DE4440394A1 - Feuerhemmende Harzzusammensetzung und ein beschichteter elektrischer Draht - Google Patents

Feuerhemmende Harzzusammensetzung und ein beschichteter elektrischer Draht

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DE4440394A1
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Masaki Nishiguchi
Shinichi Irie
Yoshihiro Inuizawa
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Furukawa Electric Co Ltd
Ube Industries Ltd
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Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine feuerhemmende Harzzu­ sammensetzung, die geeignete mechanische Eigenschaften, Hitzewiderstandsfähigkeit und Flexibilität hat; die ein aus­ gezeichnete Extrudierbarkeit hat, und die zu Schläuchen, Rohren und Beschichtungen extrudiert werden kann.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung einen beschichteten elektrischen Draht, der als ein elektrischer Draht für Auto­ mobile und als interne Verdrahtung von elektronischer Ausrü­ stung verwendet werden kann, in dem ein Leiter mit einer Schicht der obigen feuerhemmenden Harzzusammensetzung be­ schichtet ist. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfin­ dung einen beschichteten elektrischen Draht, der ausgezeich­ nete Feuerhemmfähigkeit, Zugeigenschaften, Hitzewiderstands­ fähigkeit und Abriebswiderstandsfähigkeit hat; der keine großen Mengen Rauch und gefährlichen korrosiven Gasen beim Brennen entwickelt; der eine gute Bearbeitbarkeit der Deck­ schicht an dem Ende des beschichteten Drahtes in dem Schritt des Entfernens der Deckschicht zeigt; und der eine ausge­ zeichnete Produktivität auf Grund der Hochgeschwindigkeitsex­ trudierung hat.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Konventionellerweise wird als feuerhemmende Harzzusammenset­ zung PVC oder eine mit einem halogenhaltigem Feuerhemmittel versetzte Polyolefinzusammensetzung hauptsächlich verwendet. Jedoch sind derartige Zusammensetzungen mit solchen Nachtei­ len verbunden, daß, wenn die Zusammensetzung verbrannt wird, große Mengen von Rauch und korrosiven Gasen, wie Chlorwasser­ stoffe, erzeugt werden.
Daher werden seit kurzem als feuerhemmende Harzzusammenset­ zungen, die beim Brennen keine korrosiven Gase und weniger Rauch entwickeln, nichthalogenhaltige, feuerhemmende Harzzu­ sammensetzungen, die mit einem Metallhydrat, typischerweise Magnesiumhydroxid oder ähnlichem, stark versetzt sind, unter­ sucht und in einigen Gebieten praktisch verwendet.
In derartigen Zusammensetzungen wird, da es notwendig ist, ein Basispolymer mit einem hohen Anteil von Metallhydrat zu füllen, als das Basispolymer ein Ethylen/Vinylacetatcopolymer oder ein Ethylen/Acrylatcopolymer verwendet, mit welchem der Füllstoff, beispielsweise ein Magnesiumhydroxid, einfach ver­ mischt werden kann. Da die Zugfestigkeit derartiger Zusammen­ setzungen in der Größenordnung von ungefähr 10 MPa ist und der Schmelzpunkt um die 100°C liegt, ist der Pegel der Eigen­ schaften im Vergleich mit dem Pegel der Eigenschaften (der Zugfestigkeit, ungefähr 15 bis 20 MPa; und das Verhältnis der Wärmedeformation bei 120°C ungefähr 10%) des PVC immer noch niedrig, das gegenwärtig hauptsächlich zum Extrudieren ver­ wendet wird. Daher ist die Entwicklung einer nichthalogenhal­ tigen, feuerhemmenden Harzzusammensetzung wünschenswert, die gleiche Eigenschaften wie diejenigen des gegenwärtigen PVCs hat.
Auf der anderen Seite wird verlangt, daß elektrische Drähte, wie sie in Automobilen verwendet werden und elektrische Drähte, wie sie als interne Verdrahtung von elektronischer Ausrüstung verwendet werden, standardisiert durch JASO D611 und JIS C 3406, solch verschiedene Eigenschaften haben wie Feuerhemmfähigkeit, Zugeigenschaften, Hitzewiderstandsfähig­ keit und Abriebsfestigkeit. Daher wird als Deckmaterial für diese elektrischen Drähte PVC- oder Polyolefinzusammensetzun­ gen, die mit einem halogenhaltigem Feuerhemmstoff vermischt sind, hauptsächlich verwendet.
Da jedoch derartige elektrische Drähte den im obigen genann­ ten Nachteil aufweisen, nämlich daß, wenn sie verbrannt wer­ den, große Mengen Rauch und korrosiver Gase erzeugt werden, werden seit kurzem elektrische Drähte untersucht, die weniger Rauch und keine korrosiven Gase beim Verbrennen entwickeln.
Die Verwendung eines Copolymers der Ethylenserie (beispiels­ weise ein Ethylen/Vinylacetatcopolymer und ein Ethy­ len/Acrylatcopolymer), das stark mit einem Metallhydrat versetzt ist, wird als das Beschichtungsmaterial dieser elek­ trischen Drähte untersucht. Jedoch ist der elektrische Draht, der mit diesem Material beschichtet ist, bei der Verwendung als elektrischer Draht für Automobile oder als interne Ver­ drahtung von elektronischer Ausrüstung angesichts der Hitze­ widerstandsfähigkeit und der mechanischen Eigenschaften, wie die Zugspannung und Abriebfestigkeit, nicht zufriedenstel­ lend.
Daneben, obwohl ein Beispiel eines mit einer Polypropylenzu­ sammensetzung beschichteten Drahtes, der ausgezeichnete me­ chanische Eigenschaften und Wärmewiderstandsfähigkeit hat, in der Japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 131052/1987 offen­ bart ist, falls ein mit dieser Zusammensetzung beschichteter elektrischer Draht als elektrischer Draht für Automobile ver­ wendet wird, wie es in dem Beispiel dargestellt ist, hat er das Problem, daß die Bruchspannung ungefähr 2 bis 10 MPa ist, was zeigt daß die Zugfestigkeit ungenügend ist. Ferner ist die Extrudierrate des elektrischen Drahtes nur ungefähr 10 bis 80 m/min, was in Praxis extrem niedrig ist im Vergleich mit der Extrudierrate eines elektrischen Drahtes von 400 bis 500 m/min, wie es normalerweise industriell verlangt wird, und so daß weiterhin das Problem auftaucht, daß der elektri­ sche Draht teuer wird.
