DE4219375A1 - 1,3-disilacyclobutane und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

1,3-disilacyclobutane und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number
DE4219375A1
DE4219375A1 DE4219375A DE4219375A DE4219375A1 DE 4219375 A1 DE4219375 A1 DE 4219375A1 DE 4219375 A DE4219375 A DE 4219375A DE 4219375 A DE4219375 A DE 4219375A DE 4219375 A1 DE4219375 A1 DE 4219375A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
trisilaheptane
pyrolysis
sila
mmol
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4219375A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4219375C2 (de
Inventor
Il Nam Jung
Gyu-Hwan Lee
Jang-Hwan Hong
Seung Ho Yeon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Korea Institute of Science and Technology KIST
Original Assignee
Korea Institute of Science and Technology KIST
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Korea Institute of Science and Technology KIST filed Critical Korea Institute of Science and Technology KIST
Publication of DE4219375A1 publication Critical patent/DE4219375A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4219375C2 publication Critical patent/DE4219375C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
    • C07F7/0807—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
    • C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
    • C07F7/123—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-halogen linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1888—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of other Si-linkages, e.g. Si-N

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)

Description

Die vorliegende erfindung betrifft 1,3-Disilacyclobutane gemäß Formel (I) und ein Verfahren zur Herstellung der 1,3-Disilacyclobutane der Formel (I) durch Pyrolyse von Alkoxytrisilaalkanen gemäß Formel (II)
worin R¹, R², R³, R⁴ und R⁵, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Methyl-, Methoxy- oder Phenylgruppen oder Chloratome darstellen.
Die Pyrolyse von Alkoxytrisilaalkanen bei einer Temperatur von 400 bis 800°C bei atmosphärischem Druck oder im Vakuum ergibt Silene durch Beta-Ausscheidung von Alkoxysilanen und nachfolgender intramolekularer 1,5-Wasserstoffumlagerung bei den resultierenden Silenen und Ringschluß der Biradikale. Die Pyrolyse von Alkoxytrisilaalkanen mit funktionellen Gruppen am Siliciumatom wie Phenyl- oder Alkoxygruppen und Chloratomen ergibt die 1,3-Disilacyclobutane, die die funktionellen Gruppen tolerieren. Die Produkte können von dem Produktengemisch leicht durch Destillation abgetrennt werden.
Carbosilane, die die Elemente Silicium und Kohlenstoff alternativ im molekularen Gerüst enthalten, sind die wichtigsten Ausgangsprodukte zur Herstellung von Silicumcarbid-Produkten (G. Fritz und E. Martern, "Carbosilanes, Synthese und Reaktionen", Springer-Verlag, New-York, 1986).
1,3-Disilacyclobutane enthalten einen gespannten Ring, der leicht unter den Bedingungen der Thermolyse oder Photolyse geöffnet werden kann. Die Einwirkung verschiedener Komplexe der Übergangsmetalle auf 1,3-Disilacyclobutane ergibt eine Polymerisation unter Ringöffnung. Knoth berichtet in US-PS 24 83 972, daß H₂Pt Cl₆ besonders wirkungsvoll die Polymerisation unter Ringöffnung bewirkte (W. H. Knoth Jr., US-PS 24 83 972).
Knoth und Lindsey berichteten zuerst in 1958, daß 1,3-disilacyclobutane aus 1-Chor-3-fluor-2,2,3- trimethyl-2,4-disilapentan und metallischem Magnesium erhalten wird (W. H. Knoth Jr. and R. V. Lindsey Jr., J. Org. Chem., 1958, 234, 1392).
1,3-Disilacyclobutane werden im allgemeinen durch zwei Verfahren hergestellt. Das eine besteht darin, daß Chlormethylchlorsilane mit Metallen unter Verwendung von Kalium oder Magnesium mit nachfolgenden Kupplungsreaktionen umgesetzt wird. Die andere Methode besteht darin, daß Silane durch Pyrolyse von Monosilacylobutanen gebildet werden und nachfolgend die resultierenden Silene dimerisiert werden.
1980 bechrieben Auner und Mitarbeiter die Herstellung von 1,3-Disilacyclobutanen durch Umsetzung von Chlormethylgruppen enthaltenden Chlorsilanen mit metallischem Magnesium oder Kalium in Ätherlösung. Die Chlormethylgruppe wird durch die Metalle entchlort und das resultierende Carbaion wird mit Chlorsilanen verkuppelt. Die Chlormethylchlorsilane sind im Handel erhältlich oder können leicht durch Chlorierung der entsprechenden Methylchlorsilane erhalten werden. Das Verfahren ist jedoch nicht kommerziell brauchbar wegen der hohen Kosten der Metalle und der Entzündbarkeit der verwendeten Äther (N. Auner und J. Grobe, J. Organometal. Chem., 188 (1080), 151).
1966 berichteten Nametkin und Mitarbeiter, daß 1,3-Disilacyclobutane durch Pyrolyse von Monosilacyclobutanen erhalten wurden. Die Thermolyse von Monosilacyclobutanen gibt gasförmiges Ethylen und Silen-Zwischenprodukte ab, die zu 1,3-Disilacyclobutanen dimerisiert werden. Monosilacyclobutane sind nicht im Handel erhältlich, werden jedoch hergestellt durch Grignard-Reaktionen (N.S. Nametkin, V. M. Vdovin, L. E. Guselnikov and V. I. Zavyallov, Izv. Akad. Nauk. SSSR, Ser. Khim., 584 (1966)).
