DE4416003A1 - Metalloxidpulver und -filme mit inkorporierten organischen Flüssigkeiten und Ölen - Google Patents
Metalloxidpulver und -filme mit inkorporierten organischen Flüssigkeiten und ÖlenInfo
- Publication number
- DE4416003A1 DE4416003A1 DE19944416003 DE4416003A DE4416003A1 DE 4416003 A1 DE4416003 A1 DE 4416003A1 DE 19944416003 DE19944416003 DE 19944416003 DE 4416003 A DE4416003 A DE 4416003A DE 4416003 A1 DE4416003 A1 DE 4416003A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- metal oxide
- liquid
- films according
- oxide powder
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 59
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title abstract description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title abstract 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 65
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 23
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 claims description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241001307210 Pene Species 0.000 claims 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 12
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 12
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 5
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 5
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 5
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 5
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- GDLIGKIOYRNHDA-UHFFFAOYSA-N Clomipramine Chemical compound C1CC2=CC=C(Cl)C=C2N(CCCN(C)C)C2=CC=CC=C21 GDLIGKIOYRNHDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004606 clomipramine Drugs 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 3
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- -1 titanium alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- CRDAMVZIKSXKFV-FBXUGWQNSA-N (2-cis,6-cis)-farnesol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/CC\C(C)=C/CO CRDAMVZIKSXKFV-FBXUGWQNSA-N 0.000 description 1
- 239000000260 (2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol Substances 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N Nitroglycerin Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(O[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000006 Nitroglycerin Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 235000005505 Ziziphus oenoplia Nutrition 0.000 description 1
- 244000104547 Ziziphus oenoplia Species 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N alpha-ionone Natural products CC(=O)C=CC1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 229910001038 basic metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- XJFYWGIWEYQMPK-UHFFFAOYSA-N ethanol;urea Chemical compound CCO.NC(N)=O XJFYWGIWEYQMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229940043259 farnesol Drugs 0.000 description 1
- 229930002886 farnesol Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N glyceric acid Chemical compound OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003711 glyceryl trinitrate Drugs 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229930002839 ionone Natural products 0.000 description 1
- 150000002499 ionone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N trans-Farnesol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- UZFLPKAIBPNNCA-FPLPWBNLSA-N α-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C/C1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
- A61K9/141—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers
- A61K9/143—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers with inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
- A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/2009—Inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/56—Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Birds (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Pulver und Filme aus Metalloxiden, die mindestens eine in
korporierte organische Flüssigkeit oder Öl enthalten, Verfahren zu ihrer Herstel
lung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Arzneimittelzubereitungen, Kos
metika, Mitteln zur Körperpflege, bakteriostatischen und bakteriziden Mitteln, In
sektiziden und Pestiziden.
Die Erfindung kann überall dort angewendet werden, wo die langsame Freisetzung
einer Flüssigkeit oder eines Öls in das umgebende Medium oder der Schutz vor
Verflüchtigung und Wechselwirkungen mit dem umgebendem Medium erforderlich
sind.
Es ist bekannt, daß zahlreiche organische Flüssigkeiten oder leichtflüchtige Fest
stoffe für ihre Nutzung als pharmazeutische Wirkstoffe, Pestizide, Bakterizide
Sprengstoffe, Duftstoffe usw. in eine feste Form gebracht werden müssen, um eine
der Anwendung angepaßte Handhabung zu sichern und eine ungesteuerte Ver
flüchtigung zu vermeiden.
Aus ökonomischen und ökologischen Gründen wird hierbei die Verwendung anor
ganischer Trägermaterialien, insbesondere von Metalloxiden, angestrebt. Hierfür
wird meist die Adsorption von Flüssigkeiten an porösen Oberflächen genutzt.
Allerdings weist die Methode, die z. B. im EP 143221 beschrieben wird, für zahl
reiche Anwendungen einen großen Nachteil auf, indem die Flüssigkeiten in offe
nen Systemen sich allmählich wieder verflüchtigen, da sie nur physikalisch an der
Feststoff-Oberfläche adsorbiert sind. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die
adsorbierten Substanzen ungeschützt dem Angriff von Atmosphärilien ausgesetzt
sind und damit durch Oxidation oder Hydrolyse verändert werden können.