Wenn der Umfang eines Leiters mit einer Schicht einer Zusam­ mensetzung beschichtet wird, die stark mit einem Metallhydrat versetzt ist, bleibt ein Rückstand der Deckschicht in dem Schritt des Entfernens der Deckschicht an dem Ende eines elektrischen Drahtes durch einen Entdrahter oder eine Ent­ drahtmaschine zurück, das zu dem Problem führt, daß ein Kon­ taktversagen an dem Anschluß auftritt, an dem der elektrische Draht montiert wird.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Es ist die erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine nichthalogenhaltige, feuerhemmende Harzzusammensetzung zu schaffen, die ausgezeichnet ist hinsichtlich der mechanischen Festigkeit, der Extension und der Hitzewiderstandsfähigkeit; die preiswert ist, und die die gleiche Produktivität (Form­ barkeit) wie diejenige von PVC oder dergleichen hat, das gegenwärtig verwendet wird.
Es ist die zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen elektrischen Draht zu schaffen, der die Feuerhemmfähigkeit, die Zugeigenschaften, die Hitzewiderstandsfähigkeit und die Abriebfestigkeit aufweist, wie sie für elektrische Drähte in Automobilen und für interne Verdrahtung von elektronischer Ausrüstung benötigt werden; der keine großen Mengen von Rauch oder giftigen korrosiven Gasen beim Verbrennen entwickelt, der eine gute Bearbeitbarkeit der Deckschicht an dem Ende des beschichteten Drahtes in dem Schritt des Entfernens der Deck­ schicht aufweist; und der mit einer hohen Geschwindigkeit durch das Beschichten des Umfanges eines Leiters erzeugt wer­ den kann, was ein wichtiger Faktor ist, um einen preisgünsti­ gen elektrischen Draht herzustellen.
Diese und andere Aufgaben, Vorteile, Merkmale und Verwendun­ gen werden sich aus der folgenden Beschreibung unter Beach­ tung der beigefügten Zeichnungen klar ergeben.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
Die Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht eines ersten Bei­ spiels eines elektrischen Drahtes der vorliegenden Erfindung, in der eine Deckschicht als eine Isolierschicht auf dem Um­ fang eines Leiters ausgebildet ist.
Die Fig. 2 ist eine Querschnittsansicht eines zweiten Bei­ spieles eines elektrischen Drahtes der vorliegenden Erfin­ dung, in der der Umfang eines Leiters mit einer Isolier­ schicht und einer Abschirmschicht versehen wird, auf deren Umfang eine Deckschicht als eine Schutzschicht geschaffen ist.
Die Fig. 3A ist eine Querschnittsansicht eines dritten Bei­ spiels eines elektrischen Drahtes der vorliegenden Erfindung, welches ein Koaxialkabel ist, worin eine CORDEL-Isolation um den Umfang eines inneren Leiters gewickelt ist, ein äußerer Leiter auf der CORDEL-Isolation vorgesehen ist, und eine Deckschicht als eine isolierende Schutzschicht auf dem Umfang des äußeren Leiters geschaffen ist; und die Fig. 3B ist eine Vorderansicht des Koaxialkabels der Fig. 3A entlang der Linie C-C der Fig. 3A, wobei ein Teil des äußeren Leiters und der Deckschicht entfernt sind.
GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
(1) Die obige erste Aufgabe kann gelöst werden durch:
  • 1) eine feuerhemmende Harzzusammensetzung, die aufweist
    • a) 20 bis 60 Gew% eines Harzes der Polypropylenserie;
    • b) 1 bis 20 Gew% eines Polyethylens, das mit einer un­ gesättigen Carbonsäure oder eines ihrer Derivate modifiziert ist,
    • c) 35 bis 65 Gew% eines Metallhydrates, und
    • d) ein Copolymer der Ethylenserie in einem derartigen Gewichtsverhältnis, daß 0,48 < (d)/{f(a) + (b) + (d)},
  • 2) die feuerhemmende Harzzusammensetzung wie in dem Vor­ angegangenen 1), die weiterhin aufweist (e), ein aromatisches Vinyl/Diolefinblockcopolymer in einem derartigen Gewichtsver­ hältnis, das 0,2 (e)/{(a) + (b) + (d) + (e)} (im folgenden werden die feuerhemmenden Harzzusammensetzungen nach 1) und 2) als die erste Erfindung der vorliegenden Erfindung be­ zeichnet).
In der ersten Erfindung kann der Zusatz des Copolymers der Ethylenserie (d) zusätzlich die Feuerhemmfähigkeit erhöhen. Ferner kann der Zusatz des aromatischen Vinyl/Diolefin­ blockcopolymers die Kompatibilität zwischen dem Ethylen/Pro­ pylenzufallscopolymer und dem modifizierten Polyethylen verbessern, und es kann weiterhin die mechanische Festigkeit und das Gefühl beim Anfassen der Zusammensetzung verbessern.
2) Die obige zweite Aufgabe kann gelöst werden durch:
  • 1) Einen elektrischen Draht mit einer auf dem Umfang des Leiters ausgebildeten Deckschicht, in dem die Deckschicht zu­ sammengesetzt ist aus einer Zusammensetzung, die durch das Vermischen von 100 Gewichtsteilen einer Harzmixtur mit 50 bis 180 Gewichtsteiles eines (c) Metallhydrates präpariert wird; wobei die Harzmixtur als Harzkomponenten aufweist (a) ein Harz der Polypropylenserie in einer Menge von 40 Gew% oder mehr, (b) ein modifiziertes Polyethylen in einer Menge von 1,5 bis 30 Gew%, wobei das Polyethylen mit einer ungesättig­ ten Carbonsäure oder eines ihrer Derivate modifiziert ist, und (d) ein Copolymer der Ethylenserie in einer Menge von we­ niger als 48 Gew%,
  • 2) Der beschichtete elektrische Draht wie er unter oben 1) definiert ist, worin die Harzmixtur ferner enthält (e) ein aromatisches Vinyl/Diolefinblockcopolymer in einer Menge von 20 Gew% oder weniger (im folgenden werden die elektrischen Drähte gemäß 1) und 2) als die zweite Erfindung der vorlie­ genden Erfindung bezeichnet).
In dieser Beschreibung bezeichnet "die vorliegende Erfindung" wenn nicht anders angegeben sowohl die obigen ersten und zweiten Erfindungen.
Zuerst wird jede Komponente der feuerhemmenden Harzzusammen­ setzung der ersten Erfindung und jede in der Zusammensetzung verwendete Komponente zur Bildung einer Beschichtung des be­ schichteten elektrischen Drahtes der zweiten Erfindung genau beschrieben.
a) Harze der Polypropylenserie
Als das Harz der Polypropylenserie in der vorliegenden Erfin­ dung wird vorzugsweise ein Harz, das Ethylen/Propylen­ zufallscopolymer in einer Menge von 50 Gew% oder mehr enthält, verwendet. Als die weiteren Harze der Polypropylen­ serie, die mit dem obigen Ethylen/Propylenzufallscopolymer gemischt werden, werden eine oder mehr Harze miteinander gemischt, die ausgewählt werden aus Ethylen/Propylen­ blockcopolymeren, Propylenhomopolymeren, Propylen/1-Buten­ zufallscopolymeren, Propylen/1-Butenblockcopolymeren, Propylen/4-Methylpenten-1-Zufallscopolymeren, Propylen/4- methylpenten-1-Blockcopolymeren, Propylen/1-Hexanzufalls­ copolymeren und Propylen/1-Hexenblockcopolymeren. Insbe­ sondere diese, deren Ethylen/Propylenzufallscopolymere sich auf 60 oder mehr Gew% belaufen, vorzugsweise 70 oder mehr Gew%, und insbesondere 80 oder mehr Gew%, werden bevorzugt verwendet.