1977 berichteten Jones und Mitarbeiter, daß 1,3-Disilacyclobutane durch Umsetzung von tert.- Butyllithium mit Vinylchlorsilanen erhalten werden. Tert.-Butyllithium wird an den Vinylgruppen des Silanes addiert, gefolgt von der Abscheidung von Lithiumchlorid unter Bildung eines Silens, das zu 1,3-Disilacyclobutan dimerisiert wird (P. R. Jones und T. F. O. Lim, J. Am. Chem. Soc., 99, 2013 (1977).
1983 berichteten Barton und Mitarbeiter, daß 1,3-Disilacyclobutane erhalten werden durch Thermolyse von Monosilacyclobutanen, die eine 1-(Trimethylsilyl)- methyl-Gruppe enthalten. Die durch Verdrängung von Ethylen gebildeten Silene werden weiter durch 1,5-Wasserstoffumlagerung und nachfolgenden intramolekularen Ringschluß der Biradikale weiter umgesetzt, um auf diese Weise 1,3-Disilacyclobutane zu erhalten (J. Barton, G. T. Burns, and D. Gschneidner, Organometallics, 1983, 2, 8).
Die in der vorstehenden Reaktion eingesetzten Ausgangsprodukte sind nicht im Handel erhältlich und müssen durch Grignard-Reaktionen hergestellt werden. Aus diesem Grund hat die letztgenannte Reaktion noch keine besondere Aufmerksamkeit bei der kommerziellen Herstellung gefunden.
Die vorliegenden Erfinder berichteten kürzlich über Herstellungsverfahren von Trisilaalkanen, wie sie durch die Formel (IV) dargestellt sind, und zwar durch direktere Umsetzung von Silicium mit Silanen, die Chlormethylgruppen aufweisen, wie sie durch die Formel (III) dargestellt sind, in Anwesenheit von Kupferkatalysatoren (Koreanische Patentanmeldung Nr. 91-1055).
worin R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Methylgruppen oder Chloratome darstellen.
Organochlorsilane werden leicht mit Alkoholen unter Bildung von Alkoxysilanen umgesetzt (Noll, "Chemistry and Technology of Silicones", Academic Press, New York, 1968). Chlortrisilaalkane gemäß der vorstehenden Formel (IV) können mit Methanol umgesetzt werden und ergeben leicht die entsprechenden Methoxytrisilaalkane der Formel II. Da Verbindungen der Formel (IV) zwei Chloratome am zentralen Siliciumatom aufweisen, kann eines derselben durch eine organische Gruppe unter Anwendung von Grignard-Reagentien der Formel (V) ersetzt werden. Dann kann das andere Chloratom mit einem Alkohol reagieren.
In der Formel (V) sind R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Methylgruppen, Methoxygruppen oder Chloratome und ist R eine Phenyl- oder Methylgruppe.
in der Formel (II) sind R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Methylgruppen, Methoxygruppen oder Chloratome und ist R⁵ eine Phenyl- oder Methylgruppe.
Es ist wohlbekannt, daß Organomethoxysilane mit einer Trimethylsilylgruppe am Alpha-Kohlenstoffatom der Beta- Abscheidung von Trimethylmethoxysilanen unterliegen, um bei Thermolyse Silene zu bilden (T. J. Barton, G. T. Burns, E. V. Arnold, and J. C. Clardy, Terahedron Lett., 1981, 22, 7).
Erfindungsgemäß werden durch die Formel (II) wiedergegebene Alkoxytrisilaalkane hergestellt durch Umsetzung der entsprechenden Chlortrisilaalkane gemäß Formel (IV) mit Alkoholen wie Methanol oder Ethanol. Chlor-2,4,6-trisilaheptane, in denen mindestens eine der Gruppen R¹, R² oder R³ eine Methylgruppe ist und Chlor-1,3,5-trisilapentane, in denen alle der Gruppen R¹, R² und R³ Methylgruppen darstellen, wurden zu den entsprechenden Alkoxygruppen durch Alkoholyse umgewandelt. In einigen Fällen wurde eines der zwei Chloratome am zentralen Siliciumatom von Trisilaalkanen mit Grignard-Produkten gemäß Formel (V) umgesetzt, um Trisilaalkan-Derivate zu erhalten, die am zentralen Siliciumatom mit organischen Gruppen substituiert sind, bevor sie mit Alkoholen umgesetzt wurden. Die erfindungsgemäß hergestellten Alkoxytrisilaalkane sind in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgelistet.
Durch Formel (I) dargestellt 1,3-Disilacyclobutane wurden erhalten durch Pyrolyse der Alkoxytrisilaalkane (II) und Abscheidung von Alkoxysilanen gemäß Formel (IV) bei einer Temperatur von 400 bis 800°C bei atomosphärischem Druck oder unter Vakuum. Die Zusammensetzung der Produkte der Pyrolyse bei verschiedenen Reaktionsbedingungen sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
worin R¹, R² R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Methyl-, Methoxy-, Ethoxy- oder Phenyl-Gruppen sind.
