DE464319C - Verfahren zur Darstellung von Thioharnstoffen - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Thioharnstoffen

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DE464319C
DE464319C DES73256D DES0073256D DE464319C DE 464319 C DE464319 C DE 464319C DE S73256 D DES73256 D DE S73256D DE S0073256 D DES0073256 D DE S0073256D DE 464319 C DE464319 C DE 464319C
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DE
Germany
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thioureas
preparation
reaction
mustard oil
diphenylguanidine
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Expired
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DES73256D
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English (en)
Inventor
Dr Walter Flemming
Dr Hans Klein
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SILESIA
VER CHEMISCHER FABRIKEN
Original Assignee
SILESIA
VER CHEMISCHER FABRIKEN
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Expired legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04Derivatives of thiourea
    • C07C335/24Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/28Y being a hetero atom, e.g. thiobiuret

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung von Thioharnstoffen Es wurde die Beobachtung gemacht, daß man durch Einwirkung von Senfölen auf Diarvlguanidine außerordentlich schnell und glatt zu den entsprechenden Thiollarnstoffen gelangt, wenn man die Komponenten in indifferenten organischen Lösungsmitteln bei höheren Temperaturen, bei denen aber das Reaktionsprodukt noch keine Zersetzung erleidet, im molaren Verhältnis aufeinander einwirken läßt. Die Reaktion folgt derGleichung: Bei höheren Temperaturen findet Zersetzung der zunächst entstehenden Thionarnstoffe statt. Die Vorteile des Verfahrens bestehen in der Schnelligkeit und Einheitlichkeit des Reaktionsverlaufs, in der Leichtigkeit der Isolierung der Reaktionsprodukte (sie sind in den angewandten Lösungsmitteln kaum löslich und scheiden sich schon während der Reaktion ab) und in der großen Reinheit der erhaltenen Thioharnstoffe. Die erhaltenen Thioharnstoffe können zur Beschleunigung der Vulkanisation von natürlichen und künstlichen Kantschukarten verwendet werden.
  • B e i s p i c 11.
  • N, N'-Di-o-tolyt-N"-phenvithiocarbamidoguanidin. 96 - Di-o-tolylguanidin und 56 g Phenylsenföl werden in 4oo g Benzol. gelöst und die Lösung 6o Minuten lang zum Sieden erhitzt. Schon nach den ersten io Minuten scheidet sich der neue Thioharnstoff größtenteils aus der Lösung in weißen, derben Blättchen ab. Ausbeute 93 % d. Th. Schnl> 179 bis i8o'. Beispiel II.
  • N, N'-Diphenyl-N"-o-tolylthiocarbamidoguanidin. 85g Diphenylguanidin -und 6og o-Tolyl-C senföl werden in 400 g Benzol gelöst und die Lösung 6o Minuten lang zum Sieden erhitzt. Z, Hier scheidet sich der Harnstoff erst beim Erkalten ab. Ausbeute 7 5 0/0 d. Th. Schmp. 118 bis iig'. Beim Arbeiten in Xylol findet Zersetzung statt. Beispiel III.
  • N, N'-Diphenyl-N"-methylthiocarbamidoguanidin. 42,5 g Diphenyjguanidin und 15 9 Methylsenföl werden in :2oo g Benzol gelöst und die Lösung 6o Minuten lang zum Sieden erhitzt. Ausbeute nach Erkalten 53 0,lo d. Th. Sichmp. 165 bis 166'.
  • Es war bereits bekannt, daß man aus Diphenylguanidin und Phenylsenföl in Gegenwart von etwas Benzol durch Stehenlassen eine Woche lang und unter öfterem Umschütteln bei gewöhnlicher Temperatur ein- Ad- ditionsprodukt mit dem Schmelzpunkt von 150' C erhält (R a t h k e, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Jahrgang 1:2, 1879, S - 774 u. ff.) . Im Gegensatz zu diesen Verfahren und zu den Angaben von R a t h k e #s- S. 775 Absatz --), wonach bei demArbeiten in der Wärme die Ausführung der Reaktion zwischen Diphenylguanidin und Phenylsenföl Schwierigkeiten bereitet, erreicht man gemäß der vorliegenden Erfindung gerade durch das Arbeiten in der Wärme einen glatten und schnellen Reaktionsverlauf und eine leichte Isolierung der entstehenden Produkte. Während man ferner bei dem Arbeiten nach dem vorliegenden Verfahren aus Diphenylguanidin und Phenylsenföl einen Thiobarnstoff mit dem Schmelzpunkt von 172' erhält, hatte der von Rathk-e hergestellte Körper einen Schmelzpunkt von 150'.

Claims (1)

  1. PATENTANSPR,Ur-I-I - Verfahren zur Darstellung von Thioharnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Senföle auf Diarylguanidine bei erhöhter Temperatur, jedoch unterhalb des Zersetzungspunktes des Reaktionsproduktes, in einem indifferenten Lösungsmittel einwirken läßt-.
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