Das hier verwendete Ethylen/Propylenzufallscopolymer ist ein solches, in dem Ethylen und Propylen im wesentlichen zufällig polymerisiert sind, und vorzugsweise ist der Ethylengehalt 0,5 bis 6 Gew% und insbesondere 1 bis 5 Gew%. In dem Zufalls­ copolymer der vorliegenden Erfindung sind Ethylen und Propy­ len im wesentlichen zufällig verbunden, und das Zufallscopo­ lymer ist unterschiedlich von einem Blockcopolymer und hat im wesentlichen keine Bereichsstruktur.
Ein Zufallscopolymer, dessen Ethylengehalt zu klein ist, wird nicht bevorzugt, da die Füllstoffakzeptierbarkeit schlecht ist und die Zugfestigkeit und die Extension stark verringert werden, wenn ein Metallhydrat oder ähnliches zugemischt wird. Auf der anderen Seite ist ein Zufallscopolymer, dessen Ethy­ lengehalt zu groß ist, ungünstig, da dessen Hitzewiderstands­ fähigkeit schlecht ist.
Wenn weiterhin eine Zusammensetzung für die Beschichtung ei­ nes elektrischen Drahtes verwendet wird, kann das Verhältnis des Ethylen/Propylenzufallscopolymer in dem Harz der Polypro­ pylenserie auf 50 Gew% oder mehr eingestellt werden. Der elektrische Draht, dessen Umfang mit einer solchen Zusammen­ setzung beschichtet wird, hat so eine hohe Zugfestigkeit und Extension und ist ausgezeichnet hinsichtlich der Flexibili­ tät, so daß die Verdrahtung in Automobilen und elektronischer Ausrüstung flexibler durchgeführt werden kann.
Die Schmelzflußrate (MFR) des Harzes der Polypropylenserie ist vorzugsweise in dem Bereich von 0,1 bis 20 g/10 min (gemessen unter Verwendung einer Last von 2,16 kgf bei 230°C).
Die Schmelzflußrate (MFR) des Ethylen/Propylenzufalls­ copolymers ist vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 10 g/10 min (gemessen unter Verwendung einer Last von 2,16 kgf bei 230°C).
b) Modifizierte Polyethylene
Das modifizierte Polyethylen der vorliegenden Erfindung wird durch Modifizieren eines Polyethylens mit einer ungesättigten Carbonsäure und/oder ihrer Derivate erhalten (im folgenden bezeichnet als eine ungesättige Carbonsäure oder dergleichen bezeichnet).
Um beispielsweise ein Polyethylen mit einer ungesättigten Carbonsäure oder ähnlichem zu modifizieren, werden das Poly­ ethylen und die ungesättigte Carbonsäure oder dergleichen ge­ schmolzen und in der Anwesenheit eines Peroxides bei einer Temperatur geknetet, die gleich ist oder über die einminütige Halblebensdauerperiodentemperatur dieses Peroxides. Weiterhin kann das Polyethylen mit der ungesättigen Carbonsäure oder dergleichen in der Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, beispielsweise Hexan, Heptan, Benzol und Toluol, miteinander reagieren. Vorzugsweise sind die Verhältnisse der ungesättig­ ten Carbonsäure oder dergleichen und des Peroxids, das mit dem Polyethylen gemischt wird, entsprechend von 0,01 bis 1,0 Gewichtsanteilen, und von 0,01 bis 0,5 Gewichtsanteilen bis 100 Gewichtsanteilen des Polyethylens.
Beispielsweise kann als Polyethylen ein sehr niedrigdichtes Polyethylen (VLDPE), ein lineares niedrigdichtes Polyethylen (LLDPE), ein niedrigdichtes Polyethylen (LDPE), ein mittel­ dichtes Polyethylen (MDPE), und/oder ein hochdichtes Poly­ ethylen (HDPE) verwendet werden. Das MFR ist vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 10 g/min (gemessen unter Verwendung einer Last von 2,16 kfg bei 190°C).
Beispielsweise kann als ungesättigte Carbonsäure Maleinsäure, Itaconsäure oder Fumarsäure verwendet werden. Als ungesät­ tigte Carbonsäurederivate kann beispielsweise Maleinsäuremo­ noester, ein Maleinsäurediester, Maleinanhydrid, ein Itacon­ säuremonoester, ein Itaconsäurediester, Itaconanhydrid, ein Fumarsäuremonoester und ein Fumarsäurediester erwähnt werden.
Als modifiziertes Polyethylen wird ein mit einem Maleinanhy­ drid modifiziertes Polyethylen bevorzugt.
c) Metallhydrate
Als Metallhydrate können anorganische Verbindungen mit Hydro­ xylgruppen oder Kristallwasser, wie Aluminiumhydroxid, Magne­ siumhydroxid, basisches Magnesiumcarbonat, hydratisiertes Aluminiumsilicat, Aluminiumorthosilicat, hydratisiertes Ma­ gnesiumsilicat und Hydrotalcit erwähnt werden. Diese Metall­ hydrate können einzeln oder als eine Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden, und Magnesiumhydroxid wird bevorzugt verwendet. Vorzugsweise haben die Metallhydrate Kristallteilchendurchmesser in dem Bereich von 0,3 bis 1,0 µ und sind fast frei von Aggregationen. Beispiele derartige Me­ tallhydrate sind magnesiumhydroxidartige Feuerhemmstoffe, beispielsweise KISUMA 5 (registriertes Warenzeichen), herge­ stellt von Kyowa Kagaku Kogyo KK. Unter denjenigen, deren Oberfläche behandelt wurde, werden solche wie KISUMA 5A, 5B, 5E und 5J bevorzugt.
d) Copolymere der Ethylenserie
Als das Copolymer der Ethylenserie können Copolymere der Ethylenserie wie ein Ethylen/Vinylacetatcopolymer, ein Ethy­ len/Acrylatcopolymer, ein Ethylen/Methacrylatcopolymer, ein Ethylen/Acrylsäurecopolymer, ein Ethylenmethacrylsäurecopoly­ mer und ein Ethylen/Propylengummi erwähnt werden. Aus diesen Copolymeren der Ethylenserie werden Ethylen/Vinylacetat­ copolymer und Ethylen/Acrylatcopolymer, beispielsweise als Ethylen/Ethylacrylatcopolymer oder eine Mischung aus diesen, bevorzugt und das Ethylen/Vinylacetatcopolymer wird ins­ besondere bevorzugt.