Die Erfindung wird in weiteren Einzelheiten in den folgenden Beispielen erläutert, die keine Beschränkung darstellen sollen.
Beispiel 1 Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-phenyl-2,4,6-trisilapentan
In eine getrocknete, 250 ml fassende, runde Flasche mit Boden, ausgerüstet mit einem Rückflußkondensator und einem Tropftrichter, wurden 13,7 g (50 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dichlor-2,4,6-trisilaheptan unter Stickstoffgas gegeben. Sodann wurden 25 ml Phenyl- Grignard-Reagenz (2M-Lösung in Tetrahydrofuran) tropfenweise zu der Lösung unter Rührung zugegeben. Nach zusätzlichem Rühren für eine Stunde zur Vervollständigung der Umsetzung wurde 16 ml Natriummethoxid-Lösung, hergestellt aus 1,2 g (52,2 mMol) Natriummetall und Methanol, tropfenweise durch den Tropftrichter zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe wurde die Lösung 30 Minuten am Rückfluß zum Sieden erhitzt.
Nach Abschluß der Reaktion wurden 50 ml Hexan zu der Lösung zugegeben und die Festkörper abfiltriert. Nach Verdampfen der niedrigsiedenden Anteile wurde eine Vakuumdestillation bei 70 mm Hg durchgeführt und 13,1 g (84% Ausbeute) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-methoxy-4-phenyl- 2,4,6-trisilaheptan bei 175 bis 179°C erhalten.
1H-NMR(CDCl₃, ppm) 0,00 (s, 18H, SiMe₃), 0,18 (s, 4H, SiCH₂Si), 7,35-7,38, 756-7,58 (brd m, 5H, SiPh).
Beispiel 2 Herstellung von 2,2,4,6,6-Pentamethyl-4-methoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Reaktion wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß eine Methyl-Grignard-Reagenzlösung (17 ml, 51 mMol einer 3M-Lösung in Tetrahydrofuran) anstelle des Phenyl-Grignard-Reagenz eingesetzt wurde. Es wurden so 10,1 g (79% Ausbeute) 2,2,4,6,6-Pentamethyl-4-methoxy- 2,4,6-trisilaheptan erhalten.
bp 104-105°C/28torr, ¹H-NMR(CDCl₃), δ-0,18 (, 2H SiCH₂Si, Jgem=14,26 Hz), -0,08 (d, 2H, SiCH₂Si, Jgem=14,26 Hz), 0,05 (s, 3H, SiCH₃), 3,38 (s, 3H, SiOCH₃).
Beispiel 3 Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptan
3,7 g (50 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dichlor-2,4,6- trisilaheptan wurden in eine Reaktionsflasche gegeben. Sodann wurden mittels eines Tropftrichters tropfenweise 3,5 g (109 mMol) Methanol zugegeben mit nachfolgend 8,6 g (109 mMol) Pyridin, wie in Beispiel 1 beschrieben. Am Ende der Zugabe wurde das Gemisch 30 Minuten am Rückfluß erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen. Sodann wurden hierzu 50 ml Hexan zugegeben und die Feststoffe abfiltriert. Von der verbleibenden Lösung wurde das Lösungsmittel verdampft und das Produkt unter vermindertem Druck destilliert. Es wurden so 10,5 (87% Ausbeute) 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6- trisilaheptan erhalten.
bp 104-105°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ-0,17 (s, 4H, SiCH₂Si), 0,44 (s, 18H, SiCH₃), 3,44 (s, 6H, SiOCH₃).
Beispiel 4 Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Reaktion wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß die gleichen Mole Triethylamin anstelle des Pyridins eingesetzt wurden. Die Menge des Reaktionsproduktes betrug 12 g und die Ausbeute 77,3%.
Beispiel 5 Herstellung von 2,6-Dimethyl-2,4,4,6-tetramethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Reaktion wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dichlor-2,4,6-trisilaheptans 50 mMol 2,6-Dimethyl-2,4,4,6-tetrachlortrisilaheptan und ebenso Methanol und Pyridin eingesetzt wurden in Mengen von 220 mMol bzw. 200 mMol. Die Menge des erhaltenen Produktes betrug 13,2 g und die Ausbeute 87%.
bp 124-126°C/33 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,03 (s, 4H, SiCH₂Si, 0,16 (s, 12H, SiCH₃), 3,41 (s, 6H, SiOCH₃), 3,48 (s, 6H, SiOCH₃).
Beispiel 6 Herstellung von 2,2,4,4,6,6-Hexamethoxy-2,4,6-trisilaheptan
21,7 g (60 mMol) 2,2,4,4,6,6-Hexachlor-2,4,6-trisilaheptan wurden wie in Beispiel 1 in die Reaktionsflasche gegeben. Durch den Tropftrichter wurden tropfenweise Natriummethoxid, hergestellt aus 8,8 g (380 mMol) Natrium, in 20 ml trockenem Methanol zugegeben. Am Ende der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 30 Minuten am Rückfluß zum Sieden erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen. Zum Reaktionsgemisch wurden 150 ml Hexan gegeben und sodann abgeschiedener Festkörper abfiltriert. Aus der verbleibenden Lösung wurde das Lösungsmittel verdampft und es wurde unter vermindertem Druck destilliert und hierdurch 16,5 g (84% Ausbeute) 2,2,4,4,6,6-Hexamethoxy-2,4,6-trisilaheptan erhalten.
bp 131-139°C/20 torr, ¹N-NMR (CDCl₃), δ 0,08 (s, 4H, SiCH₂Si, 0,18 (s, 6H, SiCH₃), 3,51 (s, 18H, SiOCH₃).