Es wurde darum intensiv nach Verkapselungsmöglichkeiten gesucht, die eine
unerwünschte Verflüchtigung verhindern und eine Langzeitstabilität der Materialien
sichern. Hierzu gibt es Vorschläge, die an einem Metalloxidpulver adsorbierten
nichtwäßrigen Flüssigkeiten nachträglich mit einem filmbildenden Polymer wie
Gelatine (NL 7214978, US 630928) zu verkapseln. Eine derartige mehrstufige
Methode ist technologisch sehr kompliziert und erlaubt nur in beschränktem Maße
eine kontrollierte Wiederfreisetzung der Flüssigkeit, da eine gleichmäßige Verkap
selung der mit Flüssigkeit beladenen Metalloxidpartikel schwierig ist und Desorp
tionsprozesse durch Wechselwirkungen sowohl mit dem Polymer als auch mit dem
Lösungsmittel während der nachträglichen Polymerumhüllung ablaufen können.
Eine universelle Methode zur Einkapselung von Flüssigkeiten in Metalloxide, die
technologisch einfach und reproduzierbar ist, eine hohe Langzeitstabilität der in
korporierten Flüssigkeiten gewährleistet und ggf. die Steuerung der Freisetzung
aus der Matrix gestattet, steht derzeit nicht zur Verfügung.
Es bestand also die Aufgabe darin, neue Möglichkeiten zur Inkorporation von
Flüssigkeiten und Ölen in Metalloxidmatrizen zu finden, die mit einfachen und we
nigen Hilfsmitteln realisierbar sind, eine hohe Stabilität der inkorporierten Flüssig
keiten und Öle gewährleisten, und ggf. die steuerbare Freisetzung der Flüssigkei
ten und Öle aus der Metalloxidmatrix gestatten.
Überraschenderweise konnte diese Aufgabe mit einfachen Mitteln erfindungsge
mäß dadurch gelöst werden, daß die organischen Flüssigkeiten und Öle durch ei
nen Sol-Gel-Prozeß in die Metalloxide inkorporiert werden.
Es zeigte sich, daß unerwarteterweise organische Flüssigkeiten und Öle nach
diesem Verfahren bis zu hohen Gewichtsanteilen in die Metalloxidmatrix eingebaut
werden und dabei stabile, nichtklebrige Produkte (Pulver, Filmschichten) resultie
ren, die die organischen Flüssigkeiten und Öle in eingekapselter Form enthalten.
Zur Herstellung solcher Pulver oder Filmschichten wird die zu inkorporierende
Flüssigkeit in einem organisch-wäßrigen Metalloxid-Sol gelöst, das man durch
saure oder alkalische Hydrolyse von Metallalkoxiden (vorzugsweise von Silicium-,
Aluminium- oder Titanalkoxiden oder deren Gemische) in einem mit Wasser
mischbaren organischen Lösungsmittel in bekannter Weise erhält, vgl. C.J.Brinker,
G.W.Scherer: Sol-Gel-Science, Academic Press, Inc., San Diego, 1990.
In speziellen Fällen können auch Sole verwendet werden, die aus Metalloxiden
und alkylierten Metalloxiden bestehen (und z. B. durch gemeinsame Hydrolyse von
Tetraalkoxysilanen und Trialkoxyalkylsilanen gebildet werden). Die einzukapseln
den Flüssigkeiten können dabei vor, während oder nach der Herstellung des Me
talloxid-Sols zugesetzt werden. Die Anforderungen an die Flüssigkeiten bestehen
lediglich darin, daß sie sich in dem Sol lösen und ihr Siedepunkt hinreichend über
dem Siedepunkt des im Sol enthaltenen Lösungsmittels, vorzugsweise über 100°C
bei Normaldruck (10⁵ Pa) liegt. Das Gewichtsverhältnis Flüssigkeit : Metalloxid
liegt vorzugsweise bei 0,01 bis 0,3 : 1, wobei Über- oder Unterschreitungen mög
lich sind.