In den Copolymeren der Ethylenserie beläuft sich insbesondere vorzugsweise das Comonomer auf 8 bis 30 Gew%. Das MFR ist vorzugsweise in dem Bereich von 0,1 bis 10 g/10 min (gemessen unter Verwendung einer Last von 2,16 kgf bei 190°C).
e) Aromatische Vinyl/Diolefinblockcopolymere
Für die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Erfin­ dung und für die Zusammensetzung, die für einen beschichteten elektrischen Draht- der zweiten Erfindung verwendet wird, kann zusätzlich ein aromatisches Vinyl/Diolefinblockcopolymer zu­ gefügt werden.
Das aromatische Vinyl/Diolefinblockcopolymer ist ein Blockco­ polymer bestehend aus einem oder mehreren Blöcken A, wobei die Blöcke A im wesentlichen aus Polymeren einer aromatischen Vinylverbindung gebildet sind, beispielsweise einem Styrol; und einem oder mehreren Blöcken B, wobei die Blöcke B im we­ sentlichen aus Polymeren einer Diolefinverbindung, beispiels­ weise einem Butadien, gebildet sind. Vorzugsweise ist der Block A ein Block, beispielsweise eines Polystyrols, eines Poly-o-methylstyrols, eines Poly-m-methylstyrols, eines Poly- p-methylstyrols, eines Poly-α-methylstyrols, eines Poly-β-me­ thylstyrols, eines Polydimethylstyrols oder eines Polytrime­ thylstyrols. Vorzugsweise ist der Block B beispielsweise ein Block eines Polybutadiens, eines Polyisopropens oder eines Butadien/Isoprencopolymers.
Als Beispiel eines in der vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymers kann ein Polystyrol/Polybutadien/Poly­ styrolblockcopolymer, ein Polystyrol/Polyisopren/Poly­ styrolblockcopolymer, ein Poly-α-methylstyrol/Polybuta­ dien/Poly-α-methylstyrolblockcopolymer, ein Poly-α­ methylstyrol/Polyisopren/Poly-α-methylstyrolblockcopolymer, ein Poly-β-methylstyrol/Polybutadien/Poly-β-methylsty­ rolblockcopolymer, und ein Poly-β-methylstyrol/Poly­ isopren/Poly-β-methylstyrolblockcopolymer oder durch Hydrieren dieser Blockcopolymere erhaltene Produkte erwähnt werden. In der vorliegenden Erfindung wird ein Blockcopoly­ mer, dessen Block A nur wenig hydriert und dessen Block B se­ lektiv hydriert ist, insbesondere bevorzugt. Beispielsweise kann ein Styrol/hydriertes Butadien/Styrolblockcopolymer (= Styrol/Ethylen/Butylen/Styrolblockcopolymer = SEBS) erwähnt werden. Die obigen Blockcopolymere können auch als ein Ge­ misch von zwei oder mehreren verwendet werden.
Die Verhältnisse der Harze der Polypropylenserie (a), der mo­ difizierten Polyethylene (b), der Metallhydrate (c), der Ethylenseriencopolymere (d) und der aromatischen Vinyl/Di­ olefinblockcopolymere (e) der feuerhemmenden Harzzusammen­ setzung der vorliegenden Erfindung werden nun beschrieben.
Das Verhältnis der Harze der Polypropylenserie (a) beträgt 20 bis 60 Gew%, vorzugsweise 20 bis 55 Gew% und insbesondere 25 bis 50 Gew% in der Zusammensetzung. Falls das Verhältnis der Harze der Polypropylenserie zu groß ist, wird die Feuerhemm­ fähigkeit der Zusammensetzung verringert. Vorzugsweise ist das Verhältnis der Ethylen/Propylenzufallscopolymere in den Harzen der Polypropylenserie 60 Gew% oder mehr. Falls das Verhältnis der Ethylen/Propylenzufallscopolymere in dem Harz der Polypropylenserie zu klein ist, wird die Zugfestigkeit und die Extension der Zusammensetzung manchmal stark herabge­ setzt.
Das Verhältnis der modifizierten Polyethylene (b) ist 1 bis 20 Gew% und vorzugsweise 2 bis 15 Gew%. Falls das Verhältnis der modifizierten Polyethylene zu klein ist, wird nur eine Zusammensetzung mit geringer Zugfestigkeit und geringer Nie­ dertemperatureigenschaften erzielt. Auf der anderen Seite, falls das Verhältnis der modifizierten Polyethylene zu groß ist, hat die Zusammensetzung eine schlechte Fluidität und ist schwer zu extrudieren, was unerwünscht ist.
Das Verhältnis der Metallhydrate (c) befindet sich in dem Be­ reich von 35 bis 65 Gew% und vorzugsweise im Bereich von 40 bis 60 Gew%. Falls das Verhältnis der Metallhydrate zu klein ist, kann eine zufriedenstellende Feuerhemmfähigkeit nicht erreicht werden. Auf der anderen Seite kann eine Zusammenset­ zung nicht erreicht werden, die ausgezeichnet hinsichtlich der Zugfestigkeit, der Extension und der Formbarkeit ist, falls das Verhältnis zu groß ist.
Durch den Zusatz der Copolymere der Ethylenserie (d) zu der Zusammensetzung wird die Feuerhemmfähigkeit weiter verbes­ sert. Jedoch muß die Menge des Copolymers der Ethylenserie geringer als 48 Gew% bezüglich der gesamten Menge der Harz­ komponenten in der feuerhemmenden Harzzusammensetzung der er­ sten Erfindung sein; nämlich zu 100 Gewichtsteilen der Ge­ samtheit des Harzes der Polypropylenserie (a), der modifi­ zierten Polyethylene (b) und des Copolymers der Ethylenserie (d). Falls das Verhältnis 48 Gew% oder mehr ist, kann eine Zusammensetzung nicht erreicht werden, die eine ausgezeich­ nete Zugfestigkeit und Hitzewiderstandsfähigkeit hat, was un­ erwünscht ist. Um die Feuerhemmfähigkeit zu verbessern, ist die Menge des Copolymers der Ethylenserie vorzugsweise im Be­ reich von 10 Gew% oder mehr und geringer als 48 Gew% hin­ sichtlich der gesamten Menge der Harzkomponenten in der Zu­ sammensetzung.
Zu der feuerhemmenden Harzzusammensetzung der ersten Erfin­ dung kann ferner das aromatische Vinyl/Diolefinblockcopolymer (e) zugefügt werden, um beispielsweise die mechanische Fe­ stigkeit und das Gefühl beim Anfassen zu verbessern, und die zuzufügende Menge ist vorzugsweise 20 Gew% oder weniger und insbesondere 5 bis 15 Gew% in allen Harzkomponenten ((a) + (b) + (d) + (e)) der Zusammensetzung. Falls die Menge des zu vermischenden aromatischen Vinyl/Diolefinblock­ copolymers zu groß ist in der Gesamtheit der Harzkomponenten wird die Formbarkeit ziemlich erniedrigt.
