DE463530C - Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin

Info

Publication number
DE463530C
DE463530C DET32356D DET0032356D DE463530C DE 463530 C DE463530 C DE 463530C DE T32356 D DET32356 D DE T32356D DE T0032356 D DET0032356 D DE T0032356D DE 463530 C DE463530 C DE 463530C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methylpyridine
preparation
ethyl
aethyl
crotonaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DET32356D
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ALEXEI E TSCHITSCHIBABIN DR
Original Assignee
ALEXEI E TSCHITSCHIBABIN DR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ALEXEI E TSCHITSCHIBABIN DR filed Critical ALEXEI E TSCHITSCHIBABIN DR
Priority to DET32356D priority Critical patent/DE463530C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE463530C publication Critical patent/DE463530C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
    • C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds

Description

  • Verfahren zur Darstellung von 3-Äthyl-4-methylpyridin Im Jahre igi5 (vgl. Journ. der russ. physik.-chem. Gesellschaft 47, S.703 [1915]) wurde vom Erfinder entdeckt, daß sich bei der Kondensation von Acetaldehvd mit Ammoniak bei höheren Temperaturen außer anderen Pyridinbasen kleine Mengen von 3-Äthyl-4-methylpyridin (ß-Collidin) bilden. Da das 3-Äthyl-4-methylpyridin gemäß Arbeiten von W. Königs, P. Rabe u. a. als Ausgangsstoff für Synthesen einiger dem Chinin verwandter Verbindungen dienen kann, so war es von technischer Bedeutung, eine ausgiebigere Darstellungsmethode dieser Base zu finden.
  • Es wurde nun gefunden, daß sich das 3-Äthyl-4-methylpyridin mit verhältnismäßig guter Ausbeute bei der Kondensation von dampfförmigem Crotonaldehyd mit Ammoniakgas bei Gegenwart von Aluminiumoxyd, Eisenoxyd, Chromoxyd, Thoroxyd und anderen Oxyden von drei- oder vierwertigen Metallen bei Temperaturen von 3oo bis 45o° bildet.
  • Die Menge der sich dabei bildenden anderen Pyridinbasen, wie 2- und 4-Methylpyridin und besonders des 2-Methyl-5-äthylpyridins, ist verhältnismäßig klein, so daß das 3-Äthyl-4-methylpyridin schon durch sorgfältige Fraktionierung ziemlich rein erhalten werden kann. Durch Überführung in das Pikrat vom Schmelzpunkt 149° oder in andere kristallinische Salze kann man es leicht in chemisch reinem Zustand erhalten.
  • Beispiel: 58o g Crotonaldehyd werden durch ein kupfernes, 2 cm breites und 8o cm langes, mit gekörntem Aluminiumoxyd gefülltes Rohr gleichzeitig mit einem Ammoniakstrom (o,5 g Crotonaldehyd und 300 ccm Ammoniak in einer Minute) geleitet. Das Kondensat wird in Salzsäure gelöst und von neutralen Produkten getrennt. Die salzsaure Lösung wird durch Natronlauge zerlegt, die ausgeschiedenen Basen von der wässerigen Lösung getrennt und mit Kaliumcarbonat und dann mit Bariumoxyd getrocknet. Die Ausbeute an Pyridinbasengemisch beträgt etwa 25o g.
  • Durch sorgfältige Fraktionierung erhält man etwa ioo g einer Methylpyridinfraktion (bis 16o°), 9o g einer Methyläthylpyridinfraktion (16o bis 2io°) und noch 45 g einer Fraktion vom Siedepunkt 2io bis 25o°. Aus der Fraktion vom Kp. i6o bis 2io° werden durch fraktionierte Fällung mit Pikrinsäure in alkoholischer Lösung und Umkristallisieren des Pikrats aus Essigester 108 g des 3-Äthyl- 4-methylpyridinpikrats und nur ? 5 g des z-Methyl-5-äthylpyri.dinpikrats in reinem Zustande erhalten. Aus den -Mutterlaugen der Pikrate kann-man.noch@ein hauptsächlich aus 4-methyl- und a-.Methyl-5-äbhyl-3 Äthyl pyridin bestehendes Basengemisch abscheiden, aus welchem noch eine gewisse Menge von reinen Pikraten der beiden Basen nach obigem Verfahren gewonnen werden kann.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 3-_1thy1-4-methylpyridin aus Crotonaldehyd und Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daB man ein Gemisch von dampfförmigem Crotonaldehyd und gasförmigem Ammoniak über die auf 3oo bis 4So° erwärmten Oxyde von drei- oder vierwertigen Metallen leitet.
DET32356D 1926-09-15 1926-09-15 Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin Expired DE463530C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DET32356D DE463530C (de) 1926-09-15 1926-09-15 Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DET32356D DE463530C (de) 1926-09-15 1926-09-15 Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE463530C true DE463530C (de) 1928-07-30

Family

ID=7556981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DET32356D Expired DE463530C (de) 1926-09-15 1926-09-15 Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE463530C (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2523580A (en) * 1944-12-11 1950-09-26 Phillips Petroleum Co Production of alkyl pyridines
US2605264A (en) * 1944-02-25 1952-07-29 Shell Dev Process for the production of pyridines
DE863944C (de) * 1944-02-25 1953-01-22 Bataafsche Petroleum Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Sechsringverbindungen mit einem Stickstoffatom im Ring

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2605264A (en) * 1944-02-25 1952-07-29 Shell Dev Process for the production of pyridines
DE863944C (de) * 1944-02-25 1953-01-22 Bataafsche Petroleum Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Sechsringverbindungen mit einem Stickstoffatom im Ring
US2523580A (en) * 1944-12-11 1950-09-26 Phillips Petroleum Co Production of alkyl pyridines

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE463530C (de) Verfahren zur Darstellung von 3-AEthyl-4-methylpyridin
DE2633115A1 (de) Verfahren zur abtrennung von seltenen erden
DE510432C (de) Verfahren zur Herstellung von Aminopyridinverbindungen
DE523602C (de) Verfahren zur Herstellung von Pyridinbasen
DE727474C (de) Verfahren zur Gewinnung alkalifreier bzw. -armer und eisenhaltiger Vanadinsaeure
DE738326C (de) Verfahren zur Waermebehandlung von Metallen
DE455386C (de) Verfahren zur Darstellung von Pyridin-2,3-dicarbonsaeure (Chinolinsaeure)
DE421217C (de) Verfahren zur Darstellung von Kodeinon
DE447303C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Oxypyridin-5-carbonsaeure
AT108778B (de) Verfahren zur Trennung von Zirkonium und Hafnium.
DE475918C (de) Verfahren zur Darstellung von Vanillin
DE406208C (de) Verfahren zur Darstellung von Oxyderivaten des Pyridins, Chinolins, ihrer Homologen und anderer pyridinkernhaltiger Basen
DE616380C (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Aldolen
DE566035C (de) Verfahren zur Darstellung reiner Hydrojodide von Alkaloiden
DE662431C (de) Verfahren zur Herstellung von Ammonphosphat-Ammonnitrat-Ammonsulfat-Mischduengern
DE654557C (de) Herstellung reiner Tonerdeverbindungen aus unterhalb etwa 1000íÒC gegluehtem Ton
DE515991C (de) Verfahren zur Darstellung von 2, 4-Dioxypyridin-3-carbonsaeurenitril und dessen Abkoemmlingen
DE634197C (de) Verfahren zur Darstellung von den Pyridinkern enthaltenden Carbonsaeuren bzw. ihren Abkoemmlingen
DE581148C (de) Verfahren zur UEberfuehrung von Ferrosalzen in eine bestaendige Form
DE921937C (de) Verfahren zum Reinigen von Adipinsaeuredinitril
AT241697B (de) Verfahren zur Darstellung des neuen N-Allylnormorphin-6-nicotinsäureesters
DE665510C (de) Verfahren zur Herstellung von Di-(p-phenetyl)-(2-aethoxypyridyl-5)-guanidin
DE541314C (de) Verfahren zur Darstellung von 3-AEthoxy-4-oxybenzaldehyd
AT99657B (de) Verfahren zur Trennung von Zirkonium und Hafnium.
AT133147B (de) Verfahren zur Herstellung eines weißen Grundes oder weißer Emaillen.