein glattes, metallisches Aussehen behält.
• Bei spiel In einer elektrolytischen Zelle mit Diaphragma (poröse Tonzelle) werden 5,61 i5°/oige Schwefelsäure auf einer Temperatur zwischen .1.o und 5o' (im Mittel 45') gehalten. Auf dem Boden befindet sich eine Oneck- Silberanode mit einer Oberfläche von 4.,9 cm=, über der ein nach unten wirkender Rührer angeordnet ist. Nach Anlegen einer Spannung von 6 V an die Elektroden wird die Geschwindigkeit der an der Quecksilberanod; vorbeiströmenden Schwefelsäure durch Regt t-_@ lieren des Rührers so eingestellt, daß ein Grauwerden der Quecksilberoberfläche durch Abscheidung von Mercurosulfat und eine Bildung von Quecksilberschlamm vermieden wird. Die OOuecksilberoberfläche bleibt so gleichrniißig glatt und mit einer dünnen gelblichen Haut überzogen. Die Anodenstrorndichte beträgt dann 51 Ampere/qdm. Die unter diesen Bedingungen beobachteten, als Mercurisulfat gelösten Quecksilbermengen sind bis zur Grenze der Löslichkeit nahezu proportional der Zeit. Die Stromausbeute schwankt zwischen 93,2 und 96,8011o.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Mercurisulfatlösung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Auflösung in gleichmäßig bewegter Schwefelsäure vornimmt und hierbei die an der Ou.ecksilberanode vorbeiströmende Säuremenge derart einstellt, daß die Anode dauernd ein glattes, metallartiges Aussehen behält.