Obwohl die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Er­ findung verwendet wird, um einen elektrischen Draht zu be­ schichten, wird zur Beschichtung eines elektrischen Drahtes die Zusammensetzung insbesondere bevorzugt verwendet, wie sie in der zweiten Erfindung verwendet wird.
Die Verhältnisse des Harzes der Polypropylenserie (a), des modifizierten Polyethylens (b), des Metallhydrats (c), des Copolymers (d) der Ethylenserie und des aromatischen Vinyl/Diolefinblockcopolymers (e) der Harzzusammensetzung, die für einen elektrischen Draht mit einer Deckschicht der zweiten Erfindung verwendet werden, werden nun beschrieben.
Das Verhältnis des obigen Harzes der Polypropylenserie (a) der Zusammensetzung ist vorzugsweise 40 Gew% oder mehr in der Gesamtmenge der Harzkomponenten, d. h. der Gesamtheit der Harzmixtur bestehend aus dem Harz der Polypropylenserie (a), dem modifizierten Polyethylen (b) und dem Copolymer der Ethy­ lenserie (d) oder der Gesamtzusammensetzung dieser Harzkompo­ nenten und des aromatischen Vinyl/Diolefinblockcopolymers (e). Falls das Verhältnis 40 Gew% oder mehr ist, ist der elektrische Draht als elektrischer Draht für Automobile und als internes Verdrahtungsmaterial für elektronische Ausrü­ stung geeignet, da die Deformation des mit der Zusammenset­ zung beschichteten elektrischen Drahtes beim Erhitzen niedrig ist und die mechanischen Eigenschaften, beispielsweise Ab­ riebsfestigkeit und Zugeigenschaften ausgezeichnet sind.
Die Menge des zu vermischenden modifizierten Polyethylens (b) ist in dem Bereich von 1,5 bis 30 Gew%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew%, in der Harzmixtur (Zusammensetzung). Falls die Menge des zu vermischenden modifizierten Polyethylens in der Harz­ mixtur zu gering ist, sind die Abriebsfestigkeit und die Zug­ eigenschaften des elektrischen Drahtes nicht zufriedenstel­ lend, während, falls die Menge des zu vermischenden modifi­ zierten Polyethylens zu groß ist, die Fluidität der Zusammen­ setzung erniedrigt wird, und daher ein elektrischer Draht nicht mit einer hohen Extrudiergeschwindigkeit beschichtet werden kann.
Die Menge des zu vermischenden Metallhydrates (c) in einer Zusammensetzung für eine Beschichtung eines elektrischen Drahtes ist in dem Bereich von 50 bis 100 Gewichtsteilen und vorzugsweise 65 bis 150 Gewichtsteilen gegenüber 100 Ge­ wichtsteilen der Harzmixtur. (Ausgedrückt in Begriffen des Verhältnisses zu der Gesamtmenge der Zusammensetzung ist das Verhältnis des Metallhydrats (C) im Bereich von 33,3 bis 64,3 Gew%, vorzugsweise 39,4 bis 60 Gew%.) Falls die Menge des zu vermischenden Metallhydrates zu gering ist, kann eine zufrie­ denstellende Feuerhemmfähigkeit für elektrische Drähte für Automobile und für interne Verdrahtung von elektronischer Ausrüstung nicht erreicht werden. Auf der anderen Seite, falls die Menge zu groß ist, werden die Zugfestigkeit und die Extension des elektrischen Drahtes beträchtlich verringert, und die Extrudierbarkeit für die Herstellung von elektrischem Draht wird auffallend verringert, was nicht wünschenswert ist.
Wenn das Copolymer der Ethylenserie (d), beispielsweise Ethy­ len/Vinylacetatcopolymer, in eine Deckungsschicht für einen elektrischen Draht gemischt wird, wird die Feuerhemmfähigkeit des elektrischen Drahtes verbessert. Das Verhältnis des Copo­ lymers der Ethylenserie muß geringer als 48 Gew% der Gesamt­ menge der Harzkomponenten (Harzmixtur) in der Beschichtungs­ zusammensetzung sein. Falls das Verhältnis 48 Gew% oder mehr beträgt, ist dies unerwünscht, da die Hitzewiderstandsfähig­ keit, die Zugeigenschaften und die Endbearbeitbarkeit des be­ schichteten elektrischen Drahtes erniedrigt werden. Um die Feuerhemmfähigkeit zu verbessern, ist die Menge des Copoly­ mers der Ethylenserie vorzugsweise in dem Bereich von 10 Gew% oder mehr und weniger als 48 Gew% der Gesamtmenge der Harz­ komponenten in der Zusammensetzung.
Weiterhin kann das Einmischen des aromatischen Vinyl/Di­ olefinblockcopolymers (e) beispielsweise die Zugfestigkeit und die Extension des beschichteten elektrischen Drahtes verbessern und dessen zu vermischende Menge ist vorzugsweise 20 Gew% oder weniger und insbesondere 5 bis 15 Gew% der Gesamtmenge der Harzkomponenten (Harzmixtur) in der Be­ schichtungszusammensetzung. Falls die Menge des zu vermi­ schenden aromatischen Vinyl/Diolefinblockcopolymers zu groß ist in der Gesamtmenge der Harzkomponenten, wird die Fließge­ schwindigkeit verringert, was dazu führt, daß wünschenswerte industrielle Produktivitätsraten nicht erzielt werden können.
Um weiter die Feuerhemmfähigkeit zu verbessern, kann bei­ spielsweise Ruß, roter Phosphor, eine Zinkverbindung oder fi­ bröses Magnesiumhydroxid zusätzlich der Harzzusammensetzung zugeführt werden. Ferner kann falls notwendig ein Antioxi­ diermittel, ein Lösungsmittel zum Verhindern von Kupferschä­ den, ein Ultraviolettabsorber, ein Dispergierer oder ein Pig­ ment zugefügt werden.
Die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung kann durch Schmelzen und Kneten der obigen Komponenten er­ zielt werden. Um die Komponenten zu schmelzen und zu kneten, kann eine bekannte Vorrichtung, wie beispielsweise ein Dop­ pelschraubenmischextruder, ein Banburymischer und ein Druck­ kneter verwendet werden. Die Komponenten (a) bis (d), oder (a) bis (e) können in einer beliebigen Reihenfolge geknetet werden. Diese Komponenten können geschmolzen und geknetet werden, nachdem sie bei Raumtemperatur trocken vermischt wur­ den.
Zur Zeit des Schmelzens und Knetens kann ein Peroxid mit der feuerhemmenden Harzzusammensetzung der ersten Erfindung bei­ gemischt werden, und die Zusammensetzung kann auf eine Tempe­ ratur gleich oder höher wie die Zersetzungstemperatur des Peroxids erhitzt werden, damit ein Vernetzen auftritt. Wei­ terhin kann die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung mit einem Strahl bestrahlt werden, damit ein Ver­ netzen in der Harzzusammensetzung auftritt.
