DE4430371A1 - Wasserbehandlungskeramik und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Wasserbehandlungskeramik und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wasserbehand
lungskeramik. Diese Wasserbehandlungskeramik wird zur Rei
nigung des Wassers in Aquarien und Fischkulturen angewandt.
Die Anwendung dieser Wasserbehandlungskeramik bei einem
solchen Wasser hält die Wasserstoffionenkonzentration (pH)
des Wassers in einem beschränkten Bereich. Weiterhin wird
diese Wasserbehandlungskeramik zur Reinigung von Leitungs
wasser angewendet. Die vorliegende Erfindung betrifft auch
ein Verfahren zur Herstellung der Wasserbehandlungskeramik.
Im Stand der Technik ist poröses gesintertes Glas in
Form von Ringen als ein Wasserbehandlungsmaterial bekannt.
Dieses Material aus porösem gesinterten Glas besitzt von
selbst die Festigkeit und die Kapazität für die Reinigung
von Wasser. Dieses Material besitzt Poren mit Durchmessern
von 30 bis 34 µm. Diese Poren bilden Lebensräume, die für
verschiedene Bakterien, wie z. B. Zoogloea, Nitrobacter und
Nitrosomonas, geeignet sind. Wenn dieses Material bei Was
ser angewendet wird, zeigten die Bakterien ihre Fähigkeit,
was zur Reinigung des Wassers führte.
Jedoch sind die Poren dieses Materials auch geeignete
Lebensräume für Protozoen, wie z. B. Paramecium und Vor
ticella. Diese leben davon, die Bakterien aufzufressen. Im
Ergebnis wird die Anzahl der Bakterien, die in den Poren
leben, auf einem niedrigen Level gehalten. Andererseits
hängt die Vermehrung der Protozoen vom Überleben der Bakte
rien ab.
Die Protozoen tragen in gewissem Umfang auch zur Reini
gung des Wassers bei. Ein Wasserbehandlungsmaterial zur
Reinigung von Wasser muß eine Struktur besitzen, in der
Bakterien und Protozoen gemeinsam gedeihen können. Genauer
gesagt, ist er zur Erreichung der hohen Vermehrungsrate der
Bakterien nötig, eine Umgebung zu schaffen, in der die Pro
tozoen die Bakterien nicht angreifen oder erbeuten können.
Ein Wasserbehandlungsmaterial sollte einen solchen Lebens
raum schaffen.
Mit üblichem Material zur Wasserbehandlung ist es
schwierig, den pH des Wassers zu steuern. Wenn Wasser mit
solchem Material behandelt wird, neigt der pH des Wassers
zum schnellen Ansteigen oder Fallen. Kurz gesagt, besitzt
solches Material nur geringe Pufferkapazitäten. Diese ge
ringen Pufferkapazitäten führen zu einer großen pH-Fluktua
tion, die das ökologische Gleichgewicht im System ver
schlechtert. Die Lebensmöglichkeiten der Organismen werden
so behindert.
Demgemäß liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe
zugrunde, eine Wasserbehandlungskeramik zur Verfügung zu
stellen, die es ermöglicht, daß Bakterien und Protozoen in
einer hohen Rate wachsen und sich vermehren. In engerem
Kontakt hiermit ermöglicht die Wasserbehandlungskeramik be
trächtlich die Fähigkeit des Wassers, den pH in einem be
grenzten Bereich lange Zeit aufrecht zu erhalten.
Diese Aufgabe wird gemäß einer Ausführungsform der vor
liegenden Erfindung dadurch erreicht, daß die Wasserbehand
lungskeramik Wollastonit und Anorthit enthält. Diese Was
serbehandlungskeramik besitzt beträchtlich pH-Pufferkapazi
tät. Es wird zwar noch an der Aufklärung des pH-Puffers
dieser Wasserbehandlungskeramik gearbeitet. Wir nehmen je
doch an, daß die geeignete Menge an Kalziumverbindungen aus
dem Wollastonit in Wasser herausgelöst wird, wenn diese
Wasserbehandlungskeramik auf Wasser angewendet wird. Da
durch kann dieses Phänomen die Schwankung von Wasserstoff
ionen-Konzentration (pH) im Wasser puffern. Anorthit be
sitzt die Fähigkeit, die Festigkeit dieser Wasserbehand
lungskeramik aufrecht zu erhalten.
