DE4420574A1 - Kitt mit hoher Temperaturbeständigkeit, Quellfähigkeit und Alterungsbeständigkeit zum Verbinden oder Abdichten von Substraten und Verfahren zur Herstellung des Kittes - Google Patents

Kitt mit hoher Temperaturbeständigkeit, Quellfähigkeit und Alterungsbeständigkeit zum Verbinden oder Abdichten von Substraten und Verfahren zur Herstellung des Kittes

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Description

Die Erfindung betrifft einen quellfähigen, hochtemperaturbe­ ständigen und alterungsbeständigen Kitt zum Verbinden oder Abdichten von Substraten aus Glas, Metall, Kunststoff oder anderen Werkstoffen, insbesondere zum Verbinden von Entla­ dungslampen mit Lampensockeln nach dem Oberbegriff des An­ spruches 1.
Bekannt sind die verschiedensten Kittzusammensetzungen, ins­ besondere Füllstoffe enthaltende siliconmodifizierte Po­ lyesterharze für diese Zwecke. Als Füllstoffe werden für die Kitte beispielsweise Calciumcarbonate verwendet.
Die bekannten Kittzusammensetzungen genügen nicht in jedem Fall den geforderten Kriterien für das Verbinden oder Abdichten von vorgenannten Substraten, insbesondere für das Befestigen von Entladungslampen im Lampensockel.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen hochtempera­ turbeständigen und quellfähigen Kitt zum Verbinden oder Abdichten von Substraten aus Glas, Metall, Kunststoff oder anderen Werkstoffen, insbesondere zum Verbinden von Entla­ dungslampen mit Lampensockeln zu schaffen, der eine gute Substrathaftung und innerhalb eines breiten Temperaturbe­ reichs und bei höherer mechanischer Belastung eine dauerhaf­ te mechanisch und temperaturwechselbeständige Abdichtung und Klebverbindung zwischen den vorgenannten Substraten ermöglicht und ein einfaches Verfahren zur Herstellung des Kitts anzugeben.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch den kennzeichnenden Teil des Anspruches 1 gelöst. Besondere Ausgestaltungen finden sich in den Unteransprüchen.
Es wurde gefunden, daß Kitte aus Mischungen von Kunsthar­ zen, bestehend aus Gemischen von nichtplastifizierten hoch­ reaktiven Melamin-Formaldehydharzen und Alkydharzen, Füll­ stoffen, Haftverbesserern und Lösungsmitteln nach Aushär­ tung eine überraschend gute dauerhafte, temperaturwechselbe­ ständige und dichte Verbindung von Substraten aus Glas, Metall, Kunststoff oder anderen Werkstoffen ergeben.
Als nichtplastifiziertes hochreaktives Melamin-Formalde­ hydharz ist das von der Firma Hoechst unter der Bezeichnung "Maprenal MF 590 55 X/iB" im Handel befindliche Produkt besonders geeignet. Als Alkydharz eignet sich das unter der Bezeichnung "Duroftal VTS 1202" mit einem Anteil von 65% MPAC der Firma Hoechst im Handel befindliche Produkt. Der Kitt enthält 5,5-20 Gew.-% des Kunstharzgemisches. Die einzelnen Kunstharze gelangen im Mengenverhältnis von 8 : 1 bis 12 :1 von Alkydharz zu Melamin-Formaldehydharz zum Einsatz.
Der Mengenanteil der Füllstoffe beträgt gewöhnlich 60-91 Gew.-%, vorzugsweise 68-85 Gew.-%. Als Füllstoffe werden Kreide, Quarzmehl, Schiefermehl, Kaolin, Kalkspat, Kalk­ stein, Dolomit, Glimmer und Schwerspat eingesetzt. Die Füllstoffe bestimmen durch ihren Korngrößenaufbau und ihren Kristallgitteraufbau wesentlich die thermische Ausdehnung des Kittes beim Abbinden. Durch die Auswahl der Füllstoffe hinsichtlich ihrer Korngrößenverteilung und/oder Dichteun­ terschiede werden Spannungen und Rissbildungen vermieden. Mit steigender Korngröße und einem steigenden Anteil an größerer Kornung im Gemisch steigt auch der Einfluß auf die thermische Wärmeausdehnung.
Als pulverförmige Füllstoffe können unter Beachtung der Korngrößenverteilung und/oder der Dichteunterschiede Kalk­ stein, Marmor, Kreide, Quarzmehl, Schiefermehl, Kaolin, Kalkspat, Dolomit, Glimmer und Schwerspat eingesetzt wer­ den. Als Füllstoffe werden vorzugsweise Mischungen von Kalksteingries und Kalksteinmehl eingesetzt, da die Elek­ tronen des (CO₃)2--Ions durch das Mg2+-Ion stärker verdichtet werden als durch das Ca2+-Ion. Der Kalksteingries weist dabei folgende chemische und physikalische Kenndaten auf:
mit einer Korngrößenverteilung von
Das Kalksteinmehl hat die folgenden chemischen und physika­ lischen Kenndaten aufzuweisen:
mit einer Korngrößenverteilung von
Die Füllstoffe beeinflussen im Zusammenhang mit ihrer Korngrößenverteilung und/oder Dichteunterschiede die thermi­ sche Wärmeausdehnung und die Schrumpfung beim Härtungspro­ zeß des Kittes. Sie führen zur Vermeidung von Lufteinschlüs­ sen im Kittgefüge und haben Einfluß auf die Aushärtungs­ zeit. Sie ermöglichen eine Erniedrigung der Temperaturspit­ ze bei der Polymerisation, wodurch die Rißbildung vermin­ dert wird.
Zur Verbesserung der Haftung des Kittes an den Substraten werden Haftmittel eingesetzt. Vorzugsweise wird Methacryl­ oxypropyltrimethoxysilan der Kittmasse zugesetzt.
Als ein Zusatzstoff zur Vermeidung bzw. Einschränkung der Spannungen im Kittkörper wird Hexamethylentetramin der Kittmasse zugesetzt.
Die vorgenannten Haftvermittler werden in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% dem Kitt zugegeben. Der Mengenanteil des Lö­ sungsmittels beträgt zwischen 3-10 Gew.-%. Vorzugsweise werden als Lösungsmittel Ethanol und Methoxypropylacetat eingesetzt. Insbesondere durch die Zugabe von Methoxy­ propylacetat läßt sich die gewünschte Endviskosität des Kittes einstellen.
Das Quellverhalten der Kittmasse wird durch die Zugabe von Ethanol gesteuert.
Zusätzlich können dem Kitt weitere Bestandteile zur Erzie­ lung besonderer Eigenschaften zugegeben werden. So wird die Festigkeit des Kittes durch Zusatz von 0,1-5,0 Gew.-% Zinkoxid weiter erhöht. Zur Ausbildung einer Netzwerkstruk­ tur und zur Stabilisierung des Kittes wird pyrogene Kiesel­ säure zugemischt. Eine geeignete pyrogene Kieselsäure ist das im Handel unter der Bezeichnung CAB-O-SIL TS 720 der Firma Cabot GmbH vertriebene Produkt geeignet.
Zur Herstellung des Kittes werden die Füllstoffe unter­ schiedlicher Korngröße und Kristallgitterstruktur über einen Zeitraum von 30-120 min intensiv untereinander vermischt, der Haftvermittler hinzugefügt, nochmals über die gleiche Zeitspanne weiter gemischt und in die so vorbe­ handelte Mischung zügig unter weiterem Rühren nacheinander zuerst das Alkydharz und anschließend das Melamin-Formalde­ hydharz hinzugefügt und nochmals 30-120 min vermischt. Danach können weitere Mengen an Haftverbesserern wie auch Lösungsmittel unter Rühren zugefügt werden. Mit der Zugabe­ menge an Lösungsmitteln wird die gewünschte Viskosität des Kittes eingestellt.
Nach einem Alterungsprozeß über 24 Stunden wird durch eine nochmalige Zugabe von Lösungsmitteln die Endviskosität des Kittes für die gute Verarbeitung eingestellt.
Vor der Alterungsphase können dem Kitt zum Erreichen be­ stimmter besonderer Eigenschaften zusätzlich Zinkoxid zur Festigkeitssteigerung oder pyrogene Kieselsäure zur Stabili­ sierung zugesetzt werden.
Durch das mechanische Rühren wird eine stoffliche und thermische Gleichverteilung hergestellt. Der rotierende Gittlerrührer erzeugt turbulente Strömungen. Die entstehen­ den Wirbel mischen die Einsatzstoffe örtlich unter gleich­ zeitiger Verschiebung der gesamten Kittmasse durch die Umlaufströmung. Dadurch werden die auftretenden Reaktionen sowie die Stabilität und die Gleichmäßigkeit der Mischung aufgrund der zwischen den Kittkomponenten herrschenden Kräfte atomarer, intermolekularer und/oder elektrostati­ scher Natur bestimmt. Der Einsatz des Kittes entscheidet über den Mischungsgrad im Endprodukt und legt die Verweil­ zeit im Mischer fest.
Der erfindungsgemäße Kitt kann nach üblichen Methoden auf die abzudichtenden oder zu verklebenden Substrate aufge­ bracht werden, z. B. durch Aufstreichen, Auftropfen oder Einpressen mittels geeigneter Spritzen oder Pressen. An­ schließend wird der Kitt thermisch oder durch Bestrahlung, z. B. mit IR- oder Hellstrahlung oder mit einem Warmluftge­ bläse durch Polymerisation ausgehärtet. Für die Erhärtung werden Temperaturen von 200-230°C, vorzugsweise 210- 220°C, angewendet. Die Aushärtungszeiten liegen zwischen 1-3 min. Die Aushärtung des Kittes kann bei Normaldruck, er­ höhtem oder vermindertem Druck an der Luft oder in einer Inertgasatmosphäre erfolgen.
Der erfindungsgemäße Kitt eignet sich zum Verbinden und Abdichten von Substraten aus den verschiedensten Werkstof­ fen, z. B. aus Glas, Metallen, Kunststoffen und ähnlichem.
Aufgrund seines guten elastischen und temperaturwechselbe­ ständigen Verhaltens eignet sich der erfindungsgemäße Kitt besonders gut zum Verbinden und Abdichten von Entladungslam­ pen in Lampensockeln, z. B. kompakten Energiesparlampen.
Folgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
Zur Herstellung einer Menge von 10 kg des erfindungsgemäßen Kittes werden die Bestandteile wie folgt in einen Mischer gegeben. Eine Mischung aus 3714 g Kalksteingries, 2298 g Kalksteinmehl, 2500 g Marmorpulver und 100 g Calciumcarbo­ nat werden 60 min einem Rühr- und Mischprozeß unterworfen und anschließend 15 g Hexamethylentetramin hinzugefügt und der Rühr- und Mischprozeß für 60 min fortgesetzt. Danach werden 2310 g Duroftal, ein Alkydharz der Firma Hoechst, unter Fortsetzung des Rührens innerhalb von 15 min und anschließend 231 g Maprenal, ein Melamin-Formaldehydharz der Firma Hoechst zugesetzt und der Rührvorgang für 60 min fortgesetzt. Zur Stabilisierung des Kittes und zur Ausbil­ dung einer Netzwerkstruktur werden der Mischung jetzt unter Fortsetzung des Rührvorganges über 60 min 161 g einer pyrogenen Kieselsäure, z. B. das Produkt CAB-O-SIL der Firma Cabot GmbH zugegeben.
Zur Verbesserung der Haftfestigkeit können der Ansatzmasse noch Haftverbesserer z . B. Methacryloxypropyltrimethoxysilan in Mengen von 20 ml zugesetzt werden. Bei einem Zusatz ist nochmals für 30 min zu rühren. Ebenso können zur besseren Verarbeitbarkeit Lösungsmittel, z. B. Ethanol in Mengen von 100 ml zugegeben werden. Auch hier muß die Ansatzmasse dann nochmals für 60 min gerührt werden.
Der Kittansatz wird jetzt über 24 gealtert und danach die erforderliche Viskosität für die entsprechende Verarbei­ tungsvariante eingestellt. Zur Einstellung der Viskosität eignet sich Methoxypropylacetat vorzüglich. Für den vorgese­ henen Ansatz von 10 kg Kitt sind je nach gewünschter Visko­ sität zwischen 200 und 350 ml des vorgenannten Acetates notwendig.
Beispiel 2
Zur Herstellung einer Menge von 20 kg des erfindungsgemäßen Kittes werden die Bestandteile wie folgt in einen Mischer gegeben. Eine Mischung aus 7428 g Kalksteingrieß, 4596 g Kalksteinmehl, 5000 g Marmorpulver und 200 g frisch gefäll­ tem Calciumcarbonat werden 70 min einem Rühr- und Mischpro­ zeß unterworfen und anschließend 350 g Hexamethylentetramin hinzugefügt und der Rühr- und Mischprozeß für 45 min fortge­ setzt. Danach werden 4620 g Duroftal, ein Alkydharz der Firma Hoechst unter Fortsetzung des Rührens innerhalb von 25 min und anschließend 462 g Maprenal, ein Melamin-Formal­ dehyd-Harz der Firma Hoechst zugesetzt und der Rührvorgang für 75 min fortgesetzt. Der Mischung werden jetzt unter Fortsetzung des Rührvorgangs 350 ml Methoxypropylacetat und anschließend zur Ausbildung einer Netzwerkstruktur 180 g Karb-O-Sel-TS-720, eine pyrogene Kieselsäure der Firma Cabott GmbH, unter Fortsetzung des Rührvorgangs über 70 min hinzu.
Anschließend werden unter weiterem Rühren für etwa 2 Std. nacheinander zur Verbesserung der Haftfestigkeit 40 ml Methacryloxypropyltrimethoxysilan und zur besseren Verar­ beitbarkeit 350 ml Ethanol hinzugefügt.
Der Mischungsgrad und die Verweilzeit der Ansatzmasse im Mischer wird durch den Einsatzzweck und der Verarbeitung­ stechnologie der Kittmasse bestimmt.

Claims (8)

1. Quellfähiger und hochtemperaturbeständiger Kitt zum Verbinden oder Abdichten von Substraten aus Glas, Metall, Kunststoff oder anderen Werkstoffen, insbeson­ dere zum Verbinden und Abdichten von Entladungslampen mit Lampensockeln, gekennzeichnet durch ein Kunstharzgemisch, bestehend aus nichtplastifizier­ tem, hochreaktivem Melamin-Formaldehydharz und einem Alkydharz, Füllstoffen, Haftverbesserern und Lösungs­ mitteln.
2. Kitt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharze in Mengen von 5,5-20 Gew.-% enthalten sind, wobei das Verhältnis von Alkydharz zu Mela­ min-Formaldehydharz 8 : 1 bis 12 : 1 beträgt.
3. Kitt nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Füllstoffe Kreide, Quarzmehl, Schiefermehl, Kaolin, Kalkspat, Dolomit, Glimmer und Schwerspat in Mengen von 60-91 Gew.-%.
4. Kitt nach mindestens einem der Ansprüche 1-3, gekennzeichnet durch Füllstoffe mit unterschiedlichen Korngrößen und Kristallgitteraufbau.
5. Kitt nach mindestens einem der Ansprüche 1-4, gekennzeichnet durch die Haftverbesserer Methacryloxypropyltrimethoxysilan und/oder Hexamethylentetramin in Mengen von 0,5-10 Gew.-%.
6. Kitt nach mindestens einem der Ansprüche 1-5, gekennzeichnet durch die Lösungsmittel Ethanol und/oder Methoxypropylacetat in Mengen von 3-10 Gew.-%.
7. Kitt nach mindestens einem der Ansprüche 1- 6, gekennzeichnet durch einen Zusatz von 0,1-5 Gew.-% Zinkoxid zur Festigkeitssteigerung und einem Zusatz von 2-5 Gew.-% pyrogener Kieselsäure als Stabilisa­ tor.
8. Verfahren zur Herstellung des Kitts nach mindestens einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß die Füllstoffe 30-120 min miteinander vermischt werden, der Haftverbesserer hinzugefügt, nochmals 30-120 min gemischt wird, das Alkydharz unter Fortfüh­ rung des Mischprozesses über 5-30 min zugegeben, anschließend das Melamin-Formaldehydharz zugesetzt wird, die Vermischung für 30-120 min fortgesetzt wird und anschließend pyrogene Kieselsäure, Methacryl­ oxypropyltrimethoxysilan und Ethanol mit einer jeweiligen Mischdauer von 30-120 min nach den einzelnen Zugaben.
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