Restriktionen bezüglich der chemischen Struktur der Flüssigkeiten sind nicht er
kennbar. Es sind problemlos Flüssigkeitsgemische als auch Flüssigkeiten natürli
cher Herkunft (ätherische Öle, Pflanzenextrakte, Tiersekrete, Pheromone) ver
wendbar. Da der Herstellungsprozeß weitgehend im neutralen pH-Bereich bei mo
deraten Temperaturen (unter 50°C) abläuft, sind auch hydrolyse- oder tempe
raturempfindliche Flüssigkeiten einsetzbar. Der Wassergehalt des Metalloxid-Sols
sowie die Art des mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels kann ent
sprechend der Löslichkeit der einzukapselnden Flüssigkeit variiert werden, z. B. ist
es für wasserunlösliche Flüssigkeiten und Öle günstig, ein wasserarmes oder weit
gehend wasserfreies Metalloxid-Sol und aprotische Lösungsmittel wie Aceton,
Dioxan, Dimethylformamid, oder höhersiedende Alkohole wie Methoxypropanol,
Ethylglykol zu verwenden, damit bei der Lösungsmittelentfernung das Wasser
gleichzeitig oder vor dem organischen Lösungsmittel entfernt wird.
Die mit höhersiedenden Flüssigkeiten und Ölen beladenen Metalloxid-Sole können
nun in verschiedener Weise in einen Feststoff umgewandelt werden:
- (a) das Sol kann durch schonende Trocknung direkt in ein Metalloxidpulver mit eingekapselter Flüssigkeit umgewandelt werden. Diese Methode ist dann vor teilhaft, wenn sehr wasserarme Metalloxid-Sole eingesetzt werden und eine er hebliche Differenz der Siedepunkte (über 50°C) zwischen Sollösungsmittel und einzukapselnder Flüssigkeit besteht.
- (b) das mit einzukapselnder Flüssigkeit beladene Sol wird durch Erwärmen oder pH-Änderung (Einstellung des sauren oder basischen Metalloxid-Sols auf den Neutralpunkt) in ein Gel umgewandelt. Das erstarrte Gel enthält die einzukap selnde Flüssigkeit in homogener Verteilung. Durch Entfernen des Lösungsmit tels mit Hilfe üblicher Trocknungsverfahren erhält man trockene, rieselfähige Pulver, in denen die Flüssigkeit inkorporiert ist.
- (c) das mit einzukapselnder Flüssigkeit beladene Metalloxid-Sol kann durch übli che Beschichtungsverfahren (z. B. Eintauchen, Begießen, Aufschleudern) ggf. unter Zusatz eines haftverbessernden Netzmittels auf einen beliebigen Schichtträger (z. B. Polymer- oder Metallfolie, Papier, textiles Gewebe oder Holz) aufgebracht und getrocknet werden. Man erhält transparente Metalloxid filme, in denen die höhersiedende Flüssigkeit inkorporiert ist.
Der Nachweis der inkorporierten Flüssigkeit in den Metalloxidpulvern und -filmen
kann durch thermische oder extraktive Freisetzung aus der Metalloxidmatrix und
nachfolgende spektroskopische Identifikation erfolgen, vgl. Beispiele.
Wie derartige Untersuchungen zeigten, sind die Flüssigkeiten in der Metalloxid
matrix stabil eingeschlossen. Die Verflüchtigungsrate nach dem erfindungsge
mäßen Verfahren ist viel geringer als bei den an porösen Metalloxidschichten ad
sorbierten Flüssigkeiten, vgl. Bild 1.