Diese Wasserbehandlungskeramik enthält große Poren
(oder Spalte), die zu den Oberflächen des keramischen Mate
rials offen sind und Durchmesser im Bereich von 50 bis 1000 µm
besitzen, und kleine Poren (oder Spalte), die wenigstens
zu den inneren Oberflächen der großen Poren offen sind und
Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 10 mm besitzen. Wenn
diese Wasserbehandlungskeramik bei Wasser angewendet wird,
können die Bakterien und Protozoen zusammen in den Poren
mit großem Durchmesser leben. Ferner vermehren sich in den
Poren mit kleinem Durchmesser die Bakterien, nicht jedoch
die Protozoen. So ermöglicht das gezielte Vorkommen von
beiden Porentypen das gemeinsame Gedeihen der Bakterien und
Protozoen und ihre hohe Vermehrungsrate.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer solchen
Wasserbehandlungskeramik zur Verfügung gestellt. Das Ver
fahren zur Erzeugung dieser Keramik besteht darin, daß man
eine Mischung, die hydratisiertes Kalziumsilikat, ein alu
miniumhaltiges Tonmaterial und ein porenbildendes Mittel
enthält, knetet und diese geknetete Mischung formt, worauf
man die erhaltenen Formlinge bei einer Temperatur im Be
reich von 950 bis 1200°C brennt. Anorthit besitzt die Fä
higkeit, die Form des keramischen Mittels während des Bren
nens bei 950 bis 1200°C aufrecht zu erhalten.
Danach wird der Oberflächenbereich der beschriebenen
Wasserbehandlungskeramik abgeschliffen; die Öffnungen der
großen und kleinen Poren werden freigelegt und vergrößern
so im Ergebnis ihre Oberfläche. Auf dieser vergrößerten
Oberfläche kann eine erhöhte Zahl von Mikroorganismen, wie
Bakterien oder Protozoen leben, wenn die Wasserbehandlungs
keramik bei Abwasser angewendet wird.
Die folgende Beschreibung erläutert die Merkmale und
Vorteile der vorliegenden Erfindung in Verbindung mit den
Figuren näher.
Fig. 1 ist eine perspektivische Ansicht auf eine erfin
dungsgemäße Wasserbehandlungskeramik;
Fig. 2 ist die Photographie einer Rasterelektronenmi
kroskopie der Wasserbehandlungskeramik in Richtung des
Pfeils II von Fig. 1;
Fig. 3 ist eine photographische Rasterelektronenmikro
skopie einer Pore der Wasserbehandlungskeramik mit gro
ßem Durchmesser;
Fig. 4 ist die Photographie einer Rasterelektronenmi
kroskopie der Öffnungen von Poren der Wasserbehand
lungskeramik;
Fig. 5 ist die graphische Darstellung der Porenvertei
lung, gemessen mittels Quecksilber-Porosimeter;
Fig. 6 ist die graphische Darstellung der pH-Änderungen
im Verlauf der Zeit bei Wasser in Kontakt mit Beispiel
1 und Vergleichsbeispiel 1;
Fig. 7 ist die graphische Darstellung der pH-Änderungen
bei Zusatz von Säure zu destilliertem Wasser in den
Tanks der Beispiele und Vergleichsbeispiele 1 und 2;
Fig. 8 ist die graphische Darstellung der Pulverrönt
genspektren des Wasserbehandlungsmaterials;
Fig. 9 ist eine graphische Darstellung, die das Ver
hältnis zwischen der Brenntemperatur und der radialen
(axialen) Festigkeit der Wasserbehandlungskeramik dar
stellt.
Ein Beispiel gemäß der vorliegenden Erfindung wird im
folgenden anhand der Figuren beschrieben. Zuerst wird das
Verfahren zur Herstellung der Wasserbehandlungskeramik ge
mäß der vorliegenden Erfindung und anschließend die Wasser
behandlungskeramik, die gemäß diesem Verfahren hergestellt
wurde, beschrieben. Am Ende werden die Vorteile diskutiert,
die mit der Wasserbehandlungskeramik erreicht werden.