Beispiel 7 Herstellung von 1,1,1,3,3,5,5,5-Oktamethoxy-1,3,5-trisilaheptan
Die Reaktion wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 6 durchgeführt, außer daß anstelle des 2,2,4,4,6,6-Hexachlor-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurden 19,8 g (50 mMol) 1,1,1,3,3,5,5,5-Oktachlor-1,3,5- trisilaheptan. Das Reaktionsgemisch wurde mit 460 mMol Natriummethoxid umgesetzt. Die Menge Reaktionsprodukt betrug 14,8 g und die Ausbeute 82%.
bp 136-142°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,09 (s, 4H, SiCH₂Si, 3,54 (s, 6H, SiOCH₃), 3,57 (s, 18H, SiOCH₃.
Beispiel 8 Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-chlor-4-methoxy-2,4,6-trisilaheptan
13,7 g (50 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dichlor-2,4,6- trisilaheptan wurden in die gleiche Reaktionsflasche wie in Beispiel 1 gegeben. Hierzu wurden 1,8 g (60 mMol) trockenes Methanol gegeben. Das Gemisch wurde auf 70°C 2 Stunden erhitzt. Die Menge des erhaltenen Reaktionsproduktes betrug 9,92 g und die Ausbeute 74%.
bp 110-116°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,18 (s, 4H, SiCH₂Si, 0,11 (s, 18, SiCH₃), 3,50 (s, 3H, SiOCH₃).
Beispiel 9 Herstellung von 2,2-Dimethyl-2,4-dimethoxy-4,6-dichlor-2,4,6-trisilaheptan
15,7 g (50 mMol) 2,6-Dimethyl-2,4,4,6-tetrachlor-2,4,6- trisilaheptan wurden wie in Beispiel 8 in die Reaktionsflasche gegeben. Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 70°C erhitzt, nachdem 3,5 g (110 mMol) trockenes Methanol zugegeben worden war. Die Menge des erhaltenen Reaktionsproduktes betrug 9,95 g und die Ausbeute 65%.
bp 112-118°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,18 (s, 2H, SiCH₂Si, 0,28 (s, 2H, SiCH₂Si), 0,21 (s, 6H, SiCH₃), 0,95 (s, 6H, SiCH₃), 3,48 (s, 3H, SiOCH₃), 3,53 (s, 3H, SiOCH₃).
Beispiel 10 Herstellung von 2,4,6-Trimethoxy-2,4,6-trichlor-2,4,6-trisilaheptan
17,8 g (50 mMol) 2,2,4,4,6,6-Hexachlor-2,4,6-trisilaheptan wurden in die gleiche Reaktionsflasche wie in Beispiel 1 gegeben. Es wurden 5,5 g (170 mMol) trockener Methanol zugegeben. Das Gemisch wurde 3 Stunden auf 70°C erhitzt. Die Menge des erhaltenen Reaktionsproduktes betrug 10,6 g und die Ausbeute 62%.
bp 126-132°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,32 (s, 4H, SiCH₂Si, 0,96 (s, 6H, SiCH₃), 3,52 (s, 6H, SiOCH₃), 3,57 (s, 3H, SiOCH₃).
Beispiel 11 Herstellung von 1,1,3,5,5-Pentamethoxy-1,3,5-trichlor-1,3,5-trisilaheptan
15,8 g (40 mMol) 1,1,1,3,3,5,5,5-Oktachlor-1,3,5- trisilapentan wurden in die gleiche Reaktionsflasche wie in Beispiel 1 gegeben. Das Gemisch wurde 3 Stunden auf 70°C erhitzt, nachdem 9,3 g (290 mMol) trockenes Methanol zugegeben worden war. Die Menge des erhaltenen Reaktionsproduktes betrug 8,7 g und die Ausbeute 58%.
bp 138-145°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₂), δ 0,35 (s, 4H, SiCH₂ Si, 3,57 (s, 12H, SiOCH₃), 3,62 (s, 3H, SiOCH₃).
Beispiel 12 Herstellung von 1,1,3,5,5-Pentaethoxy-1,3,5-trichlor-1,3,5-trisilaheptan
15,8 g (40 mMol) 1,1,1,3,3,5,5,5-Oktachlor-1,3,5-trisilapentan wurden in die gleiche Reaktionsflasche wie in Beispiel 1 gegeben. Nachdem 13,8 g (300 mMol) trockener Methanol zugegeben war, wurde das erhaltene Reaktionsgemisch 3 Stunden auf 70°C erhitzt. Die Menge des erhaltenen Reaktionsproduktes betrug 9,4 g und die Ausbeute 52%.
bp 175-183°C/20 torr, ¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,33 (s, 4H, SiCH₂Si, 1,4-1,6 (s, 15H, SiOCH₂CH₃), 3,3-3,5 (m, 10H, SiOCH₂CH₃).