Für zahlreiche Anwendungen ist es erforderlich, die Flüssigkeit aus der Metall
oxidmatrix gezielt freizusetzen. Das ist auf thermischem oder extraktivem Wege
möglich. Während bei Raumtemperatur die Verflüchtigung der eingekapselten
Flüssigkeit sehr gering ist, steigt bei Temperaturerhöhung in Abhängigkeit vom
Dampfdruck der Flüssigkeit die Freisetzungsrate, vgl. Bild 2. Dadurch kann man
die Freisetzung der eingekapselten Flüssigkeit in die umgebende Gasphase
steuern. Die Freisetzung der Flüssigkeit aus der Metalloxidmatrix in eine umge
bende flüssige Phase kann neben der Wahl des Metalloxid-Sols (vgl. Bild 4) vor
rangig durch den Einsatz von Penetrierungsmitteln erreicht werden, die vor, wäh
rend oder nach der Herstellung des Metalloxid-Sols in Gewichtsanteilen bis zu 100%
bezogen auf das Metalloxid zugesetzt werden. Die Penetrierungsmittel be
schleunigen wie in Bild 5 gezeigt die Freisetzung der inkorporierten Flüssigkeit aus
der Metalloxidmatrix, indem sie durch Herauslösen oder Quellung die Durchlässig
keit der Matrix erhöhen. Als besonders geeignete Penetrierungsmittel erwiesen
sich niedermolekulare wasserlösliche Stoffe wie Saccharid-Derivate, Salze oder
Amide organischer Säuren oder Ammoniumsalze sowie wasserlösliche polyanio
nische Verbindungen wie die Salze der Polystyrensulfosäure, Polyacrylsäure oder
Carboxymethylcellulose oder polykationische Verbindungen wie Polydimethyl
diallylammoniumchlorid.
Zur Steuerung der Freisetzung kann auch eine zweite Flüssigkeit zugesetzt wer
den. In Abhängigkeit von der Löslichkeit des flüssigen Wirkstoffs in der zugesetz
ten Flüssigkeit und der umgebenden Lösungsphase kann eine verzögerte oder be
schleunigte Freisetzung eintreten. Bild 6 zeigt z. B. den Fall, wo der Zusatz hoch
siedender Flüssigkeiten wie Dibutylphthalat oder Paraffinöl die Freisetzung des
Öl löslichen flüssigen Vitamin E verzögert.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß mit einer sehr
einfachen Technologie praktisch beliebige organische Flüssigkeiten, deren Siede
punkt hinreichend über dem Siedepunkt des im Sol enthaltenden Lösungsmittels
liegt, und Öle effektiv verkapselt werden können. Die erfindungsgemäß herge
stellten Pulver und Filme sind feste Produkte, in denen die organischen Flüssigkei
ten und Öle bei Raumtemperatur langzeitstabil inkorporiert sind. Die Freisetzung
der inkorporierten Flüssigkeiten und Öle kann thermisch oder durch den Zusatz
von Penetrierungsmittel gesteuert werden.
Anwendungen der erfindungsgemäß hergestellten Metalloxidpulver und Filme mit
inkorporierten organischen Flüssigkeiten und Ölen ergeben sich z. B. zur Herstel
lung
- - fester oder dünnschichtiger Darreichungsformen in der Pharmazie bei Verwen dung flüssiger oder öliger Wirkstoffe und Vitamine auf natürlicher oder syntheti scher Grundlage. Spezielle Anwendungsformen dünnschichtiger Darreichungs formen sind hierbei transdermale Systeme mit flüssigen oder öligen Wirkstoffen (z. B. Nitroglycerin). Durch den Zusatz spezieller Penetrationsmittel (Harnstoff, Öle wie Glycerinether) kann der Transport des Wirkstoffs durch die Haut geför dert werden.
- - fester oder dünnschichtiger Darreichungsformen in der Kosmetik und Körper pflege bei Verwendung flüssiger oder öliger Riechstoffe und Hautpflegemittel auf natürlicher und synthetischer Grundlage
- - fester oder dünnschichtiger Darreichungsformen für desinfizierende Zwecke (z. B. Schädlingsbekämpfung, Pflanzenschutz) bei Verwendung flüssiger oder öliger Pheromone, Bakterizide oder Pestizide auf natürlicher oder synthetischer Grundlage.