Ein wäßriger Slurry, der ein kalkhaltiges Rohmaterial,
ein silikathaltiges Rohmaterial und eine kleine Menge Alu
miniumpulver als Formmittel enthält, wurde in eine Rahmen
form gegossen. Dann wurde der wäßrige Slurry gebläht und
gehärtet. Man erhielt den Formling. Der Formling wurde in
einer Dampfatmosphäre bei hohem Druck und hoher Temperatur
nach bekanntem Verfahren und bekannten Bedingungen gehär
tet. Man erhielt einen Autoklaven-behandelten, mit Luftbla
sen versehenen Leichtbeton (im folgenden als "ALC", aerated
light weight concrete, bezeichnet). Eine Analyse ergab als
Hauptbestandteil des ALC Tobermorit, das ist hydratisiertes
Kalziumsilikat.
Weiterhin wird das Verfahren zur Herstellung der Kera
mik detailliert erläutert. 65 Gewichtsteile des pulveri
sierten ALC, 30 Gewichtsteile Gairom-Ton und fünf Gewichts
teile einer anorganischen Verstärkungsfaser (nämlich Sepio
lite) wurden vermischt. Weiter wurde ein Anteil von 20 Ge
wichtsteilen eines pulverförmigen organischen Porenbildners
dem Gemisch zugesetzt und jeweils in Gegenwart von Wasser
zu einem Keramik-Grünkörper geknetet. Anschließend wurde
dieser Grünkörper zu einem hohlen Formling mit einem Außen
durchmesser von 10 mm und einem Innendurchmesser von 5 mm
stranggepreßt. Dann wurde dieser Grünkörper zu Formkörpern
von 10 mm, ähnlich Raschig-Ringen geschnitten.
Diese Formlinge aus Grünkörper wurden in einem Ofen bei
1100°C etwa 5 Stunden lang gebrannt und dann auf Raumtempe
ratur abgekühlt. Danach wurde das gekühlte Material in ei
nem Drehbehälter 10 Minuten lang geschüttelt, um ihre Ober
flächenschichtbereiche abzuschleifen. Nach dem oben be
schriebenen Verfahren wurde die keramische Wasserbehand
lungskeramik 1 gemäß Fig. 1 erhalten. Es bestanden viele
Öffnungen von Poren (oder Spalte) 4 mit großem Durchmesser
auf den Oberflächen 3 des keramischen Körpers 1. Die
scheinbare spezifische Dichte des keramischen Körpers war
1,0 g/cm³.
Ein oberer Endbereich dieser Wasserbehandlungskeramik
1, der mit Pfeil II in Fig. 1 bezeichnet ist, wurde mit
dreißigfacher Vergrößerung durch REM untersucht
(dargestellt in Fig. 2). Die Rasterelektronenmikroskopie
ist in Fig. 2 gezeigt. Auf dieselbe Weise wurden zehn un
terschiedliche Bereiche der Oberflächen 3 photographiert.
Die Durchmesser der Öffnungen der Poren mit weitem Durch
messer wurden auf den Photographien mit einem Maßstab ge
messen. Dann wurden diese Durchmesser auf aktuellen Wert be
rechnet. Es wurde bestätigt, daß die meisten Durchmesser 4
im Bereich von 50 bis 1000 µm lagen.
Als nächstes erhielt man ein weiteres Photo mit 200fa
cher Vergrößerung einer der Poren 4 mit weitem Durchmesser
(abgebildet in Fig. 3) durch Rasterelektronenmikroskopie.
Eine weitere Photographie mit 2000facher Vergrößerung
(dargestellt in Fig. 4) wurde nach derselben Technik erhal
ten. Wie man leicht aus den Photographien ersieht, besitzen
die inneren Oberflächen der Poren 4 mit weitem Durchmesser
dieser Wasserbehandlungskeramik 1 rauhe Vorsprünge und Aus
nehmungen. Bei dem Verfahren der Beobachtung mittels
Rasterelektronenmikroskopie ist es schwierig, die Öffnungen
der Poren (oder Spalte) mit kleinem Durchmesser genau zu
messen. Dieses Problem kann mittels der Meßmethode mit ei
nem Quecksilberporosimeter gelöst werden. Das Porosimeter
ist ein automatisches Instrument, das für die Bestimmung
der Porengröße und der Verteilung des Porenvolumens des Ma
terials verwendet wird.
Die Verteilung der Poren dieser Wasserbehandlungskera
mik 1 wurde mit dem obigen Porosimeter bestimmt. Diese Was
serbehandlungskeramik wurde in einen (nicht dargestellten)
Probenbehälter getan und Luft aus dem Probenbehälter evaku
iert. Der Behälter wurde mit Quecksilber gefüllt. Die Men
genänderung des Quecksilbers wurde festgestellt, um die
Verteilung von kleinen Poren in dem keramischen Körper 1 zu
bestimmen. Das Ergebnis wird in dem Histogramm der Vertei
lung kleiner Poren von Fig. 5 angegeben. Dieses Histogramm
zeigt deutlich, daß die keramische Wasserbehandlungskeramik
gemäß der vorliegenden Erfindung viele kleine Poren mit
Durchmessern im Bereich von 0,1 bis 10 µm besitzt.
Die Wasserbehandlungskeramik 1, die nach der vorstehend
beschriebenen Methode erhalten wurde, wird getestet, um ih
re Fähigkeiten zur Reinigung von in Aquarium eingefülltem
Wasser und zur Aufrechterhaltung des pHs dieses Wassers zu
untersuchen. Zuerst werden 5 Gramm der Keramik 1 30 Minuten
lang in Leitungswasser getaucht, um Asche zu entfernen.
Nach Spülen der Keramik 1 durch leichtes Reiben oder in
fließendem Leitungswasser wird sie in 50 ml Leitungswasser
gebracht, um die Veränderung des pH-Werts im Lauf der Zeit
festzustellen. Das Ergebnis wird mit einer ausgezogenen Li
nie in Fig. 6 dargestellt (Bsp. 1).
Zum Vergleich mit der Keramik des Beispiels 1 wird eine
übliche Keramik "SIPORAX" (Warenzeichen der Schott Glas
werke ABT·ZFM), die sich auf dem Markt als Wasserbehand
lungsmaterial befindet, und die aus porösem Material in ei
nem Glaszustand (Graszustand) hergestellt wurde, auf die
selbe Methode wie Bsp. 1 untersucht (Vergleichsbeispiel 1).
Das keramische Material nach dem Stand der Technik hatte 15
mm Außendurchmesser, 9 mm Innendurchmesser und 15 mm Höhe.
Das Ergebnis wird mit gestrichelter Linie in Fig. 6 angege
ben.
Wie in Fig. 6 klar verdeutlicht wird, hielt die Keramik
1, die in Beispiel 1 verwendet wurde, den pH-Wert des Lei
tungswassers in einem engeren Bereich im Verlauf der Zeit
als im Vergleichsbeispiel 1. Bei der Keramik nach dem Stand
der Technik erhöhte sich der pH-Wert von etwa 7,8 auf etwa
8,9 in 30 Minuten, nachdem die Keramik in Leitungswasser
getaucht worden war. Das bedeutet, daß die Keramik nach dem
Stand der Technik die Lebensbedingungen der Mikroorganismen
verschlechtern kann.
Wenn Aquariumfische, wie tropische Fische und/oder
Goldfische, im Wasser eines Aquariums gehalten werden,
nimmt der pH-Wert des Wassers aufgrund des Fischfutters und
aufgrund der Exkremente der Fische ab. Um eine Abnahme des
pH-Wertes zu verhüten, wird ein pH-erhöhendes Mittel dem
Wasser zugegeben oder ein Teil des Wassers wird durch neues
Leitungswasser ersetzt. Jedoch kann das pH-erhöhende Mittel
nicht über längere Zeit seine Wirkung auf einem erwünschten
Niveau aufrecht erhalten. Deshalb ist seine Wirkung nur
temporär. Die Maßnahme des Wasserersatzes macht nicht nur
das Füttern von Fischen schwierig, sondern ändert auch dra
stisch den Lebensraum der Fische.
Zur Prüfung, ob die erfindungsgemäße Wasserbehandlungs
keramik die Verringerung des pH-Wertes verhindern kann,
wurde folgender Test durchgeführt. Die erfindungsgemäße Ke
ramik wurde in destilliertes Wasser getan und eine Salpe
tersäurelösung mit einer Konzentration von 0,1 N dem Wasser
in einer Rate von 2 ml/min zugegeben, während der pH-Wert
registriert wurde. Das Ergebnis für die vorliegende Erfin
dung wird mittels ausgezogener Linie in Fig. 7 (Bsp. 1)
graphisch dargestellt. Zum Vergleich mit diesem Beispiel 1
wurden zwei Arten von Tests an einem System
(Vergleichsbeispiel 1) durchgeführt, das das Leitungswasser
und die Wasserbehandlungskeramik des obigen Vergleichsbei
spiels 1 enthielt, und einem anderen System
(Vergleichsbeispiel 2), das keine Wasserbehandlungskeramik
enthielt. Die Ergebnisse werden mittels gestrichelter und
punktierter Linien in Fig. 7 dargestellt.
Wie man aus Fig. 7 ersieht, hielt die Keramik des Bei
spiels 1 den pH-Wert wesentlich stabiler als die Mittel der
Vergleichsbeispiele 1 und 2.
Die physikalischen Eigenschaften der Wasserbehandlungs
keramik hängen von der Temperatur des Brennprozesses ab.
Die aus dem gleichen Rohmaterial wie in Bsp. 1 geformten
Materialien wurden bei verschiedenen Temperaturen zu Was
serbehandlungskeramiken gebrannt. Die in den Wasserbehand
lungskeramiken enthaltenen Mineralien wurden mittels Rönt
genpulverdiagrammen qualitativ analysiert. Die Ergebnisse
der Analysen der verschiedenen keramischen Materialien wer
den durch Röntgenbeugung a bis g in Fig. 8 gezeigt. Die
Auswertung ergab als drei Hauptbestandteile der Keramik,
die bei Temperaturen im Bereich von 59 bis 1200°C gebrannt
worden waren, Wollastonit (gekennzeichnet durch Peak W),
Anorthit (gekennzeichnet durch Peak A) und Quarz
(gekennzeichnet durch Peak Q). Die Festigkeit des kerami
schen Mittels, das die in Fig. 1 dargestellte Form besaß,
wurde mittels einer Zerreißmaschine gemessen. Die Meßme
thode der Festigkeit wurde gemäß japanischem Industriestan
dard Z2507 zur Bestimmung der radialen (axialen) Festig
keitskonstante von gesintertem, öl-getränktem Metallpulver
lager gemessen. Die Beziehung zwischen den Brenntemperatu
ren und den radialen (axialen) Festigkeiten werden in Fig.
9 graphisch dargestellt.
Fig. 8 und 9 geben die folgenden Fakten wieder: Das
Brennen bei Temperaturen unter 950°C ergibt ungenügende Fe
stigkeit für eine Wasserbehandlungskeramik. Eine solche Ke
ramik zerbricht leicht bei ihrer Handhabung oder bei ihrem
Transport. Zusätzlich wird eine ungenügende Menge von Anor
thit (Peak A in Fig. 8) in der Keramik gebildet. Wenn ande
rerseits die Brenntemperatur höher als 1200°C liegt, be
steht die Gefahr, daß die Keramik schmilzt oder ihre Form
nicht beibehält. Weiterhin werden die Poren beträchtlich
reduziert.
Die Keramik (Bsp. 2) mit einer Höhe von 10 mm und einem
Außendurchmesser von 10 mm, gebrannt bei 1080°C, wurde in
einer Wasserfiltrationszone, die in einem Teilbereich einer
Leitung zum Zirkulieren des Wassers in einem Tank vorgese
hen war (nicht gezeigt), angewendet. Der Tank ist 170 mm
breit, 300 mm lang und 250 mm hoch. Der Tank besaß eine Ka
pazität von 10 l Wasser. Ein Teil des Wassers wurde fort
laufend durch künstliches Abwasser ersetzt, das die in Ta
belle 1 genannten Bakterien und Komponenten zur Vermehrung
der Bakterien enthielt, während 30 Tagen bei einer Rate von
100 ml/Tag. Dadurch vermehrten sich die Bakterien in dem
Wasser und begannen schließlich die Oberfläche der Wasser
behandlungskeramik zu besiedeln.
Dann wurde das Wasser aus dem Tank entfernt und mit de
stilliertem Wasser nachgefüllt. Das Wasser wurde im Kreis
lauf geführt und schrittweise durch das oben genannte
künstliche Abwasser in der oben beschriebenen Weise 30 Tage
lang ersetzt. Von dem künstlichen Abwasser im Tank wurden
am 10., 20. und 30. Tag nach Beginn der Kreislaufführung
Proben genommen, um den Reinheitszustand des Wassers zu
prüfen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 dargestellt.
Zum Vergleich wurde das in Vergleichsbeispiel 1 verwen
dete Wasserbehandlungsmaterial in der Filtrationszone ver
wendet zur Durchführung desselben Zirkulationstests mit dem
künstlichen Abwasser auf dieselbe Weise wie oben
(Vergleichsbeispiel 3). Die Ergebnisse werden auch in Ta
belle 2 wiedergegeben.
Wie man leicht der Tabelle 2 entnimmt, reinigte die
Wasserbehandlungskeramik gemäß der vorliegenden Erfindung
das künstliche Abwasser im wesentlichen. Genauer gesagt,
verhinderte die Wasserbehandlungskeramik beträchtlich pH-
Erniedrigung, BOD-Anstieg und Ansammlung von Ammoniumstick
stoff. Die Nitrifizierung wurde aktiv durchgeführt.
Die obigen Beispiele können wie folgt modifiziert wer
den, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlas
sen oder beträchtliche Vorteile der Erfindung aufzugeben:
- 1. Jede Art von porenbildendem Mittel kann eingesetzt werden, solange es während des Brennens zur Porenbildung verschwindet. Zum Beispiel kann ein Polymer mit einer spe zifizierten Zersetzungstemperatur verwendet werden.
- 2. Strangpressen ist bezüglich der Produktivität und der Formungsqualität vorteilhaft; es können jedoch andere Methoden, wie z. B. Bildung durch Rahmenformen oder Granu lierung nach Maßgabe der Form, Größe, Anwendung oder Ver wendung des resultierenden Wasserbehandlungsformlings ver wendet werden.
Claims (7)
1. Wasserbehandlungskeramik gekennzeichnet durch einen
Gehalt an Wollastonit und Anorthit.
2. Wasserbehandlungskeramik nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie große Poren mit Durchmessern im
Bereich von 50 bis 1000 µm und Öffnungen zu ihrer Ober
fläche hin und kleine Poren mit Durchmessern im Bereich von
0,1 bis 10 µm und Öffnungen wenigstens zu den inneren Ober
flächen der großen Poren besitzt.
3. Verfahren zur Herstellung einer Wasserbe
handlungskeramik gekennzeichnet durch die folgenden Verfah
rensschritte:
man knetet ein Gemisch, das hydratisiertes Kalziumsilikat, ein aluminiumhaltiges Tonmineral und ein porenbildendes Mittel enthält, mit Wasser,
man formt die geknetete Mischung; und
man brennt den erhaltenen Formling bei einer Temperatur im Bereich von 950 bis 1200°C.
man knetet ein Gemisch, das hydratisiertes Kalziumsilikat, ein aluminiumhaltiges Tonmineral und ein porenbildendes Mittel enthält, mit Wasser,
man formt die geknetete Mischung; und
man brennt den erhaltenen Formling bei einer Temperatur im Bereich von 950 bis 1200°C.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Mischung durch Strangpressen formt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen Teil der Oberflächenschicht des gebrannten Form
lings abreibt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das hydratisierte Kalziumsilikat ein
pulverisiertes Material eines mit Luftblasen versehenes
Leichtbetons ist, der erhalten wurde durch Formen und
Härten eines Breis aus hydratisiertem Kalziumsilikat, der
ein Schäummittel enthält, mit anschließender Aushärtung des
erhaltenen harten Materials in einer Dampfatmosphäre bei
hohem Druck und hoher Temperatur.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das aluminiumhaltige Tonmaterial ein
Kaolinmaterial ist.
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---|---|---|---|
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