Beispiel 13 Pyrolyse von 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Ein Heizdraht wurde außen um eine Quarzglaskolonne mit 18 mm innerem Durchmesser und 300 mm Länge über 250 mm in der Länge gewunden. Die Quarzglaskolonne wurde mit Stücken eines quarzigen Glases gefüllt. Eine Pyrex-Glaskolonne mit demselben Durchmesser wurde am Kopfteil der Quarzglaskolonne befestigt, wobei eine Glasverbindung am Ende der Pyrex-Glaskolonne befestigt wurde und sodann ein Kautschukgummi aufgesetzt wurde. Eine dünne Teflonnadel wurde durch den Gummistopfen gegeben. Sodann wurden Proben mit einer bestimmten Fließrate mittels einer Einspritzpumpe eingegeben. Eine Glaskolonne mit einem Durchmesser von 7 mm wurde seitlich unter der Verbindung mit einem Stickstofftank verbunden. Der Verbindungsteil der Pyrex-Glaskolonne mit der Quarzglaskolonne wurde wieder mit Teilen von Quarzglas über 100 mm gefüllt und Heizdraht auf der Außenseite hiervon gewickelt, um auf 200°C zu erhitzen. So wurden die Proben vorerhitzt um zu verdampfen, und die verdampften Proben wurden sodann durch das auf Temperaturen von 400 bis 800°C erhitzte Reaktionsbad geführt, um die Pyrolyse auszuführen. Vorzugsweise wurde etwas Stickstoffgas eingeführt, um den Fluß der Proben oder Produkte besser zu bewirken. Eine Falle wurde unter der Quarzglaskolonne eingerichtet, die dazu ausgerüstet war, daß in das Bad flüssiger Stickstoff eingeführt werden kann, so daß die Produkte gesammelt werden konnten. Der Bereich des Stickstoffdurchflusses wurde auch verbunden, um einen Gegenfluß von öligen Produkten zu verhindern.
Die Quarzglaskolonne wurde zur Durchführung der Pyrolyse auf 625°C erhitzt. Sodann wurde Stickstoffgas in einem Ausmaß von 120 ml pro Minute eingeführt. Nachdem die Innenseite des Pyrolysesatzes dadurch silyliert war, indem langsam 1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilaazane (200 bis 300 µl) in die Quarzglaskolonne eingeführt worden war, wurde Stickstoffgas eine Stunde eingegeben, um die Rückstände im Pyrolysesatz zu entfernen. Die mit dem unteren Teil der Quarzglaskolonne verbundene Falle wurde sodann durch Eingabe von flüssigem Stickstoff gekühlt. Dann wurden 6,6 g (26 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4- dimethoxy-2,4,6-trisilaheptan zur Pyrolyse in die gasdichte Einspritzpumpe gegeben und die Verbindung wurde in das Innere der Quarzgaskolonne unter Verwendung der Einspritzpumpe eingegeben.
Nachdem alle Pyrolyseprodukte in zwei Fällen gesammelt waren, wurden diese gemessen. Das Ergebnis waren 4,6 g (Ausbeute 70% als die Massengewinnungsmenge). Um diese durch kapillare Gaschromatographie zu analysieren, wurde die Auflösungsrate mit 98% angenommen. Jedes Produkt wurde destilliert, um 2,5 g (50%) als Trimethylmethoxysilan und 1,4 g (30%) als 1,3,3-Trimethyl-1-methoxy-1,3- disilacyclobutan zu identifizieren.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,23 (s, 4H, SiCH₂Si), 0,27 (s, 9H, SiCH₃), 3,48 (s, 3H, SiOCH₃).
Beispiel 14 Pyrolyse von 2,6-Dimethyl-2,4,4,6-tetramethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer das 8,8 g (30 mMol) 2,6-Dimethyl- 2,4,4,6-tetramethoxy-2,4,6-trisilaheptan eingesetzt wurden anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy- 2,4,6-trisilaheptans. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 6,5 g, was 73% der Massengewinnungsrate und 93% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 2,3 g (38%) Dimethyldimethoxysilan und 2,2 g (36%) 1,3-Dimethyl-1,3- dimethoxy-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,27 (s, 6H, SiCH₂Si, 0,37 (s, 4H, SiCH₂Si), 3,55 (s, 6H, SiOCH₃).
Beispiel 15 Pyrolyse von 2,2,4,4,6,6-Hexamethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 14,9 g (45 mMol) 2,2,4,4,6,6-Hexamethoxy-2,4,6-trisilaheptan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 11,7 g, was 79% der Massengewinnungsrate und 88% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 4,0 g (39%) Methyltrimethoxysilan und 3,3 g (32%) 1-Methyl-1,3,3- trimethoxy-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,37 (s, 6H, SiCH₃), 0,43 (d, 2H, SiCH₂Si), J=16,4 Hz), 0,62 (d, 2H, SiCH₂Si, J=16,4 Hz), 3,49, 3,55, 3,58 (s, 9H, SiOCH₃).
Beispiel 16 Pyrolyse von 1,1,1,3,3,5,5,5-Oktamethoxy-1,3,5-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 5,8 g (16 mMol) 1,1,1,3,3,5,5,5- oktamethoxy-1,3,5-trisilapentane eingesetzt wurden anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy- 2,4,6-trisilaheptans. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 3,6 g, was 66% der Massengewinnungsrate und 82% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 0,6 g (20%) Tetramethoxysilan und 0,5 g (15%) 1,1,3,3-Tetramethoxy- 1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,61 (s, 4H, SiCH₂Si, 3,59 (s, 3H, SiCH₃).
Beispiel 17 Pyrolyse von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-methoxy-4-chlor-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer 9,1 g (34 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl- 4-methoxy-4-chlor-2,4,6-trisilaheptan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 7,6 g, was 83% der Massengewinnungsrate und 38% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 0,9 g (32%) Trimethylchlorsilan und 0,5 g (20%) 1,3,3-Trimethyl- 1-chlor-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,53-0,47 (d, 2H, SiCH₂Si, J=18 Hz), 0,62-0,57 (d, 2H, SiCH₂Si, J=18 Hz), 0,64 (s, 3H, SiCH₃), 0,36 (s, 3H, SiCH₃), 0,27 (s, 3H, SiCH₃).
Beispiel 18 Pyrolyse von 2,4,6-Trimethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 8,2 g (24 mMol) 2,4,6-Trimethoxy- 2,4,6-trisilaheptan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl- 4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 7,0 g, was 85% der Massengewinnungsrate und 43% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 0,9 g (28%) Methyltrimethoxysilan und 0,8 g (20%) 1-Methyl-3-methoxy-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 3,65 (s, 2H, SiCH₃), 0,82 (s, 4H, SiCH₂Si), 0,67 (s, 3H, SiCH₃).
Beispiel 19 Pyrolyse von 1,1,3,5,5-Pentamethoxy-1,3,5-trichlor-1,2,3-trisilapentan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 7,3 g (20 mMol) 1,1,3,5,5-pentamethoxy- 1,3,5-trichlor-1,3,5-trisilapentan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 5,7 g, was 78% der Massengewinnungsrate und 56% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 1,1 g (35%) Trimethoxysilan und 0,8 g (25%) 1,3-Dimethoxy-1,3- dichlor-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 3,68 (s, 6H, SiOCH₃), 0,98 (s, 4H, SiCH₂Si).
Beispiel 20 Pyrolyse von 1,1,3,5,5-Pentaethoxy-1,3,5-trichlor-1,3,5-trisilapentan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 9,3 g (22 mMol) 1,1,3,5,5-Pentaethoxy- 1,3,5-trichlor-1,3,5-trisilapentan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 8,1 g, was 87% der Massengewinnungsrate und 48% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 1,0 g (28%) Triethylchlorsilan und 0,9 g (27%) 1,3-Diethoxy-1,3- dichlor-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl), δ 3,70 (t, 4H, SiOCH₂CH₃), 1,23 (d, 6H, SiOCH₂CH₃), 0,67 (s, 3H, SiCH₂Si).
Beispiel 21 Pyrolyse von 2,6-Dimethyl-2,4-dimethoxy-4,6-dichlor-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 6,7 g (22 mMol) 2,6-Dimethyl-2,4- dimethoxy-4,6-dichlor-2,4,6-trisilaheptan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 5,5 g, was 82% der Massengewinnungsrate und 41% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 0,6 g (18%) Dimethyldimethoxysilan und 0,2 g (10%) 1,3-Dimethyl-1,3- dichlor-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,79 (s, 4H, SiCH₂Si, 0,69 (s, 6H, SiCH₃).
Beispiel 22 Pyrolyse von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-methoxy-4-phenyl-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 6,0 g (16 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl- 4-methoxy-4-phenyl-2,4,6-trisilaheptan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 4,2 g, was 69% der Massengewinnungsrate und 59% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 0,6 g (23%) Trimethylmethoxysilan und 0,8 g (32%) 1,3,3-Trimethyl- 1-phenyl-1,3-disilacyclobutan.
¹H-NMR (CDCl₃), δ 0,33 (d, 2H, SiCH₂Si, J=16,4 Hz), 0,24 (d, 2H, SiCH₂Si, J=16,4 Hz), 0,24 (s, 3H, SiCH₃), 0,34 (s, 3H, SiCH₃), 0,48 (s, 3H, SiCH₃), 7,37-7,61 (m, 5H, SiPh).
Beispiel 23 Pyrolyse von 2,2,4,6,6-Pentamethyl-4-methoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Pyrolyse wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß 5,6 g (23 mMol) 2,2,4,6,6-Pentamethyl- 4-methoxy-2,4,6-trisilaheptan anstelle des 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptans eingesetzt wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 4,2 g, was 75% der Massengewinnungsrate und 58% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 0,9 g (38%) Trimethylmethoxysilan und 0,3 g (14%) 1,1,3,3-Tetramethyl- 1,3-disilacyclobutan.
Beispiel 24 Pyrolyse von 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Die Reaktion wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung und dem gleichen Ausgangsmaterial durchgeführt, außer daß die Reaktionstemperatur auf 450°C gesenkt wurde und ausgegangen wurde von 8,2 g (31 mMol) des Ausgangsproduktes. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 7,0 g, was 87% der Massengewinnungsrate und 52% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 1,9 g (45%) Trimethylmethoxysilan und 1,1 g (27%) 1,3,3-Trimethyl- 1-methoxy-1,3-disilacyclobutan.
Beispiel 25 Pyrolyse von 2,2,4,4,6,6-Hexamethoxy-2,4,6-trisilaheptan
Das Ausgangsprodukt des Beispiels 15 wurde unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 15 und unter Verwendung der gleichen Ausrüstung umgesetzt, außer daß die Reaktionstemperatur auf 750°C gesteigert wurde und ausgegangen wurde von 7,6 g (23 mMol) des Ausgangsproduktes. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 4,4 g, was 58% der Massengewinnungsrate und 98% der Auflösungsrate entspricht. Jedes destillierte Produkt betrug 2,4 g (55%) Methyltrimethoxysilan und 0,6 g (13%) 1-Methyl-1,3,3- trimethoxy-1,3-disilacyclobutan.
Beispiel 26 Pyrolyse von 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6-trisilaheptan
8,4 g (32 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4,4-dimethoxy-2,4,6- trisilaheptan wurden wie im Beispiel 13 bei gleicher Reaktionstemperatur unter Verwendung der gleichen Ausrüstung durchgeführt, außer daß Stickstoff nicht eingegeben wurde und innerhalb des Reaktors ein Vakuum von etwa 10-3 torr aufrechterhalten wurde. Die Gesamtmenge an gesammelten Reaktionsprodukten betrug 6,8 g, was 81% der Massengewinnungsrate entspricht. Es wurden 2,2 g (33%) 1,1,3-Trimethyl-3-methoxy-1,3-disilacyclobutan erhalten.

Claims (8)

1. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Formel I worin R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenyl sind.
2. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Anspruch 1, worin R¹ und R⁴ Methyl ist und R² und R³ Methoxy.
3. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Anspruch 1, worin R¹, R² und R³ Methoxy sind und R⁴ Methyl ist.
4. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Anspruch 1, worin R¹, R², R³ und R⁴ Methoxygruppen sind.
5. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Anspruch 1, worin R¹ Methoxy ist, R² und R³ Chlor ist und R⁴ Methyl ist.
6. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Anspruch 1, worin R¹ und R⁴ Methoxy sind und R² und R³ Chlor ist.
7. 1,3-Disilacyclobutan gemäß Anspruch 1, worin R¹ und R⁴ Ethoxy sind und R² und R³ Chlor ist.
8. Verfahren zur Herstellung von 1,3-Disilacyclobutanen gemäß Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß Alkoxytrisilaalkan-Derivate gemäß Formel II bei einer Temperatur von 400 bis 800°C bei atmosphärischem Druck oder unter Vakuum pyrolysiert werden, worin R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenyl sind.
DE4219375A 1991-06-14 1992-06-15 Verfahren zur Herstellung von 1,3-Disilacyclobutanen Expired - Fee Related DE4219375C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019910009858A KR940007414B1 (ko) 1991-06-14 1991-06-14 1,3-디실라시클로부탄 유도체 및 그 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4219375A1 true DE4219375A1 (de) 1992-12-17
DE4219375C2 DE4219375C2 (de) 1994-10-13

Family

ID=19315805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4219375A Expired - Fee Related DE4219375C2 (de) 1991-06-14 1992-06-15 Verfahren zur Herstellung von 1,3-Disilacyclobutanen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5302734A (de)
JP (1) JPH0768248B2 (de)
KR (1) KR940007414B1 (de)
DE (1) DE4219375C2 (de)
FR (1) FR2678620B1 (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950011359B1 (ko) * 1993-02-18 1995-10-02 한국과학기술연구원 I-아릴-i-[알파-(트리아졸릴)알킬]-i-실라시클로알칸 및 이들의 제조방법
US5868961A (en) * 1993-06-28 1999-02-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
KR0141464B1 (ko) * 1993-12-01 1998-07-01 김은영 알릴알킬실란 화합물 및 그의 제조방법
KR970010593B1 (ko) * 1993-12-01 1997-06-28 한국과학기술연구원 2-아릴프로필알킬폴리실록산 형태의 실리콘 오일 및 그의 제조방법
KR970010592B1 (ko) * 1993-12-01 1997-06-28 한국과학기술연구원 2-아릴프로필히드로겐폴리실록산 형태의 실리콘 오일 및 그의 제조방법
KR0134564B1 (ko) * 1993-12-07 1998-04-20 김은영 알릴알킬실록산과 디오르가노실록산 공중합 형태의 실리콘 오일 및 그 제조 방법
KR100232044B1 (ko) * 1993-12-24 1999-12-01 카나가와 치히로 실라시클로헥산화합물, 그 제조방법 및 이것을 함유하는 액정조성물
DE69509935T2 (de) * 1994-02-04 2000-01-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Eine Silacyclohexanverbindung, deren Herstellung und diese enthaltende Flüssigkristallzusammensetzungen
US5527938A (en) * 1994-07-19 1996-06-18 Korea Institute Of Science And Technology (2-arylpropyl)silanes and preparation methods thereof
US5608094A (en) * 1995-10-04 1997-03-04 Dow Corning Corporation Benzosilacyclobutenes and methods of making
US7391698B2 (en) 1998-07-23 2008-06-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Adaptive writing method for high-density optical recording apparatus and circuit thereof
US7158461B1 (en) 1997-12-30 2007-01-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Adaptive writing method for high-density optical recording apparatus and circuit thereof
MY125795A (en) 1998-07-23 2006-08-30 Samsung Electronics Co Ltd Adaptive writing method for high-density optical recording apparatus and circuit thereof
US6545492B1 (en) * 1999-09-20 2003-04-08 Europaisches Laboratorium Fur Molekularbiologie (Embl) Multiple local probe measuring device and method
KR100451044B1 (ko) * 2001-06-07 2004-10-02 주식회사 엘지화학 유기실리케이트 중합체의 제조방법, 및 이를 이용한절연막의 제조방법
US6830860B2 (en) * 2003-01-22 2004-12-14 Xerox Corporation Toner compositions and processes thereof
KR100582212B1 (ko) * 2004-03-09 2006-05-23 주식회사 파라다이스산업 스프링클러 헤드
KR20050024721A (ko) * 2003-09-01 2005-03-11 삼성전자주식회사 신규 실록산계 수지 및 이를 이용한 반도체 층간 절연막
JP5532434B2 (ja) * 2008-03-07 2014-06-25 独立行政法人産業技術総合研究所 有機無機複合材料およびその利用
KR100928942B1 (ko) * 2008-05-26 2009-11-30 제이에스아이실리콘주식회사 직선형이나 고리형의 트리실라알칸의 제조방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2850514A (en) * 1955-10-25 1958-09-02 Du Pont Organometalloids
US3178392A (en) * 1962-04-09 1965-04-13 Rohm & Haas Heterocyclic and linear siliconmethylene and polysiloxane compounds containing siliconmethylene units and their preparation
GB1023797A (en) * 1964-02-14 1966-03-23 Ici Ltd New and improved process of preparing organosilicon polymers
SU810701A1 (ru) * 1978-08-30 1981-03-07 Институт Нефтехимического Синтезаим.A.B.Топчиева Ah Cccp 1,1,2,2-Тетраметил-1,2-дисилацикло-буТАН B КАчЕСТВЕ MOHOMEPA дл СиНТЕзАлиНЕйНОгО КРиСТАлличЕСКОгО пОлиМЕРАС чЕРЕдующиМиС диМЕТилЕНОВыМи иМЕТилзАМЕщЕННыМи диСилЕНОВыМи зВЕНь МиВ ОСНОВНОй цЕпи и СпОСОб ЕгО пОлу-чЕНи
JPH0791308B2 (ja) * 1989-06-20 1995-10-04 信越化学工業株式会社 トリアルキルシリルメチル基含有シラン化合物

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.A. 112, 1990, 35961x *
C.A. 98, 1983, 34631v *
J.Am.Chem.Soc., 1977, 99, 3273-8 *
J.Am.Chem.Soc., 1985, 107, 731-2 *
Z.anorg.all.Chem. 426, 1976, 28-42 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2678620A1 (fr) 1993-01-08
JPH05202069A (ja) 1993-08-10
DE4219375C2 (de) 1994-10-13
KR940007414B1 (ko) 1994-08-18
JPH0768248B2 (ja) 1995-07-26
FR2678620B1 (fr) 1995-11-03
US5302734A (en) 1994-04-12
KR930000524A (ko) 1993-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4219375C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,3-Disilacyclobutanen
Saam et al. The addition of silicon hydrides to olefinic double bonds. Part III. The addition to non-terminal olefins in the presence of chloroplatinic acid
Brook et al. Synthesis of silyl and germyl ketones
DE2642833B2 (de) Oxysilan-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
Billups et al. 1, 3-Bridged cyclopropenes
Woodbury et al. Reaction of lithium N, N-dialkylamide enolates with trialkylchlorosilanes
US4837339A (en) 4-Substituted-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid anhydride
Breed et al. p-Phenylenedisilanes1
JPS6320834B2 (de)
DE60127202T2 (de) Organosiliziumverbindungen
DE2114027C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Methallylsiliciumverbindungen
JPH01132591A (ja) 二量体化されたビニルビシクロヘプチル基含有ケイ素化合物およびその製造方法
Goodwin Jr et al. The use of sodium in the preparation of methylene-linked silanes
Juenge et al. Preparation of Tetravinyllead and Some Phenylvinyllead Compounds. Some Reactions of Tetravinyllead1
Sakurai et al. Conformationally stable 1-substituted 1-methyl-4-t-butyl-1-silacyclohexanes, a new organosilicon system suitable for stereochemical studies.
US3308146A (en) Polysilylmethanes and their method of preparation
Kuwajima et al. Conversion of carbon-sulfur linkages into carbon-silicon ones via reductive silylation. Preparation of silyl enol ethers of acyltrimethylsilanes.
Kawazumi et al. The Reaction of Methylchlorodisilanes with t-Butyl Hydroperoxide
Benkeser et al. The Preparation and Properties of Cyclic Silicon Systems
Kuwajima et al. PREPARATION AND REACTIONS OF 2-SUBSTITUTED 3-TRIMETHYLSILYL-4-EN-1-ONE SYSTEM
JP3137439B2 (ja) １−アザ−２−シラシクロブタン化合物及びその製造法
US3631195A (en) Method of producing tetrasila-adamantanes
JPH0673072A (ja) オルガノオキシシラン水素化物の製造方法
Bassindale et al. The synthesis of 2-trialkylsilylaziridines from vinyltrialkylsilanes or the reaction of α-chloro-α-silyl carbanions with imines
JPS61176596A (ja) ビニルアミノシラン類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee