DE43690C - Verfahren zur Darstellung v0n Nitriten der Alkalien und alkalischen Erden unter gleichzeitiger Gewinnung der Chromate, Manganate und Arseniate derselben - Google Patents

Verfahren zur Darstellung v0n Nitriten der Alkalien und alkalischen Erden unter gleichzeitiger Gewinnung der Chromate, Manganate und Arseniate derselben

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DE43690C
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C. HUGGENBEI*0 m Chemnitz
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KAISERLICHES
PATENTAMT
Das Verfahren beruht auf der Gewinnung von Nitriten bei der Ausführung von Oxydationsprocessen, bei welchen sich die Salze von Sauerstoffsäuren des Chroms, Mangans und Arsens aus niedrigeren Oxydationsstufen dieser Elemente bilden.
Zu diesem Zwecke werden salpetersaure Salze mit Basen, welche die entstehenden Sauerstoffsäuren der genannten Elemente zu binden vermögen, und die entsprechenden niederen Oxydationsstufen der genannten Elemente zusammen einer geeigneten höheren Temperatur ausgesetzt. Bei diesem Procefs müssen die salpetersauren Salze mindestens in einer solchen Menge vorhanden sein, dafs einem Molecül des Nitrates nur 1 Atom Sauerstoff entzogen zu werden braucht, um die zur Oxydation nöthige Sauerstoffmenge zu liefern, dafs also der Reductionsprocefs des Nitrates bei der Nitritbildung stehen bleibt und nicht bis zur Bildung der freien Base des betreffenden Nitrates fortschreitet. Durch Anwendung solcher Basen, welche mit den gebildeten Säuren des Chroms, Mangans und Arsens unlösliche Salze geben, gelingt die Trennung der gebildeten Producte besonders leicht.
ι. Gewinnung von Nitrit bei der Herstellung
von Manganat bezw. Permanganat.
Werden Bariumhydrat, Mangansuperoxyd und salpetersaures Natron oder Kali in dem der nachfolgenden Gleichung entsprechenden Verhältnifs zusammengeschmolzen, so entsteht Natriumnitrit und Bariummanganat:
Ba (O H)2 + MnO2 +NaN O3
-NaNO2 + Ba Mn Oi + H2 O.
Man verwendet zweckmäfsig stets einen Ueberschufs von Nitrat, um die Schmelze nicht zu zähflüssig zu machen und um einer vollständigen Ueberführung in Manganat sicher zu sein. Durch Auslaugen der grünen Schmelze mit Wasser löst sich das salpetrigsaure Natron und unzersetzte Nitrat, es wird nach der Filtration durch eingeleitete Kohlensäure von etwa gelöstem Bariumhydroxyd getrennt. Bei dem darauf folgenden Eindampfen läfst sich durch fractionirte Krystallisation das Nitrat vom Nitrit trennen und letzteres somit leicht rein erhalten. Der Salpeter wird zu neuen Schmelzen verwendet.
Der ungelöst gebliebene mangansaure Baryt kann als schön grüne kalkechte Farbe Verwendung finden, auch läfst er sich leicht in ein Permanganat überführen. Zu letzterem Zwecke kocht man das Bariummanganat mit einer Lösung von Alkalicarbonat unter Einleiten von Kohlensäure. Man erhält so eine Lösung von Alkalipermanganat und einen Niederschlag von Bariumcarbonat mit Mangansuperoxyd. Das Bariumcarbonat wird durch Glühen im Wasserdampfstrom wieder in Bariumhydrat verwandelt und kann von neuem dem Procefs zugeführt werden.
2. Gewinnung von Nitrit bei der Herstellung eines Chromates.
a) Bariumhydrat wird mit Chromoxyd und überschüssigem Salpeter zusammengeschmolzen, wobei die beiden erstgenannten Körper in einem durch nachstehende Gleichung gegebenen Mengenverhältnifs angewendet werden:
2 Ba (O H)2 + Cr2O3+ 3 KN O3
= 3 K N O2 + 2 Ba C r O4 + 2 H2 O.
Es entsteht Bariumchromat und Kaliumnitrit, die durch Auslaugen mit Wasser und Krystallisation von einander und von dem überschüssigen Salpeter getrennt werden. Durch Zersetzen mit Schwefelsäure läfst sich aus dem Bariumchromat, falls dieses nicht direct als Farbe Verwendung finden soll, reine Chromsäure gewinnen; durch Behandeln mit Alkalicarbonaten etc. sind die entsprechenden Chromate zu erhalten.
b) Chromeisenstein und andere chromoxydhaltige Materialien, z. B. Fabrikationsnebenproducte, mit Kalkhydrat und einer dem Sinne der obigen Gleichung nach genügenden Menge Salpeter geschmolzen, liefern Nitrit und Nitrat neben Calciumchromat, die beide ausgelaugt werden können. Durch Digestion dieser Lösung mit den Carbonaten oder Sulfaten des Bleies, Kupfers etc. entstehen unlösliche Chromate, Carbonate oder Sulfate, während das Nitrit und Nitrat in Lösung bleibt und rein gewonnen wird.
3. Gewinnung von Nitrit bei der Herstellung eines Arseniates.
Kalk, arsenige Säure oder arsenigsaures Salz und Salpeter werden zuerst mit Wasser angefeuchtet und dann zusammen in einem der folgenden Gleichung entsprechenden Mengenverhältnifs erhitzt:
3 Ca O + As^ O3 + 2 Na NOS
= 2 Na NO2 + Ca3 (As OJ2.
Durch Ausziehen mit Wasser wird das Nitrit vom unlöslichen Calciumarseniat getrennt.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von Nitriten der Alkalien und alkalischen Erden dadurch, dafs man die Nitrate der Alkalien und alkalischen Erden mit Oxyden des Mangans, mit Chromoxyd oder Arsentrioxyd und mit freien Alkalien oder freien alkalischen Erden, welche die entstehenden Sauerstoffsäuren des Mangans, Chroms und Arsens zu binden vermögen, erhitzt, wobei die Mengenverhältnisse so zu wählen sind, dafs der bei der Reduction des Nitrates zu Nitrit austretende Sauerstoff mindestens zur Ueberführung der niedrigeren Oxydationsstufen des Mangans, Chroms und Arsens in deren Sauerstoffsäuren ausreicht und letztere die zu ihrer Bindung erforderliche Menge genannter freier Basen vorfinden.
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