Der beschichtete elektrische Draht der zweiten Erfindung wird durch das Beschichten des Umfangs eines Leiters mit der obi­ gen Harzzusammensetzung als eine Deckschicht hergestellt, in dem die Zusammensetzung unter der Verwendung eines normalen Extruders für die Herstellung von elektrischen Drähten extru­ diert wird. Zu dieser Zeit sind die Temperaturen des Extru­ ders vorzugsweise derart, daß die Temperatur des Zylinders ungefähr 190°C beträgt und die Temperatur des Querkopfab­ schnitts ungefähr 200°C beträgt.
Der beschichtete elektrische Draht der zweiten Erfindung um­ faßt alle die elektrischen Drähte, in denen der Umfang eines Leiters mit der obigen Harzzusammensetzung als einer Deck­ schicht beschichtet wird, und die Struktur oder Form des elektrischen Drahtes ist nicht besonders eingeschränkt. Die Dicke der Deckschicht und die Dicke des Leiters sind nicht besonders verschieden von denjenigen konventioneller elektri­ scher Drähte. Sie sind verschieden beispielsweise in Abhän­ gigkeit von dem Typ des elektrischen Drahtes und dessen Ver­ wendung und können passend gewählt werden. Die Fig. 1 bis 3B zeigen Beispiele der Struktur der beschichteten elektri­ schen Drähte der zweiten Erfindung. Die Fig. 1 ist ein erstes Beispiel eines elektrischen Drahtes der zweiten Erfindung, indem eine Deckschicht 2 als eine isolierende Schicht auf dem Umfang eines Leiters 1 ausgebildet ist, der aus einem festen Draht oder einem verseilten Leiter besteht. Die Fig. 2 ist ein zweites Beispiel eines elektrischen Drahtes der zweiten Erfindung, in dem der Umfang eines Leiters 1 mit einer iso­ lierenden Schicht 3 versehen ist und dann mit einer Abschirm­ schicht 4, auf deren Umfang eine Deckschicht 22 als eine Schutzschicht (Mantel) angeordnet ist. Die Fig. 3A ist eine Querschnittsansicht eines dritten Beispiels eines elektri­ schen Drahtes der zweiten Erfindung, die ein Koaxialkabel zeigt, worin eine CORDEL-Isolation 5 auf den Umfang eines in­ neren Leiters 11 gewickelt ist, ein äußerer Leiter 21 auf der CORDEL-Isolation angeordnet ist, und eine Deckschicht 32 als eine isolierende Schutzschicht (Mantel) auf dem Umfang des äußeren Leiters angeordnet ist; und die Fig. 3B ist eine Vor­ deransicht des Koaxialkabels der Fig. 3A entlang der Linie C- C der Fig. 3A, wobei nur Teile des äußeren Leiters 21 und der Deckschicht 32 weggelassen sind.
Die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung verwendet als ein Basispolymer eine Mischung eines Harzes der Polypropylenserie und eines modifizierten Polyethylens, und die Zusammensetzung ist ausgezeichnet hinsichtlich der Zugfe­ stigkeit und der Hitzewiderstandsfähigkeit im Vergleich zu den konventionellen nichthalogenhaltigen feuerhemmenden Harz­ zusammensetzungen. Ferner ist sie ausgezeichnet in der Extru­ dierbarkeit, um bei der Herstellung verschiedener extrudier­ ter Gegenstände verwendet zu werden, und da sie ausgezeichnet hinsichtlich der Formbarkeit ist, kann die Produktivität der hergestellten Gegenstände gesteigert werden. Ferner, da die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung kei­ nerlei halogenhaltige Feuerhemmstoffe enthält, werden toxi­ sche Gase kaum produziert, falls die feuerhemmende Harzzusam­ mensetzung verbrannt wird. Daher werden, wenn die feuerhem­ mende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung verwendet wird, extrudierte Gegenstände, wie beispielsweise ein Schlauch oder eine Röhre, die eine gute Erscheinung haben können, gut auf einer kommerziellen Basis unter Verwendung der konventionellen Vorrichtungen hergestellt. Die feuerhem­ mende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung kann selbst auf einem Metalldraht und einer Metallröhre mit einer hohen Geschwindigkeit extrudiert werden.
Der beschichtete elektrische Draht der zweiten Erfindung hat den Umfang eines Leiters mit einer Harzzusammensetzung be­ schichtet, die durch das Mischen eines Metallhydrates mit ei­ ner Harzmixtur präpariert wird, die als wesentliche Harzkom­ ponenten ein Harz der Polypropylenserie, ein mit einer unge­ sättigten Carbonsäure oder ihrer Derivate modifiziertes Poly­ ethylen oder einem Copolymer der Ethylenserie besteht, wie einem Ethylen/Vinylacetatcopolymer. Daher hat der beschich­ tete elektrische Draht der zweiten Erfindung ausgezeichnete Feuerhemmfähigkeit, mechanische Eigenschaften, Hitzewider­ standsfähigkeit und Abriebwiderstandsfähigkeit, wobei diese Qualitäten für elektrische Drähte für Automobile und für in­ ternes Verdrahten von elektronischer Ausrüstung benötigt wer­ den, und die Endbearbeitbarkeit des beschichteten elektri­ schen Drahts gut ist. Wenn die Harzzusammensetzung mit einem aromatischen Vinyl/Diolefinblockcopolymer gemischt wird, wer­ den die mechanischen Eigenschaften weiter verbessert.
Da die Harzzusammensetzung, die in der Beschichtung der be­ schichteten elektrischen Drähte der zweiten Erfindung verwen­ det werden, hinsichtlich der Extrudierbarkeit bei hoher Ge­ schwindigkeit ausgezeichnet ist, ist die Produktivität bei der Herstellung eines beschichteten Drahtes hoch, und die be­ schichteten elektrischen Drähte haben einen Vorteil hinsicht­ lich der Kosten, was industriell sehr wertvoll ist.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung insbesondere un­ ter Bezugnahme auf Beispiele und Vergleichsbeispiele erklärt, aber die Erfindung ist auf diese Beispiele nicht begrenzt.
Beispiele 1 bis 9 und Vergleichsbeispiele 1 bis 9
Die Formeln der Harzzusammensetzungen der Beispiele und Ver­ gleichsbeispiele sind in der Tabelle 1 gezeigt.
Die Komponenten der Zusammensetzung der Beispiele und der Vergleichsbeispiele werden in den in der Tabelle 1 gezeigten Formationsverhältnissen bei Raumtemperatur gemischt; an­ schließend wurden sie geschmolzen und von einem Banbury-Mi­ scher bei einer Temperatur von 180°C für 15 min geknetet, und wurden durch einen Pelletisierer pelletisiert. Die Tabletten der Zusammensetzungen wurden wie folgt getestet, die Ergeb­ nisse sind in der Tabelle 2 dargestellt.
[Zugversuch]
Die erhaltenen Tabletten jeder Zusammensetzung wurden unter Verwendung eines PLASTI-CORDER-Extrudierers (19 mm⌀/L/D25) hergestellt von BRABENDER CO., in einen Stab von ungefähr 2 mm Durchmesser extrudiert, der als Zugtestprobe verwendet wurde. Die eingestellte Temperatur des Extrudierers war 200°C und die Extrudiergeschwindigkeit war 5 m/min.
Der Zugtest wurde derart durchgeführt, daß die stabartige Probe auf eine Länge von 150 mm abgeschnitten wurde, und die Länge wurde von einem Universalzugtester, hergestellt von INTESCO Co., unter solchen Bedingungen getestet, daß die Spannungsrate 200 mm/min war, die Entfernung zwischen den Backen 50 mm war und die Meßlänge 20 mm betrug, um die Zugfe­ stigkeit und die Verlängerung zu messen.
[Niedertemperatur-Brittle-Test]
Die erhaltenen Tabletten der Zusammensetzungen wurden zu ei­ ner Platte von 2 mm Dicke von einer Heißpresse bei 180°C ge­ formt und die Auswertung wurde in Übereinstimmung mit JISK 7216 durchgeführt.
[Hitzedeformationstest]
Gleich dem Niedertemperatur-Brittle-Test wurde eine Platte von 2 mm Dicke geformt und die Auswertung wurde in Überein­ stimmung mit JIS K 7620 durchgeführt. Die Testtemperatur be­ trug 120°C und die Last war 1 kgf.
[Feuerwiderstandsfähigkeitstest]
Eine Platte von 3 mm Dicke wurde von einer Heißpresse geformt und die Auswertung wurde in Übereinstimmung mit UL-94HB durchgeführt. (UL bedeutet STANDARD DES LABORS DES UNTER­ SCHREIBENDEN.) Wenn die Flamme zwischen den Meßlängen des Testbeispieles ausging, wurde sie als selbstauslöschend beur­ teilt (bezeichnet mit o), und wenn die Flamme die Klammer er­ reichte, wurde sie mit x bezeichnet.
Wie es in den Resultaten der Tabelle 2 dargestellt ist, zei­ gen die feuerhemmenden Harzzusammensetzungen der ersten Er­ findung, dargestellt in den Beispielen, ausgezeichnete mecha­ nische Festigkeit, Ausdehnung und Hitzewiderstandsfähigkeit und die Zusammensetzungen sind zufriedenstellend hinsichtlich der Kältewiderstandsfähigkeit und Feuerwiderstandsfähigkeit.
Ferner, um die Formbarkeit für die Beispiele 1, 4 und 8 bei einer hohen Geschwindigkeit zu bestimmen, wurde ein weicher Kupferdraht von 0,8 mm Durchmesser mit jeder der Zusammenset­ zungen bei einer Extrudiertemperatur von 200°C beschichtet, so daß die Kupferschicht eine Deckschicht von 0,3 mm Dicke haben würde.
Tabelle 3
Wie in der Tabelle 3 dargestellt ist, abgesehen davon, daß die feuerhemmende Harzzusammensetzung der erste Erfindung eine nichthalogenhaltige, feuerhemmende Zusammensetzung ist, die eine große Menge von Magnesiumhydroxid aufweist, kann eingesehen werden, daß die feuerhemmende Harzzusammensetzung der ersten Erfindung eine ausgezeichnete Zusammensetzung ist, die bei einer sehr hohen Geschwindigkeit von 500 m/min gegos­ sen werden kann.
Beispiele 10 bis 22 und Vergleichsbeispiele 10 bis 17
Die in der Tabelle 4 dargestellten Komponenten wurden in den dargestellten Formverhältnissen bei Raumtemperatur trocken gemischt, dann wurden sie geschmolzen und unter der Verwen­ dung eines Banbury-Mischers unter den Bedingungen einer Knettemperatur von 180°C und einer Knetzeit von 15 min gekne­ tet, um Harzzusammensetzungen entsprechend den Beispielen und den Vergleichsbeispielen zu erhalten. Dann unter Verwendung einer gewöhnlichen Beschichtungsvorrichtung für elektrische Drähte, wurde jede der erhaltenen Zusammensetzungen extru­ diert, um einen weichen Kupferdraht mit einem Leiterdurchmes­ ser von 0,9 mm mit einer Schicht der Zusammensetzung von 0,35 mm Dicke zu beschichten, wodurch eine beschichtete elektri­ sche Schicht hergestellt wurde.
Für jeden der beschichteten elektrischen Drähte wurden die Zugfestigkeit (MPa) und die Verlängerung (%) der Deckschicht durch den Zugtest gemessen. Die Tests wurden bei einer Meß­ länge von 25 mm und einer Spannungsrate von 50 mm/min durch­ geführt.
Die Feuerhemmfähigkeit des elektrischen Drahtes wurde in Übereinstimmung mit JIS C 3005 ausgewertet. Die Flammenzu­ fuhrzeit war 15 sec und die Zeitdauer zwischen dem Punkt, wo die Flamme vorsichtig entfernt wurde, und dem Punkt, wo die Flamme spontan ausging (horizontale Brennzeit) wurde gemes­ sen.
Für die Auswertung der Wärmewiderstandsfähigkeit der Deck­ schicht wurde die Wärmedeformation des beschichteten elektri­ schen Drahtes in Übereinstimmung mit JIS C 3005 ausgewertet. Die Testtemperatur bei 120°C, die Last war 306 gf, und wenn die Deformation der bedeckenden Schicht 30% oder weniger war, wurde die Deckschicht als akzeptabel bewertet.
Für die Abriebwiderstandsfähigkeit des elektrischen Drahtes wurde die minimale Abriebwiderstandsfähigkeit in Übereinstim­ mung mit der Abriebsbandmethode des JASO-Standards gemessen (JASO bedeutet JAPANISCHE AUTOMOBIL STANDARD ORGANISATION). Der Abriebwiderstand wurde unter der Bedingung einer "nominalen Größe", die 0,3 bis 0,5 betrug, gemessen (Maß ei­ nes Gewichts, 450 g, Tabelle 4 in dem Anhangspapier des JASO- Standards). Wenn die minimale Abriebswiderstandsfähigkeit 475 mm oder darüber betrug, wurde die Abriebswiderstandskraft als akzeptabel bewertet (bezeichnet mit o).
Die Auswertung der Endbearbeitbarkeit des elektrischen Drahtes wurde unter Verwendung einer Trennmaschine gemacht, und wenn die Länge des Deckmaterialrückstandes unter Verwen­ dung der Trennmaschine 0,3 mm oder weniger betrug, wurde es mit o bezeichnet; wenn die Länge des Deckmaterialrückstandes 0,3 bis 0,6 mm betrug, wurde es als Δ bezeichnet; und wenn die Länge des Abdeckmaterialrückstandes 0,6 mm oder mehr betrug, wurde es mit × bezeichnet. Die Kriterien dieser Aus­ wertung basierten auf der Tatsache, daß, wenn die Länge des Abdeckmaterialrückstandes 0,3 mm oder weniger betrug, das Ar­ beiten an dem Ende des beschichteten elektrischen Drahtes kein Problem verursachte, während, wenn der Abdeckmaterial­ rückstand länger als dieses war, der Schritt des Verbindens eines Anschlusses das Problem ergab, daß ein Kontaktversagen statt fand.
Die Extrudierbarkeit der Harzzusammensetzung wurde durch das Beschichten eines ausgeglühten Kupferdrahtes von 0,9 mm Durchmesser mit der Harzzusammensetzung einer Extrudiertempe­ ratur von 200°C unter Verwendung eines Extrudierers von 50 mm Durchmesser bewertet. Wenn die Extrudiergeschwindigkeit 400 m/min oder höher betrug, wurde sie mit o bezeichnet, wenn die Extrudiergeschwindigkeit 100 bis 400 m/min betrug, wurde sie mit Δ bezeichnet; und wenn die Extrudiergeschwindigkeit 100 m/min oder geringer war, wurde sie mit × bezeichnet.
Die Testproben für die Bewertung der Feuerhemmfähigkeit, der Hitzewiderstandsfähigkeit, der Abriebfestigkeit und der End­ bearbeitbarkeit der beschichteten Drähte wurden im wesentli­ chen durch das Formen bei 400 m/min hergestellt. Diejenigen Materialien, die nur bei einer Extrudiergeschwindigkeit ge­ ringer als diese durch Formen hergestellt werden konnten, wurden zu Testproben mit der höchsten Strangpreßgeschwindig­ keit für die Materialien gewandelt.
Die Ergebnisse der Auswertung sind in der Tabelle 4 zusammen­ gefaßt.
Wie in den Ergebnissen der Tabelle 4 dargestellt ist, hat jede der Proben des beschichteten elektrischen Drahtes in den Beispielen 10 bis 22, die entsprechend der zweiten Erfindung der gegenwärtigen Erfindung hergestellt wurden, ausgezeich­ nete elektrische Drahteigenschaften, einschließlich mechani­ scher Festigkeit, Ausdehnung, Feuerwiderstandsfähigkeit, thermische Widerstandskraft und Abriebsfestigkeit, und jede ist ausgezeichnet in der Bearbeitbarkeit an dem Ende des elektrischen Drahtes, und in den Extrudierfähigkeiten der Be­ schichtungszusammensetzungen.
Im Gegensatz dazu sind die Proben der Vergleichsbeispiele 10 bis 17 schlechter als die Probe der zweiten Erfindung hin­ sichtlich der Bearbeitbarkeit an dem Ende des elektrischen Drahtes und in der Extrudierbarkeit der Beschichtungszusam­ mensetzungen, und sie sind nicht so gut in einer oder mehre­ ren Eigenschaften hinsichtlich der obigen elektrischen Draht­ charakteristiken, so daß sie als ein beschichteter elektri­ scher Draht nicht zufriedenstellend sind.
Nachdem unsere Erfindung in bezug auf die vorliegenden Aus­ führungsformen beschrieben wurde, ist es unsere Intention, daß die Erfindung nicht auf eines der Details der Beschrei­ bung begrenzt wird, solange nichts Gegenteiliges spezifiziert wird, sondern daß sie innerhalb ihres Inhalts und Rahmens, wie er in den beigefügten Ansprüchen definiert wird, weit ausgelegt wird.

Claims (10)

1. Feuerhemmende Harzzusammensetzung, die aufweist
  • a) 20 bis 60 Gew% eines Harzes der Polypropylenserie,
  • b) 1 bis 20 Gew% eines modifizierten Polyethylens, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder eines ihrer Derivate modifiziert ist,
  • c) 35 bis 65 Gew% eines Metallhydrates, und
  • d) eines Copolymers der Ethylenserie in einem derartigen Gewichtsverhältnis, daß 0,48 < (d)/{(a) + (b) + (d)}.
2. Feuerhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Harz der Polypropylenserie (a) 50 Gew% oder mehr eines Ethylen/Propylenzufallscopolymers enthält, in dem die Ethy­ lenkomponente sich auf 0,5 bis 6 Gew% beläuft.
3. Feuerhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das modifizierte Polyethylen (b) ein Polyethylen ist, das mit Maleinanhydrid modifiziert ist.
4. Feuerhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Copolymer der Ethylenserie (d) ein Ethylen/Vinylacetat­ copolymer oder ein Ethylen/Ethylacrylatcopolymer oder ein Gemisch der beiden ist.
5. Feuerhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die weiter aufweist (e) ein aromatisches Vinyl/Diolefin­ blockcopolymer in einem solchen Gewichtsverhältnis, daß 0,2 (e)/{(a) + (b) + (d) + (e)}.
6. Elektrischer Draht mit einer Deckschicht, die auf dem Umfang eines Leiters ausgebildet ist, in dem die Deckschicht aus einer Zusammensetzung zusammengesetzt ist, die durch das Mischen von 100 Gewichtsteilen einer Harzmixtur mit 50 bis 180 Gewichtsteilen (c) eines Metallhydrates hergestellt ist; wobei die Harzmixtur als Harzkomponenten enthält (a) ein Harz der Polypropylenserie in einer Menge von 40 Gew% oder mehr (b) eines modifizierten Polyethylens in einer Menge von 1,5 bis 30 Gew%, wobei das Polyethylen mit einer ungesättigten Carbonsäure oder eines ihrer Derivate modifiziert ist, und (d) ein Copolymer der Ethylenserie in einer Menge von weniger als 48 Gew%.
7. Beschichteter elektrischer Draht nach Anspruch 6, worin das Harz (a) der Polypropylenserie 50 oder mehr Gew% eines Ethylen/Propylenzufallscopolymers enthält, in dem die Ethy­ lenkomponente ungefähr 0,5 bis 6,0 Gew% beträgt.
8. Beschichteter elektrischer Draht nach Anspruch 6, worin das modifizierte Polyethylen (b) ein mit einem Maleinanhydrid modifiziertes Polyethylen ist.
9. Beschichteter elektrischer Draht nach Anspruch 6, worin das Copolymer (d) der Ethylenserie ein Ethylen/Vinylacetat­ copolymer oder ein Ethylen/Ethylacrylatcopolymer oder ein Gemisch der beiden ist.
10. Beschichteter elektrischer Draht nach Anspruch 6, worin die Harzmischung weiterhin enthält (e) ein aromatisches Vinyl/Diolefincopolymer in einer Menge von 20 Gew% oder weni­ ger.
DE19944440394 1993-11-12 1994-11-11 Feuerhemmende Harzzusammensetzung und ein beschichteter elektrischer Draht Withdrawn DE4440394A1 (de)

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