- - von verkapselten Duftstoffen und Lockstoffen.
Aus der Fülle der Herstellungsvarianten sind einige in den folgenden Beispielen
näher beschrieben.
- (A) SiO₂-Sol
50 ml Tetraethoxysilan, 200 ml Ethanol (Ethylglykol, Dioxan) und 100 ml 0,01 N Salzsäure (oder 5% Ammoniak) werden 20 Std. bei Raumtemperatur gerührt. - (B) Sol aus SiO₂/MeSiOx
35 ml Tetraethoxysilan, 15 ml Trimethoxymethylsilan werden in 200 ml Ethanol und 100 ml 0,01 N Salzsäure 20 Std. bei Raumtemperatur gerührt. - (C) Sol aus SiO₂/TiO₂
Zu 45 ml Tetraethoxysilan, 5 ml Tetraisopropylorthotitanat in 200 ml Ethanol wer den bei Raumtemperatur langsam 10 ml 0,1 N Salzsäure zugetropft und 20 Std. gerührt. - (D) Sol aus SiO₂/Al₂O₃
In 45 ml Tetraethoxysilan und 200 ml Ethanol werden unter Erwärmen 5 g Alumi niumtriisopropylat gelöst. Anschließend werden bei Raumtemperatur unter Rühren 10 ml 0,1 N Salzsäure langsam zugetropft. Die klare Lösung beginnt nach ca. 3 Std. langsam zu gelieren. Sie wird dann unmittelbar weiterbearbeitet.
Jeweils 1 g der Flüssigkeit werden in 50 ml sauer hydrolysiertem SiO₂-Sol A (in
Wasser/Ethylglykol) gelöst und durch leichtes Erwärmen und Zutropfen von
5%igem Ammoniak geliert. Das erstarrte Gel wird anschließend 20 Std. an der
Luft getrocknet und ergibt helle, glasartige Pulver.
Ein Vergleich der Freisetzung von 1 g Limonen, adsorbiert an 5 g Kieselgur/Fluka
bzw. 5 g Al₂O₃-Pulver/Laborchemie Apolda, ist mit erfindungsgemäß inkorporierten
Limonen (SiO₂-Gel) in Bild 1 zu sehen.
Die Freisetzung von erfindungsgemäß inkorporiertem alpha-Ionon aus der SiO₂-
Matrix bei 20, 50 und 80°C innerhalb von 130 min. ist in Bild 2 aufgeführt. Die
Freisetzung der oben aufgeführten organischen Flüssigkeiten und Öle beim Er
wärmen auf 500 C ist in Bild 3 zu sehen.
Es wird eine Stammlösung aus 1 g Clomipramin und 10 ml Ethylglykol hergestellt
("Stammlösung"). 10 ml Metalloxid-Sol und 1 ml Stammlösung werden ggf. unter
Zusatz eines Steuerstoffs gelöst und die klare Lösung auf Filmunterlage (140 µm
Acetylcellulose) aufgetragen. Nach Trocknen an der Luft erhält man klare Film
schichten.
Die Freisetzung des Clomipramins aus der Metalloxidmatrix wurde in folgender
Weise bestimmt:
1 × 3 cm² beschichtete Folie wurden in einer Küvette mit 3 ml Phosphatpuffer pH 6.8 behandelt und die Konzentrationen des freigesetzten Wirkstoffs Clomipra min in Abhängigkeit von der Zeit spektralphotometrisch (im Maximum bei 285 nm) bestimmt.
1 × 3 cm² beschichtete Folie wurden in einer Küvette mit 3 ml Phosphatpuffer pH 6.8 behandelt und die Konzentrationen des freigesetzten Wirkstoffs Clomipra min in Abhängigkeit von der Zeit spektralphotometrisch (im Maximum bei 285 nm) bestimmt.
Rezepturen | |
(a) Unterschiedliche Metalloxid-Sole (vgl. Bild 4) | |
SiO₂/EtOH | |
1 ml Stammlösung + 10 ml Sol A in Ethanol | |
SiO₂/EtGl | 1 ml Stammlösung + 10 ml Sol A in Ethylglykol |
SiO₂/MeSiOMe₃ | 1 ml Stammlösung + 10 ml Sol B |
SiO₂/TiO₂ | 1 ml Stammlösung + 10 ml Sol C |
SiO₂/Al₂O₃ | 1 ml Stammlösung + 10 ml Sol D |
(b) Zusatz unterschiedlicher Penetrierungsmittel (vgl. Bild 5) | |
SiO₂ | |
1 ml Stammlösung + 10 ml Sol A in Ethanol | |
Harnstoff | wie oben, + 0,1 g Harnstoff |
PAA | + 1 ml 5% Na-polyacrylat 20000/Fluka |
PSS | + 2 ml 2% Na-styrensulfonat 70000/Aldrich |
Sorbit | + 1 ml 10% Sorbit |
Ammonsulfat | + 1 ml 10% Ammoniumsulfat |
Es wird eine Stammlösung aus 1 g des öligen Vitamin E und 10 ml Ethylglykol her
gestellt ("Stammlösung"). 10 ml Metalloxid-Sol und 1 ml Stammlösung werden ggf.
unter Zusatz eines Steuerstoffs gelöst und die klare Lösung auf Glanzkarton auf
getragen. Nach Trocknen an der Luft erhält man farblose, wischfeste Überzüge.
Die Freisetzung des öligen Vitamin E aus der Metalloxidmatrix wurde in folgender
Weise bestimmt:
1 × 3 cm² des beschichteten Kartons wurden in einer Küvette mit 3 ml 30% n-Propanol in Wasser behandelt und die Konzentrationen des freigesetzten Vit amin E in Abhängigkeit von der Zeit spektralphotometrisch (im Maximum bei 292 nm) bestimmt, vgl. Bild 6.
1 × 3 cm² des beschichteten Kartons wurden in einer Küvette mit 3 ml 30% n-Propanol in Wasser behandelt und die Konzentrationen des freigesetzten Vit amin E in Abhängigkeit von der Zeit spektralphotometrisch (im Maximum bei 292 nm) bestimmt, vgl. Bild 6.
Rezepturen | |
SiO₂ | |
1 ml Stammlösung + 1 ml Sol A in 90% Ethanol | |
PDMDAAC | wie oben, + 1 ml 4% Polydimethyldiallylammoniumchlorid |
in Wasser | |
Na-ascorbat | + 1 ml 10% Natrium-ascorbat in Wasser |
DBPh | + 0,1 g Dibutylphthalat |
Paraffinoel | + 0,1 g Paraffinöl AB |
Die Freisetzungskurven sind in Bild 6 zu sehen.
Claims (13)
1. Metalloxidpulver und -filme, die mindestens eine inkorporierte organische Flüs
sigkeit oder ein Öl enthalten.
2. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1, die als Metalloxid SiO₂, Al₂O₃,
TiO₂ oder deren Gemische enthalten.
3. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1, die organische Flüssigkeiten und
Öle enthalten, die höher als 100°C (bei Normaldruck von 10⁵ Pa) sieden.
4. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1 bis 3, in denen das Gewichtsver
hältnis Flüssigkeit: Metalloxid 0,01 bis 0,3 : 1 beträgt.
5. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1, in denen ein oder mehrere Pene
trierungsmittel enthalten sind.
6. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1 und 5, in denen der Anteil der/des
Penetrierungsmittel(s) bis zu 100 Gewichtsprozent bezogen auf Metalloxid be
trägt.
7. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1 und 5, in denen als Penetrie
rungsmittel niedermolekulare, wasserlösliche Stoffe wie Saccharid-Derivate,
Salze oder Amide organischer Säuren oder Ammoniumsalze enthalten sind.
8. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1 und 5, in denen als Penetrie
rungsmittel wasserlösliche polyanionische Verbindungen wie die Salze der
Polystyrensulfosäure, Polyacrylsäure oder Carboxymethylcellulose oder poly
kationische Verbindungen wie Polydimethyldiallylammoniumchlorid enthalten
sind.
9. Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1, in denen die inkorporierte organi
sche Flüssigkeit oder das Öl mit einer zweiten höhersiedenden Flüssigkeit ge
mischt ist.
10. Verfahren zur Herstellung der Metalloxidpulver nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei denen die organische Flüssigkeit oder das Öl,
ggf. in Gegenwart eines Penetrierungsmittels oder im Gemisch mit einer zwei
ten höhersiedenden Flüssigkeit, in einem wäßrig-organischen Metalloxid-Sol
gelöst werden und anschließend das Lösungsmittel entweder unmittelbar aus
dem Sol oder nach erfolgter Gelbildung aus dem Gel entfernt wird.
11. Verfahren zur Herstellung der Metalloxidfilme nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei denen die organische Flüssigkeit oder das Öl,
ggf. in Gegenwart eines Penetrierungsmittels oder im Gemisch mit einer hö
hersiedenden Flüssigkeit, in einem wäßrig-organischen Metalloxid-Sol gelöst
werden und anschließend ein beliebiger Schichtträger damit beschichtet wird.
12. Verwendung der Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 1 und (5 oder 9),
zur Herstellung von Arzneimittelzubereitungen, Kosmetika, Mitteln zur Körper
pflege, bakteriostatischen und bakteriziden Mitteln, Insektiziden und Pestiziden.
13. Verwendung der Metalloxidpulver und -filme nach Anspruch 12 zur Herstellung
transdermaler Systeme.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944416003 DE4416003C2 (de) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Metalloxidpulver und -filme mit inkorporierten organischen Flüssigkeiten und Ölen, ihre Herstellung und Verwendung |
EP95106926A EP0680753A3 (de) | 1994-05-06 | 1995-05-08 | Metalloxidkomposit mit steuerbarer Wirkstoffabgabe. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944416003 DE4416003C2 (de) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Metalloxidpulver und -filme mit inkorporierten organischen Flüssigkeiten und Ölen, ihre Herstellung und Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4416003A1 true DE4416003A1 (de) | 1995-11-09 |
DE4416003C2 DE4416003C2 (de) | 1999-02-11 |
Family
ID=6517457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19944416003 Expired - Fee Related DE4416003C2 (de) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Metalloxidpulver und -filme mit inkorporierten organischen Flüssigkeiten und Ölen, ihre Herstellung und Verwendung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4416003C2 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014162311A1 (en) * | 2013-04-01 | 2014-10-09 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Adjustable sol-gel-based capsules comprising fragrances and aromas, and uses thereof |
US9687465B2 (en) | 2012-11-27 | 2017-06-27 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Compositions for the treatment of rosacea |
US9868103B2 (en) | 2005-08-02 | 2018-01-16 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Metal oxide coating of water insoluble ingredients |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004005556B4 (de) * | 2004-02-02 | 2006-01-05 | Nanofleur Gmbh | In engem Hautkontakt zu tragende(r) textiler Strumpf, Socke, Strumpfhose oder Bandage, beinhaltend Wirkstoffschichten mit einer sich allmählich freisetzenden Wirkstoffdeponie |
DE102005017384A1 (de) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Ropimex R. Opel Gmbh | Desinfektionsmittel mit keimabtötenden Eigenschaften, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
EA200970724A1 (ru) | 2007-02-01 | 2010-02-26 | Сол-Джел Текнолоджиз Лтд. | Композиции для местного применения, содержащие пероксид и ретиноид |
DE202008016598U1 (de) | 2008-12-15 | 2009-03-05 | Neubauer, Norbert | Zu tragende textile Hemden, Pullover, Socken, Handschuhe, T-Shirts oder Hosen, beinhaltend Wirkstoffschichten mit einer sich allmählich freisetzenden Wirkstoffdeponie aus Repellentien und Insektiziden |
DE202013001021U1 (de) | 2013-01-31 | 2013-03-04 | Norbert Neubauer | Pflegestrumpf |
DE202013005558U1 (de) | 2013-06-19 | 2013-07-26 | Norbert Neubauer | Pflegesocke |
DE202013007578U1 (de) | 2013-08-26 | 2013-10-08 | Norbert Neubauer | Pflegemanschette |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0143221A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-06-05 | Freund Industrial Co., Ltd. | Verfahren zum Einkapseln von flüchtigen organischen Flüssigkeiten |
-
1994
- 1994-05-06 DE DE19944416003 patent/DE4416003C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0143221A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-06-05 | Freund Industrial Co., Ltd. | Verfahren zum Einkapseln von flüchtigen organischen Flüssigkeiten |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JP 79128483A, ref. in Chem. Abstracts, Vol. 92, 1980 (ref. 113042h) * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9868103B2 (en) | 2005-08-02 | 2018-01-16 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Metal oxide coating of water insoluble ingredients |
US9687465B2 (en) | 2012-11-27 | 2017-06-27 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Compositions for the treatment of rosacea |
WO2014162311A1 (en) * | 2013-04-01 | 2014-10-09 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Adjustable sol-gel-based capsules comprising fragrances and aromas, and uses thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4416003C2 (de) | 1999-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3032616C2 (de) | ||
CH633975A5 (de) | Verfahren zur inkorporierung von wirkstoffen in siliciumdioxidhaltige traegermaterialien. | |
DE4309756B4 (de) | Mikrokapseln mit kontrollierter Wirkstofffreisetzung und Verfahren zur kontrollierten Freisetzung eines chemischen Wirkstoffs | |
DE1935873A1 (de) | Filme,die langsam einen verfluechtigbaren Stoff abgeben,und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2925364A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von licht- und/oder oxydationsempfindlichen farbstoffen | |
CH642567A5 (de) | Mikrokapseln mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung. | |
DE4416003C2 (de) | Metalloxidpulver und -filme mit inkorporierten organischen Flüssigkeiten und Ölen, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE3306259C2 (de) | Mikrokapseln und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2332640A1 (de) | Verfahren zur herstellung eingekapselter bzw. eingebetteter arzneimittel | |
DE3333654A1 (de) | Verkapselte, in wasser schwerloesliche salze, ihre herstellung und ihre verwendung | |
DE1955542C3 (de) | Druckempfindliches Blattmaterial | |
EP1227802A1 (de) | Filmförmige zubereitung zur biphasigen freisetzung pharmakologisch wirksamer oder anderer substanzen | |
DE2623663C3 (de) | Pestizidmasse mit geregelter Wirkstoffabgabe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
WO2002060573A2 (de) | Kapseln-in-kapsel-system und verfahren zu seiner herstellung | |
CH701000A1 (de) | Bacteriorhodopsin enthaltende Mikrokapseln und Verfahren zu deren Herstellung. | |
CN101297645B (zh) | 印楝油微胶囊及其制备方法 | |
EP0680753A2 (de) | Metalloxidkomposit mit steuerbarer Wirkstoffabgabe | |
CN105248444B (zh) | 一种以二氧化硅为载体的辣根素微囊缓释剂及其制备方法 | |
DE60306074T2 (de) | Mikrokapsel sowie Herstellungsverfahren | |
EP1449509A1 (de) | Kosmetische Zubereitungen mit Wirkstoffen in Mikrokapseln | |
KR870006840A (ko) | 마이크로 캡슐형 유기인계 흰개미 방제 조성물 | |
US5112526A (en) | Method for modifying the surface of microcapsule | |
DE19532489C2 (de) | Antimikrobielles Verpackungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
AT352686B (de) | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln | |
DE4416001C2 (de) | Komposite zur steuerbaren Wirkstoff-Freisetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8320 | Willingness to grant licences declared (paragraph 23) | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: KALLIES FEINCHEMIE AG, 01855 SEBNITZ, DE |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG VON MEDIZIN-, BIO-, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |