DE4409278A1 - Korrosions- und verschleißbeständiger Hartguß - Google Patents
Korrosions- und verschleißbeständiger HartgußInfo
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Description
Bei hydroabrasiver Verschleißbeanspruchung ist der Einsatz von
C-haltigem Cr-Hartguß auf Fe-Basis Stand der Technik. Ein Guß
dieser Sorte zeichnet sich durch einen C-Gehalt von über
2,0 Gewichts-% aus. Als Beispiel hierfür seien die Werkstoffe
Nr. 0.9630, Nr. 0.9635, Nr. 0.9645 und Nr. 0.9655 genannt.
Bedingt durch den hohen Verbrauch an Cr zur Carbidbildung
weisen diese Werkstoffe allerdings keine über das Maß von
unlegiertem Gußeisen hinausgehende Korrosionsbeständigkeit auf.
Durch Absenkung des C-Gehaltes und Erhöhung des Cr-Gehaltes ist
es möglich, die Korrosionsbeständigkeit leicht zu erhöhen,
wobei jedoch eine verringerte Verschleißbeständigkeit in Kauf
genommen werden muß. Ein typischer Vertreter dieser Gruppe ist
der Werkstoff G-X 170 CrMo 25 2. Ein entscheidender Nachteil
dieser Werkstoffgruppe ist, daß die Korrosionsbeständigkeit in
chemisch aggressiven Medien, beispielsweise in sauren (pH 3),
chloridhaltigen (50 g/l Cl) Wässern von Rauchgas-Ent
schwefelungsanlagen, erst bei sehr hohen Cr-Gehalten
erreicht wird. Hohe Cr-Gehalte in Fe-Basis-Legierungen, wie z. B.
bei den bekannten Werkstoffen G-X 160 CrNiMoCu 42 2 2 2 bzw.
G-X 140 CrMnNiMoCu 41 4 2 2 1, haben aber den Nachteil, daß sie
die mechanischen Eigenschaften entscheidend verschlechtern und
die Gießbarkeit erheblich beeinträchtigen.
Aus diesem Grund werden für die genannten aggressiven Medien
korrosionsbeständige Edelstähle verwendet, deren Verschleiß
beständigkeit durch die Zugabe geringer Kohlenstoffgehalte
(< 0,5%) und dem sich dadurch ergebenden geringen Volumen
anteil an Carbiden leicht verbessert werden kann. Ein typisches
Beispiel hierfür ist der Werkstoff 1.4464. Durch die Bildung
der Chromcarbide sinkt der Chromgehalt des Grundgefüges und die
Korrosionsbeständigkeit verringert sich entsprechend. Daher ist
eine weitere Erhöhung des Kohlenstoffgehaltes nicht zweckmäßig.
Eine Möglichkeit zur Vermeidung einer Chromverarmung der Matrix
bei höheren Kohlenstoffgehalten ist die Zugabe anderer
carbidbildender Elemente. Dies wird bei Stählen mit niedrigen
Chromgehalten (< 20%) praktiziert, die bei schwach korrosiven
Medien eingesetzt werden können. Beispiel hierfür ist die DE-OS
42 02 339. Als besonders vorteilhaft wurde der Zusatz von Niob
angesehen, da dieses Legierungselement reine MC-Carbide bildet.
Das Element Vanadium wurde hierfür als nicht günstig
betrachtet, da es mit Chrom und Eisen Mischcarbide bildet, die
als weniger verschleißbeständig gelten.
Weiterhin sind Versuche bekannt, die chemisch-tribologische
Beständigkeit des hoch chromhaltigen Werkstoffes 1.4464 durch
die Zugabe geringer Mengen Niob, Vanadium oder Titan zu erhöhen
(M. Pohl, A. Ibach, A. Oldewurtel: Neue Guß- und Schmiedestähle
mit verbesserter chemisch/tribologischer Beständigkeit.
Tagungsband zur 5. Präsentation TRIBOLOGIE 1991, Koblenz, Seite
368 bis 376). Bedingt durch den beibehaltenen geringen
Kohlenstoffgehalt konnte die Verschleißbeständigkeit aber nur
teilweise gering verbessert werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen metallischen
Gußwerkstoff zu schaffen, der sich durch eine hohe
Korrosionsbeständigkeit in aggressiven Medien auszeichnet und
der in seiner Verschleißbeständigkeit den handelsüblichen
Hartgußsorten nahekommt.
Erreicht wird dies durch einen Hartguß mit der im
kennzeichnenden Teil des Anspruches 1 genannten
Zusammensetzung. Neben einer hohen Korrosions- und Verschleiß
beständigkeit besitzt dieser Gußwerkstoff auch eine gute
Gießbarkeit, was dessen Herstellung in konventionellen
Edelstahlgießereien ermöglicht. Außerdem ist dieser Hartguß gut
bearbeitbar.
Erreicht wird dies vor allem durch den Chromgehalt von 26 bis
36 Gewichts-%, einen Kohlenstoffgehalt von 1,4 bis 1,9
Gewichts-%, der einen ausreichend hohen Volumenanteil an
Carbiden bewirkt, und einen Vanadiumgehalt von mehr als 4
Gewichts-%, der durch die Bildung von vanadiumreichen Carbiden
die Chromverarmung der Matrix verringert. Dadurch kann die
sonst notwendige überproportionale Erhöhung des Chromgehaltes
vermieden werden.
Aus der Zugabe von Vanadium ergeben sich noch weitere Vorteile.
Vanadium ist ein Element der fünften Nebengruppe, seine
zugehörigen Carbide zeichnen sich durch gute Benetzungs
eigenschaften und eine geringere Löslichkeit als Chromcarbid in
Fe-Basis-Legierungen aus. Gleichzeitig ist die Löslichkeit im
Liquiduszustand höher als die des Niobcarbides, so daß sich
vanadiumreiche Carbide vorwiegend erst in einem späten Stadium
der Erstarrung bzw. erst im festen Zustand bilden, wodurch eine
räumlich gleichmäßige Verteilung der Carbide ohne
Schwerkraftseigerungen erreicht wird. Dies ist eine zur
Erzielung guter Verschleißbeständigkeit notwendige
Voraussetzung.
Weiterhin hat sich entgegen bisherigen Annahmen gezeigt, daß
vanadiumreiche Carbide als Träger der Verschleißbeständigkeit
anderen Sondercarbiden ebenbürtig sind. Die vanadiumreichen
Mischcarbide sind zudem aufgrund ihrer Form und der daraus
resultierenden geringeren Kerbwirkung aus bruchmechanischer
Sicht günstig. In der Matrix verbleibendes Vanadium wirkt sich
nicht nachteilig auf die mechanischen Eigenschaften aus.
Der Molybdän-Gehalt in den vorgegebenen Gehaltsgrenzen ist
wesentlich für die Korrosionsbeständigkeit, vor allem in
chloridhaltigen sauren Medien.
Der Cu-Gehalt wird auf 3 MA-% beschränkt, um die Rißgefahr beim
Abguß von dickwandigen Teilen zu verringern. Geringe
Kupfergehalte bewirken eine bessere Korrosionsbeständigkeit in
oxidierenden Medien und sind deshalb Bestandteil von
handelsüblichen hochlegierten Duplex-Stählen. Ein weiterer
Vorteil des im erfindungsgemäßen Werkstoff zulässigen
Cu-Gehaltes ist die Möglichkeit, beim Erschmelzen
Recyclingmaterial von handelsüblichem, hochlegiertem Stahlguß
zu verwenden.
Durch die gezielte Zugabe des Austenitbildners Nickel im
Konzentrationsbereich von 6 bis 10 MA-% nach Patentanspruch 2
kann das Verhältnis der Phasenanteile Ferrit und Austenit in
der Matrix definiert eingestellt werden. Die positiven
Eigenschaften eines Duplex-Gefüges in rostfreien Stählen sind
bekannt. Die extrem hohe Sprödigkeit der Hartgußsorten mit
hohen C-Gehalten und einem Carbid-Netz in ferritischer Matrix
wird durch die überwiegende Einlagerung der vanadiumreichen
Carbide in der austenitischen Phase vermieden. Da diese im
Gegensatz zur Ferritphase nicht durch Ausscheidung
intermetallischer Phasen oder durch Entmischungsvorgänge
versprödet, ist die Rißgefahr bei Spannungen zwischen Carbiden
und Matrix nicht so groß wie bei rein ferritischer Matrix.
Um einen Gefügeaufbau, bestehend aus einer ferritisch-
austenitischen Matrix mit eingelagerten Carbiden zu erreichen,
ist eine Wärmebehandlung bei üblichen Lösungsglühtemperaturen
notwendig, gleichzeitig wird hierdurch eine bessere
Bearbeitbarkeit erreicht.
Zusätzlich bietet sich die Möglichkeit, durch weitere gezielte
Wärmebehandlungen entsprechend den ZTU-Schaubildern von
hochlegierten Stählen die bekannte Neigung des Ferrits zur
Bildung von Ausscheidungen zur Härtesteigerung zu nutzen und
somit die Verschleißbeständigkeit zusätzlich zu erhöhen.
Gemäß Patentanspruch 3 wird ein auf maximal 4 Gewichts-%
begrenzter Niobanteil dem Hartguß beigefügt, um so die
Möglichkeit einer sekundären Ausscheidung von eutektoiden
Niobcarbiden zu ermöglichen, welche zu einer Erhöhung der
Verschleißbeständigkeit beitragen können. Der Niobgehalt wird
auf maximal 4 Gewichts-% begrenzt, um die Ausscheidung von
primären Niobcarbiden in der Schmelze zu vermeiden, da diese
aufgrund ihrer unterschiedlichen Dichte zur Matrix stark
steigern.
Im Vergleich zu den Chromhartgußsorten zeigt der
erfindungsgemäße Werkstoff, bedingt durch den niedrigeren
Cr-Gehalt der Carbide, eine geringere Korrosionsanfälligkeit,
insbesondere gegen selektive Korrosion.
Ein weiterer Vorteil dieses Werkstoffes ist, daß bei gegebener
Verschleißbeständigkeit die Korrosionsbeständigkeit durch
Variation der korrosionschemisch relevanten Legierungselemente
entsprechend dem Anforderungsprofil eingestellt werden kann,
wobei zu beachten ist, daß mit zunehmendem Legierungsgehalt die
Herstellbarkeit (Gießbarkeit, spanende Bearbeitbarkeit)
erschwert wird.
Der erfindungsgemäße Werkstoff zeigt in bezug auf die
Kombination von Korrosions- und Verschleißbeständigkeit eine
deutliche Überlegenheit im Vergleich zu den bisher bekannten,
für hydroabrasiven Verschleiß eingesetzten Hartgußsorten.
Dies läßt sich anhand eines als Beispiel dienenden Vergleichs
verdeutlichen, in welchem drei Varianten des erfindungsgemäßen
Werkstoffs vier bekannter Hartgußsorten gegenübergestellt
werden. Es zeigt die
Fig. 1 ein Diagramm der Abtragsraten der Werkstoffe bei
hydroabrasivem Verschleiß, und die
Fig. 2 ein Diagramm der Korrosionsraten in starksaurem Medium
(pH 0,5; 10 g/l Cl-; 60 °C).
Für die Ermittlung der Abtragsraten gemäß Fig. 1 wurde eine
Modellverschleiß-Apparatur eingesetzt, in welcher als
Angriffsmittel Quarzsand-Wasser in einem Mischungsverhältnis
von 1 : 1 mit einer Korngröße von 0,9-1,2 mm verwendet wurde.
Die Versuchsdauer betrug jeweils zwei Stunden. Es wurde eine
Drehzahl von 3000 l/min gefahren. Jede Werkstoffprobe hatte
einen Durchmesser von 55 mm und eine Dicke von 5 mm.
Die Ordinaten der in dem Fig. 1 und 2 dargestellten Diagramme
zeigen jeweils den Abtrag in mm/a. Auf den Abszissen sind mit
den Buchstaben A bis D bekannte, in einer nachfolgenden ersten
Tafel näher bezeichnete Werkstoffe belegt, während sich die
Kennzeichnungen E (1) bis E (3) auf drei Varianten des
erfindungsgemäßen Werkstoffes beziehen, deren Zusammensetzung
in einer zweiten Tafel dargelegt ist.
Claims (5)
1. Korrosions- und verschleißbeständiger Hartguß,
gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung in
Gewichts-%:
Cr = 26 bis 36
Ni 10
Mo = 2 bis 6
Cu 3
N 0,2
Si 1,5
Mn 1,5
V = 4 bis 9
C = 1,4 bis 1,9
Rest Fe und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen.
Cr = 26 bis 36
Ni 10
Mo = 2 bis 6
Cu 3
N 0,2
Si 1,5
Mn 1,5
V = 4 bis 9
C = 1,4 bis 1,9
Rest Fe und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen.
2. Hartguß nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen
Nickelgehalt von 6 bis 10 Gewichts-%.
3. Hartguß nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch bis zu
4 Gewichts-% Nb als weiteren Bestandteil.
4. Verwendung eines Hartgusses nach einem der Ansprüche 1 bis
3 für Bauteile, welche mit fließenden feststoffhaltigen,
korrosiven Medien in Berührung kommen.
5. Verwendung eines Hartgusses nach einem der Ansprüche 1 bis
3 für Pumpen und Armaturen, die mit feststoffhaltigen,
korrosiven Medien in Berührung kommen.
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