DE4206091C2 - Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür geeignete Vorrichtung - Google Patents
Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür geeignete VorrichtungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entschwefelung von
Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür
geeignete Vorrichtung.
Roheisen, wie es aus dem Hochofen kommt, enthält üblicher
weise 0,03%-0,08% Schwefel. Es ist Stand der Technik,
den Schwefelgehalt des Roheisens vor der Weiterverarbeitung
im Stahlwerk je nach Verwendungszweck des erzeugten Stahles,
durch verschiedene Entschwefelungsverfahren auf Gehalte
kleiner 0,01% oder kleiner 0,005% abzusenken.
Zur Entschwefelung des Roheisens werden carbidhaltige Ent
schwefelungsmittel oder im zunehmenden Maße Gemische, welche
metallisches Magnesium enthalten, verwendet. Auch die Soda
entschwefelung ist noch gebräuchlich.
Bei der Roheisenentschwefelung fallen große Mengen schwefel
haltiger Schlacken an, die zudem etwa 50% Eisen enthalten.
Der Anfall an verbrauchter, eisenhaltiger Entschwefelungs
schlacke aus der Roheisenentschwefelung eines großen Hoch
ofens mit einer Tagesproduktion von 10 000 t Roheisen, be
trägt etwa 300 t täglich.
Die Rückgewinnung des Eisens aus der Schlacke ist arbeits
aufwendig und teuer.
Da das Deponieren großer Mengen sulfidhaltiger Schlacken,
die bei Einwirkung von Wasser das giftige und übelriechende
Schwefelwasserstoffgas abgeben, in dichtbewohnten Gebieten
nicht mehr möglich ist, wurden sehr teuere, naßchemische
Aufbereitungsverfahren für diese Schlacken entwickelt (DE
38 37 249 A1).
Auch nicht umgesetztes Carbid kann in den verbrauchten Ent
schwefelungsschlacken enthalten sein, welches bei Einwirkung
von Wasser giftiges und explosives Azetylengas freisetzt.
Bei dem Entschwefelungsprozeß nach dem Stand der Technik
kommt es durch das Einblasen von Entschwefelungsgemischen
mittels einer Tauchlanze in der Torpedo- oder der Chargier
pfanne zu einem beträchtlichen Temperaturabfall. Im ungün
stigsten Fall kann das zum Einfrieren großer Mengen an Ro
heisen führen, was mit erheblichen finanziellen Verlusten
verbunden ist.
Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Entschwefe
lung von Eisenschmelzen zur Verfügung zu stellen, das die
genannten Nachteile vermeidet, sowie eine Vorrichtung zur
Durchführung des Verfahrens vorzusehen.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren, das dadurch ge
kennzeichnet ist, daß eine Schlacke mit den chemischen Ana
lysewerten
sowie rohstoffbedingten Verunreinigungen beispielsweise in
einem kippbaren Niederschachtofen, durch Widerstandserhit
zung der Schlacke mittels in die Schlacke eintauchende Elek
troden auf eine Temperatur von 1400-1800°C gebracht und
mit dieser Schlacke die schwefelhaltige Eisenschmelze ent
schwefelt und entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich
unterhalb der Entschwefelungsschlacke abgegossen wird, wobei
das Verhältnis Eisenschmelze zu Schlacke den Wert von 10:1
Gewichtsteilen nicht überschreiten darf und die Entschwefe
lungsschlacke kontinuierlich und/oder diskontinuierlich re
generiert wird.
Es wurde ein Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen
gefunden, welches sowohl für Roheisen wie auch für Gußeisen
angewendet werden kann, das die gravierenden Nachteile der
üblichen Entschwefelungsverfahren für Eisenschmelzen nicht
hat, da dabei von vorneherein fast keine schwefelhaltige
Schlacke anfällt und auch diese entschwefelt werden kann.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist,
daß auch die teure Aufbereitung einer hoch eisenhaltigen
Schlacke entfällt.
Prinzipiell kann das erfindungsgemäße Verfahren ohne die
teuren Entschwefelungsmittel auf Carbid- oder Magnesiumbasis
auskommen, wodurch es wesentlich kostengünstiger ist, als
die derzeit gebräuchlichen Verfahren, die dem Stand der
Technik entsprechen.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Roheisen nicht
wie üblich in der Torpedopfanne bzw. der Chargierpfanne des
Stahlwerkes entschwefelt, sondern es wird dafür z. B. ein be
sonders entwickelter, mittels Elektroden aus Graphit oder
Kohle elektrisch beheizter Niederschachtofen oder ein ent
sprechend adaptierter Pfannenofen bzw. Elektroofen herange
zogen. In diesem Ofen werden durch Widerstandserhitzung so
große Mengen an basischer Schlacke erschmolzen, daß beim
Entschwefelungsprozeß ein Gewichtsverhältnis Eisenschmelze zu
Schlacke kleiner 10, vorzugsweise kleiner 5, und bei konti
nuierlicher Entschwefelung besonders bevorzugt kleiner 2,5,
eingehalten wird.
Der erfindungsgemäße Niederschachtofen ist kippbar und hat
eine Ausgießvorrichtung, die es gestattet, die entschwefelte
Eisenschmelze unter der Entschwefelungschlacke abzuziehen.
Das gelingt bevorzugt mittels eines Ausgußrohrs, welches bis
zum Boden des Arbeitsraumes des Ofens herabreicht. Gegenüber
dem Ausgußrohr befindet sich eine Einlaufrinne für das zu
entschwefelnde Roheisen. Am Boden des Ofenkessels unterhalb
der Einlaufrinne für das Roheisen kann eine Düse bzw. ein
Spülstein angebracht sein. Es können aber auch mehrere Düsen
bzw. Spülsteine am Boden oder an den Seitenwänden des erfin
dungsgemäßen Niederschachtofens angebracht sein. Zur besse
ren Verwirbelung von Roheisen und Entschwefelungschlacke
kann sich unter der Einlaufrinne, aber oberhalb der Bodendü
se ein Trichter befinden, in dem das einlaufende, schwefel
haltige Roheisen mit der von unten in dem Trichter hoch
schießenden Entschwefelungsschlacke intensiv vermischt wird.
Dabei wird bereits ein Großteil der Entschwefelungsarbeit
vollbracht.
Der Ofen wird zweckmäßigerweise mit Kohlestampfmasse, Kohle
steinen bzw. insbesondere am Ofenboden und dort, wo
überwiegend flüssiges Eisen mit der Auskleidung in Berührung
kommt mit kohlenstoffhaltigen, basischen oder
hoch tonerdehaltigen feuerfesten Steinen ausgekleidet.
Auch andere Schmelzaggregate können für das erfindungsgemäße
Verfahren herangezogen werden. Voraussetzung dafür ist, daß
die Möglichkeit besteht, darin Schlacke mittels Elektroden
zu schmelzen und das Eisen entweder kontinuierlich oder dis
kontinuierlich getrennt von der Schlacke auszugießen.
Schmelzaggregate, welche nach entsprechender Adaptierung für
erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden können, sind
Pfannenöfen oder z. B. Elektroöfen mit exzentrischem Bodenab
stich.
Die beschriebene feuerfeste Auskleidung ist auch für Pfan
nenöfen bzw. Elektroöfen zweckmäßig, die für das erfindungs
gemäße Verfahren adaptiert wurden.
Der Entschwefelungsvorgang kann so vor sich gehen, daß zu
erst eine basische Schlacke im Ofen erschmolzen und dann das
schwefelreiche Roheisen eingefüllt wird. Auch die umgekehrte
Reihenfolge, speziell bei Verwendung eines Pfannenofens, ist
möglich und sinnvoll.
Die chemische Analyse der verwendeten Schlacke lautet wie
folgt:
sowie rohstoffbedingte Verunreinigungen.
Die bevorzugte Zusammensetzung der Schlacke hat folgende
chemische Analyse:
sowie rohstoffbedingte Verunreinigungen.
Die besonders bevorzugte Zusammensetzung der erfindungsgemä
ßen Schlacke hat folgende chemische Zusammensetzung:
sowie rohstoffbedingte Verunreinigungen.
Das Erschmelzen der Schlacke geht so vor sich, daß nach dem
Zünden eines Lichtbogens zwischen Graphit- oder Kohleelek
troden ein Teil der Schlacke verflüssigt wird. Sobald ein
Schlackebad vorhanden ist, werden die Elektroden in die
flüssige Schlacke eingetaucht, die fortan durch Widerstands
erhitzung erwärmt wird.
In dem so gebildeten Schlackebad werden die restlichen Men
gen der benötigten Schlacke aufgelöst.
Die flüssige Schlacke wird auf eine Temperatur von 1400-
1800°C, vorzugsweise auf 1500-1700°C, besonders bevorzugt
auf 1550-1650°C gebracht.
In diese heiße Schlacke läßt man sodann die schwefelhaltige
Eisenschmelze gleichmäßig einfließen. Es erfolgt eine sehr
rasche Entschwefelung der Eisenschmelze. Besonders schnell
geht die Entschwefelungsreaktion vor sich, wenn beispiels
weise durch einen Spülstein oder eine oder mehrere Bodendü
sen ein Gas, bestehend aus Argon, Stickstoff oder Luft oder
aus Mischungen dieser Gase, eingeblasen wird, wodurch heiße
Schlacke der zufließenden Eisenschmelze entgegengespült
wird. Außerdem wird auch eine Eisenschmelze, welche sich be
reits am Ofenboden abgesetzt hat, heftig gerührt. Sie kann
dabei den restlichen Schwefel an die heiße Schlacke abgeben.
Durch einen Trichter im Einlauf, der von der flüssigen
Schlacke bedeckt ist und in den die schwefelhaltige Eisen
schmelze hineinläuft, kann die Umsetzung der Eisenschmelze
mit der Schlacke intensiviert werden. Dazu wird heiße
Schlacke von unten mit Hilfe eines Gasstrahles durch den
Trichter hochgefördert. Die heiße Schlacke wird dabei mit
der einlaufenden Eisenschmelze verwirbelt. Sie transportiert
die Eisenschmelze oben aus dem Trichter wieder heraus.
Auch mittels einer oder mehrerer in die Schlackenschmelze
von oben eintauchender Lanzen können Gase wie z. B. Luft
und/oder Wasserdampf in die Schlackenschmelze bzw. durch die
Schlackenschmelze bis in die Eisenschmelze eingeblasen und
dadurch der Entschwefelungsvorgang beschleunigt werden.
Um die Entschwefelungsreaktion weiter zu beschleunigen, kön
nen durch die Bodendüse auch die üblichen Entschwefelungs
mittel für Roheisen z. B. auf Basis Karbid oder Kalk mit dem
Gas eingeblasen werden.
Eine solche Maßnahme kann beispielsweise zweckmäßig sein,
wenn eine Eisenschmelze mit besonders hohem Schwefelgehalt
und/oder auf einen extrem niedrigen Endgehalt in kürzester
Zeit entschwefelt werden muß.
Auch zur Korrektur der Schlackenzusammensetzung kann das
Einblasen einer kleinen Menge der Entschwefelungsmittel
zweckmäßig sein. Das gilt insbesondere dann, wenn etwas
Hochofenschlacke mit dem Roheisen in den Niederschachtofen
mitläuft.
Infolge der günstigen Bedingungen für das Entschwefeln des
Roheisens verläuft der Prozeß sehr schnell, so daß nach dem
Ankippen des Ofens kontinuierlich entschwefelte Eisenschmel
ze aus dem Ausgußrohr ausgegossen werden kann. Die Entschwe
felung erfolgt in diesem Fall im Durchlauf.
Es ist jedoch auch eine Arbeitsweise möglich, bei der in den
Niederschachtofen das Roheisen eingefüllt wird und gleich
zeitig schon die Entschwefelung stattfindet. Anschließend
wird nachentschwefelt und dann durch Ankippen des Nieder
schachtofens das Roheisen ausgegossen. Falls sich das Aus
gießloch zugesetzt hat, muß es z. B. mittels einer Elektrode
aufgebrannt werden.
Auch die Verwendung eines entsprechend adaptierten Pfannen
ofens oder Elektroofens für das erfindungsgemäße Verfahren
ist möglich.
Bei Verwendung eines Pfannenofens wird die Pfanne zuerst mit
schwefelreichem Roheisen gefüllt, sodann mit Hilfe von Elek
troden eine solche Menge an flüssiger Schlacke auf dem Roh
eisen erschmolzen, daß das Gewichtsverhältnis Eisen zu
Schlacke von 10 zu 1 nicht unterschritten wird.
Bereits während des Aufschmelzens der Schlacke bis zum Ende
des Entschwefelungsvorgangs wird das Roheisen durch Einbla
sen von Gasen durch einen oder mehrere Spülsteine am Boden
der Pfanne gerührt.
Nach dem Aufschmelzen der Schlacke wird mittels einer oder
mehrerer in die Schlacke eintauchender wassergekühlter Lanzen
Luft oder Luft und Wasser bzw. Wasserdampf in die Schmelze
eingeblasen.
Der Vorgang wird so lange fortgesetzt bis der erwünschte
Schwefelgehalt des Roheisens erreicht ist.
Anschließend wird das entschwefelte Roheisen durch einen am
Boden der Pfanne befindlichen Schieber ausgegossen.
Danach wird frisches, schwefelreiches Roheisen in die Pfanne
gefüllt und mit der Entschwefelung der nächsten Charge be
gonnen.
Die Schlacke ist üblicherweise erschöpft, wenn ihr Schwefel
gehalt etwa 6-8 Gew.-% überstiegen hat. Mit einem Nieder
schachtofen, der 5 t Entschwefelungsschlacke enthält, können
auf diese Weise 750 t bis 1000 t Roheisen von einem
Anfangsschwefelgehalt von 0,05% auf einen Endschwefelgehalt
von 0,01% entschwefelt werden. Bei einem Hochofen, der
10 000 t Roheisen pro Tag produziert, ist das nach ca. 1 1/2
bis 2 1/2 Stunden der Fall.
Speziell bei der Verwendung fluorhaltiger Entschwefelungs
schlacken kann jedoch z. B. durch Einblasen von Sauerstoff,
Luft, Wasserdampf oder deren Mischungen in die Schlacke ein
für den Fachmann überraschend großer Teil des Schwefels aus
der Schlacke bereits während des Entschwefelungsvorgangs
entfernt werden, ohne daß dadurch die Schlacke ihre Ent
schwefelungswirkung einbüßt.
So kann z. B. durch intensives Einblasen von Luft bzw. von
Gemischen aus Luft und Wasserdampf mittels einer oder mehre
rer Lanzen in die Schlacke ein Schwefelabbau in der Schlacke
von etwa 1 Gew.-% je Stunde erzielt werden. Das bedeutet, daß
die 25-fache Tonnage an Roheisen, bezogen auf das Gewicht
der Entschwefelungsschlacke von einem Anfangsgehalt von 0,05
Gew.-% auf einen Endgehalt von 0,01 Gew.-% Schwefel stündlich
entschwefelt werden kann, ohne daß der Schwefelgehalt in der
Schlacke ansteigt.
Mit einem erfindungsgemäßen Niederschachtofen, der 20 t
Schlacke mit erfindungsgemäßer Zusammensetzung enthält, kön
nen auf diese Weise tagelang stündlich etwa 500 t Roheisen
von 0,05 auf 0,01% entschwefelt werden.
Dieses Ergebnis ist für den Fachmann aus 2 Gründen völlig
überraschend:
- 1) Eine Entfernung des Schwefels aus einer Entschwefelungs schlacke in diesem Umfang wurde bisher noch nicht be schrieben.
- 2) Nach herrschender Lehrmeinung verliert eine Schlacke mit hohen Gehalten an Schwefel, welche oxidierend behandelt wird, nicht nur ihre Fähigkeit zu entschwefeln, sondern wirkt im Gegenteil auf Eisenschmelzen mit niedrigem Schwefelgehalt rückschwefelnd.
Aber auch beim erfindungsgemäßen Schmelzvorgang allein, ohne
zusätzliches Einblasen von Sauerstoff, Luft bzw. Wasserdampf
oder deren Gemisch in die Schlacke, verliert die Schlacke
einen Teil ihres Schwefelgehaltes.
Somit kann völlig überraschend eine beträchtlich größere
Menge Roheisen entschwefelt werden, als dies aufgrund der
Schwefellöslichkeit der Schlacke möglich ist.
Wenn die Entschwefelungsschlacke mit Schwefel gesättigt wur
de, d. h. wenn der erwünschte Entschwefelungsgrad nicht mehr
erreicht wird, kann die Schlacke einem Regenerationsprozeß
unterworfen werden. Dazu wird zuerst der Roheisenzufluß ge
stoppt und das Roheisen völlig ausgegossen.
Die anschließende Regenerierung der Schlacke erfolgt durch
Oxidation, gegebenenfalls nach Zugabe von SiO2 und/oder
Al2O3. Die Oxidation der Schlacke kann durch Einblasen von
Luft und/oder Sauerstoff oder durch Zugabe eines
Oxidationsmittels wie Eisenoxid, Eisenerz und/oder Manganerz
erfolgen. Binnen weniger Minuten kann der Schwefelgehalt der
oxidierten Schmelze beispielsweise von 6% auf unter 0,20%
abgesenkt werden.
Daraufhin wird ein Reduktionsmittel (beispielsweise Kohle,
Koks, Braunkohlenkoks, Torfkoks oder Holzkohle) auf die
Schmelze aufgegeben und durch Überhitzen der Schmelze die
Oxide aus der Entschwefelungsschlacke reduziert. Auch andere
Reduktionsmittel wie z. B. Aluminium können zur Reduktion der
Schwermetalloxide der Schlacke verwendet werden.
Sobald die Schwermetalloxide reduziert wurden, d. h. daß
eine sogenannte weiße Schlacke vorliegt, kann mit dem Ent
schwefelungsprozeß für Roheisen wieder begonnen werden.
Bei dem Oxidationsprozeß entsteht SO₂, welches z. B. in einem
üblichen Wäscher durch Umsetzen mit Kalkhydrat im Abgasstrom
des Ofens zu Gips umgewandelt werden kann. Dieser Gips aus
der Umsetzung der Rauchgase mit Kalk ist problemlos weiter
verarbeitbar oder deponierbar.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit sehr umweltfreund
lich. Bezogen auf den Stand der Technik fällt nur ein Bruch
teil an verbrauchter Entschwefelungsschlacke an und selbst
diese kann zu schwefelarmer, hochwertiger Entschwefelungs
schlacke aufgearbeitet werden. Daneben entstehen geringe
Mengen an Gips, der problemlos deponiert oder weiterverar
beitet werden kann.
Ein geringer Anfall an Schlacke ist unvermeidbar, weil das
schwefelhaltige Roheisen vor dem Entschwefelungsvorgang
nicht quantitativ von mitlaufender Hochofenschlacke abge
trennt werden kann. Um die chemische Analyse der Entschwe
felungsschlacke ständig auf optimaler Zusammensetzung zu
halten, müssen deshalb entsprechend der Menge und chemischen
Analyse der mitlaufenden Hochofenschlacke geringe Mengen vor
allem von Kalk, Flußspat und evtl. Tonerde der Entschwefe
lungsschlacke zugesetzt werden.
Aus diesem Grunde muß von Zeit zu Zeit etwas Entschwefe
lungsschlacke abgegossen werden.
Der beste Zeitpunkt dafür ist nach dem beschriebenen Oxida
tions- und Reduktionsvorgang der Schlacke. Zu diesem Zeit
punkt ist die Schlacke schwefelarm und hat ihre maximale
Entschwefelungskraft. Eine solche Schlacke kann mit Vorteil
z. B. in einem Pfannenofen als hochwertiger und preisgünsti
ger Schlackenrohstoff eingesetzt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Entschwefelungsverfahren für Ei
senschmelzen fällt somit keine Schlacke an, die deponiert
oder einem anderen aufwendigen Aufbereitungsverfahren unter
zogen werden müßte.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist,
daß das Roheisen beim Entschwefelungsprozeß aufgeheizt
wird.
Der erfindungsgemäße Niederschachtofen kann bei ausreichen
der Trafoleistung sogar zum zusätzlichen Einschmelzen und
Entschwefeln von Eisenschrott verwendet werden. Das kann
z. B. so vor sich gehen, daß in dem erfindungsgemäßen Ofen
kontinuierlich eine gewisse Menge an geschnittenem Eisen
schrott chargiert wird.
Es liegt in der Natur des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß
Probleme wie der Temperaturabfall durch das Einblasen von
Entschwefelungsgemischen mittels einer Tauchlanze, wie er
gemäß dem Stand der Technik üblich ist, nicht auftreten kön
nen.
Auch der umständliche, zeitaufwendige und mit weiteren Tem
peraturverlusten verbundene Abschlackvorgang für die ver
brauchte, schwefelhaltige Schlacke nach dem Entschwefelungs
vorgang durch das Einblasen von Entschwefelungsmitteln gemäß
dem Stand der Technik entfällt bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren, da das entschwefelte Roheisen in dem erfindungs
gemäßen Niederschachtofen über das Ausgußrohr sauber von der
Entschwefelungsschlacke abgetrennt wird.
Beim Abschlackvorgang nach der Roheisenentschwefelung gemäß
dem Stand der Technik bleiben hingegen noch etwa 5% der
ursprünglichen Menge an hoch schwefelhaltiger Schlacke am
entschwefelten Roheisen zurück, wodurch es zu einer entspre
chenden Rückschwefelung des Rohstahles beim anschließenden
Frischen mit Sauerstoff im Konverter kommt.
Ein nicht zu übersehender Vorteil des erfindungsgemäßen Ent
schwefelungsverfahren ist, daß der beschriebene Nieder
schachtofen problemlos an verschiedenen Stellen des Produk
tionsablaufes zwischen Hochofen und Konverter eingefügt wer
den kann, da infolge seines besonderen Konstruktionsprinzi
pes zwischen der Einlaufrinne für das schwefelhaltige und
dem Ausgußloch für das entschwefelte Roheisen nur sehr wenig
Höhe benötigt wird.
Fig. 1 stellt eine mögliche Ausführungsform des erfindungs
gemäßen Niederschachtofens dar. Der Niederschachtofen wird
mittels Graphitelektroden 1 elektrisch beheizt. Er ist kipp
bar und hat ein Ausgußrohr 2, welches bis zum Boden des Ar
beitsraumes des Ofens herabreicht. Das Ausgußrohr ermöglicht
es, die entschwefelte Eisenschmelze 3 unter der Entschwefe
lungschlacke 4 abzuziehen. Gegenüber dem Ausgußrohr befindet
sich eine Einlaufrinne 5 für das zu entschwefelnde Roheisen.
Am Boden des Ofenkessels, unterhalb der Einlaufrinne für das
Roheisen, ist eine Düse 6 angebracht. Zur besseren Verwirbe
lung von Roheisen und Entschwefelungschlacke ist unter der
Einlaufrinne, aber oberhalb der Bodendüse ein Trichter 7, in
dem das einlaufende, schwefelhaltige Roheisen mit der von
unten in dem Trichter hochschießenden Entschwefelungs
schlacke intensiv vermischt wird.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der
Erfindung:
Für die Beispiele wurde ein Versuchsofen mit elliptischem
Ofenkessel verwendet, der mit Kohlestampfmasse ausgekleidet
war und einen Fassungsraum von 400 mm Länge, 260 mm Breite
und 240 mm Tiefe hatte. Der Ofen besaß auf der Ausgußseite
ein Graphitrohr mit 100 mm Außendurchmesser und 30 mm Innen
durchmesser, welches bis zum Boden des Schmelzraumes hinab
reichte. In diesem Kessel wurden mit Hilfe von 2 Elektroden
mit 100 mm Durchmesser 20 kg Entschwefelungsschlacke aufge
schmolzen.
Um zu einem schnelleren Ergebnis zu kommen, d. h. um die
Schwefelsättigung der Schlacke möglichst schnell zu errei
chen, wurde der Schlacke Pyrit zur Aufschwefelung zuge
setzt.
Nach dem Erreichen einer Schlackentemperatur im Bereich von
1500°C bis 1650°C wurden 10 kg Gußeisenbruch zugegeben und
mit voller Leistung, d. h. mit 15 V und 750 A weitergeschmol
zen.
Sobald alles Gußeisen aufgeschmolzen war, wurden die
Schlacke und das Gußeisen eine halbe Stunde auf Temperatur
gehalten. Je nach Versuchsvariante wurde entweder am Ende
der halbstündigen Versuchszeit Schlacke und Schmelze mit ei
nem Graphitstab 5 Minuten lang umgerührt (Beispiele 1 und 4)
oder es wurde während der halben Stunde Schmelzzeit mittels
einer Lanze Luft oder Luft plus Wasserdampf in die Schlacke
eingeblasen (Beispiele 2 und 3). Die Einblasrate der Gase
wurde so gewählt, daß die Schlacke zwar heftig gerührt wur
de, ohne daß jedoch größere Mengen an Schlacke aus dem Ver
suchsofen spritzten.
Anschließend wurde das entschwefelte Gußeisen durch das Gra
phitrohr abgegossen.
Es wurden Proben von der Schlacke und dem entschwefelten Guß
eisen zur chemischen Analyse entnommen.
Fallweise wurde nach dem Abgießen neuerlich Gußeisenbruch
zugesetzt und der Versuch ein oder mehrere Male wiederholt.
Das für die Versuche benützte Gußeisen enthielt 0,21 Gew.-%
S, 3,17 Gew.-% C, 2,06 Gew.-% Si und 0,27 Gew.-% Mn.
Die Versuchsergebnisse sind in der Tabelle 1 am Ende der Be
schreibung zusammengefaßt. Außer den durch Analysen gefunde
nen Schwefelgehalten der Schlacken (S gefunden) sind auch
die errechneten Schwefelgehalte der Schlacken (S errechnet)
angegeben. Die errechneten Schwefelgehalte der Schlacken er
geben sich aus dem Anfangsgehalt der jeweiligen Schlacken,
d. h. aus dem gefundenen Schwefelgehalt des vorherigen Versu
ches zuzüglich der errechneten Zunahme des S-Gehaltes aus
der Entschwefelung des Gußeisens während des Versuches.
Nach dem Einschmelzen der Schlacke und dem Erreichen einer
Schlackentemperatur von 1650°C wurde Gußeisen mit 0,21% S
eingeschmolzen (Pr.Nr. 0). Nach dem Einschmelzen des Gußei
sens wurde die Schlackentemperatur eine halbe Stunde auf
1650°C gehalten.
Am Ende der halbstündigen Versuchszeit wurden Gußeisen und
Schlacke 5 Minuten mit einem Graphitstab umgerührt.
Danach wurde das Gußeisen abgestochen und Proben von
Schlacke und Gußeisen genommen.
Die Probe Nr. 0 gibt den S-Gehalt des eingesetzten Gußeisens
an.
Die Schwefelwerte des entschwefelten Gußeisens lagen zwi
schen 0,010 und 0,017 Gew.-% (Pr.Nr. 1-3). Die errechneten
Schwefelverluste der Schlacken betrugen jeweils 0,38 Gew.-%
bezogen auf die Versuchsdauer von einer halben Stunde.
Nach Beendigung der Entschwefelungsversuche wurden zur
Schlacke 40% Manganerz - bezogen auf das Schlackengewicht -
zugesetzt und dabei die Schlacke entschwefelt (Pr.Nr.4).
Daraufhin wurden 7% Braunkohlekoks auf die Schlacke gegeben
und das Mangan- bzw. Eisenoxyd weitgehend aus der Schlacke
reduziert (Pr.Nr. 5).
Bei diesem Versuch wurde mittels einer Lanze Preßluft in die
Schlacke eingeblasen. Die Schwefelgehalte des entschwefelten
Gußeisens lagen zwischen 0,001 und 0,008 Gew.-% (Pr.Nr. 1-4).
Die errechneten Schwefelverluste der Schlacken schwankten
zwischen 0,31 und 0,59 Gew.-% (Pr.Nr. 2-4) bezogen auf die
Versuchsdauer von einer halben Stunde.
Die Schlackentemperatur betrug 1520°C.
Nach Beendigung der Entschwefelungsversuche konnte der S-Ge
halt der Schlacke durch Zugabe von 40% Manganerz auf 0,13
Gew.% gesenkt werden (Pr.Nr. 5).
Bei Beispiel 3 wurde mittels einer Lanze Preßluft und Was
serdampf in die Schlacke eingeblasen. Die Schwefelgehalte
des entschwefelten Gußeisens lagen zwischen 0,002 und 0,003
Gew.-% (Pr.Nr. 1-3). Die errechneten S-Verluste der Schlacken
schwankten zwischen 0,49 und 0,56 Gew.-% (Pr. Nr. 2-3) bezogen
auf die Versuchsdauer von einer halben Stunde.
Die Schlackentemperatur betrug 1530°C.
Bei diesem Versuch wurde Gußeisen und Schlacke am Ende der
halbstündigen Versuchsdauer 5 Minuten mit einem Graphitstab
umgerührt.
Die Entschwefelungswirkung der Schlacke, deren chemische
Analyse außerhalb der erfindungsgemäßen Zusammensetzung lag,
war nicht befriedigend. Die S-Gehalte des Gußeisens nach dem
Entschwefelungsvorgang lagen zwischen 0,044 und 0,059
Gew.-% (Pr. Nr. 1-4).
Die Schlackentemperatur war 1630°C.
Claims (13)
1. Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen, dadurch
gekennzeichnet, daß eine Schlacke mit den chemischen
Analysewerten
sowie rohstoffbedingten Verunreinigungen in einem
kippbaren Niederschachtofen oder einem für das
erfindungsgemäße Verfahren adaptierten Elektroofen oder
Pfannenofen, durch Widerstandserhitzung der Schlacke
mittels in die Schlacke eintauchender Elektroden auf
eine Temperatur von 1400-1800°C gebracht und mit
dieser Schlacke die schwefelhaltige Eisenschmelze
entschwefelt und entweder diskontinuierlich oder
kontinuierlich unterhalb der Entschwefelungsschlacke
abgegossen wird, wobei das Verhältnis Eisenschmelze zu
Schlacke den Wert von 10:1 Gewichtsteilen nicht
überschreiten darf und die Entschwefelungsschlacke
kontinuierlich und/oder diskontinuierlich regeneriert
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
eine Schlacke mit folgender chemischer Analyse
sowie rohstoffbedingten Verunreinigungen verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
eine Schlacke mit folgender chemischer Analyse
sowie rohstoffbedingten Verunreinigungen verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Temperatur der Entschwefelungsschlacke auf einen Wert zwischen 1500
und 1700°C eingestellt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Entfernung des Schwefels aus der Entschwefelungs
schlacke mittels Luft, Sauerstoff, Wasser bzw. Wasser
dampf, Eisenoxid, Eisenerz bzw. Manganerz einzeln oder
in beliebiger Kombination erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Verhältnis von Eisenschmelze zur Schlacke von maxi
mal 5:1 Gewichtsteilen eingehalten wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
bei kontinuierlicher Entschwefelung ein Verhältnis
Eisenschmelze zur Schlacke von maximal 2,5:1 Gewichts
teilen eingehalten wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
mit einer oder mehreren Lanzen von oben Luft, Sauerstoff,
Wasserdampf oder deren Gemische in die Schlackenschmelze
oder durch die Schlackenschmelze bis in die
Metallschmelze geblasen werden.
9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zur Entschwefelung
von Eisenschmelzen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich um ein Schmelzaggregat handelt, das
geeignet ist Schlacke mittels Elektroden zu schmelzen
und das Eisen kontinuierlich oder diskontinuierlich
getrennt von der Schlacke abzugießen.
10. Vorrichtung nach Anspruch 9 zur Durchführung des
Verfahrens zur Entschwefelung von Eisenschmelzen nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei
um einen mittels Elektroden beheizten, kippbaren Niederschachtofen
handelt und daß seine Auskleidung aus Kohlestampfmasse
und/oder Kohlesteinen besteht, während für
den Ofenboden auch kohlenstoffhaltige, basische
oder tonerdereiche, feuerfeste Steine vorgesehen werden
können und er ein bis zum Boden des Arbeitsraumes
reichendes Ausgußrohr besitzt.
11. Niederschachtofen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß sich in seinem Arbeitsraum auf der Einlaufseite
für die Eisenschmelze ein Trichter für die Verwirbelung
und teilweise Entschwefelung der schwefelhaltigen Eisenschmelze
mit vom Grund des Trichters hochgeförderter,
heißer, flüssiger Schlacke befindet.
12. Niederschachtofen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens ein Spülstein und/oder mindestens eine
Einblasdüse an seinem Boden und/oder an seinen Seitenwänden
vorhanden sind.
13. Vorrichtung nach Anspruch 9 zur Durchführung des Verfahrens
zur Entschwefelung von Eisenschmelzen nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um
einen Pfannenofen handelt, dessen feuerfeste Auskleidung
aus Kohlestampfmasse und/oder Kohlesteinen besteht, während
dort, wo überwiegend flüssiges Eisen mit der Auskleidung
in Berührung kommt, kohlenstoffhaltige, basische oder
hochtonerdehaltige, feuerfeste Steine verwendet werden.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4206091A DE4206091C2 (de) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür geeignete Vorrichtung |
CA002130996A CA2130996A1 (en) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | A method for desulfurizing iron melts with minimal slag formation and an apparatus for carrying it out |
KR1019940703002A KR100269897B1 (ko) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | 최소의 슬래그형성물을 가지고 철용해물을 탈황시키기 위한 방법 및 그 방법을 수행하기 위한 장치 |
DE59307023T DE59307023D1 (de) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Verfahren zur entschwefelung von eisenschmelzen bei minimalem schlacke-anfall und eine dafür geeignete vorrichtung |
JP51445593A JP3902223B2 (ja) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | スラグ生成を最少にして溶融鉄を脱硫する方法と,それを実施する装置 |
EP93903828A EP0627012B1 (de) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Verfahren zur entschwefelung von eisenschmelzen bei minimalem schlacke-anfall und eine dafür geeignete vorrichtung |
PCT/DE1993/000165 WO1993017131A1 (de) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Verfahren zur entschwefelung von eisenschmelzen bei minimalem schlacke-anfall und eine dafür geeignete vorrichtung |
AT93903828T ATE156196T1 (de) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Verfahren zur entschwefelung von eisenschmelzen bei minimalem schlacke-anfall und eine dafür geeignete vorrichtung |
US08/295,733 US5466275A (en) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Method and apparatus for desulphurizing iron with minimal slag formation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4206091A DE4206091C2 (de) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür geeignete Vorrichtung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4206091A1 DE4206091A1 (de) | 1993-09-02 |
DE4206091C2 true DE4206091C2 (de) | 1994-09-22 |
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Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE4206091A Expired - Fee Related DE4206091C2 (de) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Verfahren zur Entschwefelung von Eisenschmelzen bei minimalem Schlacke-Anfall und eine dafür geeignete Vorrichtung |
DE59307023T Expired - Fee Related DE59307023D1 (de) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Verfahren zur entschwefelung von eisenschmelzen bei minimalem schlacke-anfall und eine dafür geeignete vorrichtung |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59307023T Expired - Fee Related DE59307023D1 (de) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | Verfahren zur entschwefelung von eisenschmelzen bei minimalem schlacke-anfall und eine dafür geeignete vorrichtung |
Country Status (8)
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---|---|
US (1) | US5466275A (de) |
EP (1) | EP0627012B1 (de) |
JP (1) | JP3902223B2 (de) |
KR (1) | KR100269897B1 (de) |
AT (1) | ATE156196T1 (de) |
CA (1) | CA2130996A1 (de) |
DE (2) | DE4206091C2 (de) |
WO (1) | WO1993017131A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2588915C1 (ru) * | 2015-03-23 | 2016-07-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью Ооо "Экос" | Способ десульфурации чугуна |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19546738C2 (de) | 1995-12-14 | 1997-12-18 | Eko Stahl Gmbh | Verfahren zur Entschwefelung von Roheisenschmelzen |
DE19609606A1 (de) * | 1996-03-12 | 1997-09-18 | Dillinger Huettenwerke Ag | Verfahren zum Entschwefeln von Roheisen |
AT407260B (de) * | 1998-05-20 | 2001-02-26 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum herstellen von stahlschmelzen |
AT409141B (de) * | 2000-09-12 | 2002-05-27 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren und vorichtung zur entschwefelung von roheisen |
US20050056120A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-17 | Flores-Morales Jose Ignacio | Desulphurization of ferrous materials using sodium silicate |
US20050066772A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-03-31 | Flores-Morales Jose Ignacio | Desulphurization of ferrous materials using glass cullet |
US7950841B2 (en) | 2005-02-23 | 2011-05-31 | Air Liquide Industrial U.S. Lp | Concrete cooling injection unit and method of injecting a coolant into a concrete mixture |
FI122348B (fi) | 2008-05-30 | 2011-12-15 | Rautaruukki Oyj | Menetelmä kalsiumkarbonaatin tuottamiseksi jäte- ja sivutuotteista |
DE102013113197A1 (de) | 2013-11-28 | 2015-05-28 | Voestalpine Stahl Gmbh | Verfahren zum Bearbeiten von Entschwefelungsschlacke |
JP6263144B2 (ja) * | 2015-03-23 | 2018-01-17 | 日新製鋼株式会社 | 製鋼スラグからカルシウムを含有する固体成分を回収する方法、および回収された固体成分 |
CN105021776B (zh) * | 2015-07-28 | 2017-06-27 | 西安交通大学 | 一种生物质锅炉硅酸盐结渣趋势的判定方法 |
DE102016002419A1 (de) * | 2015-11-19 | 2017-05-24 | Sms Group Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Schlacke |
CN107447156B (zh) * | 2017-08-01 | 2019-06-04 | 江油市长祥特殊钢制造有限公司 | 热作模具钢及其生产方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3802865A (en) * | 1969-08-29 | 1974-04-09 | Nippon Kokan Kk | Self soluble slag forming agents for use in steel making |
DE2246615C3 (de) * | 1972-09-22 | 1978-06-22 | Stahlwerke Peine-Salzgitter Ag, 3150 Peine | Verfahren und Vorrichtung zur Entschwefelung von Roheisen |
CA1060214A (en) * | 1974-02-27 | 1979-08-14 | Masaru Takashima | Method for desulfurizing molten iron |
JPS5159714A (en) * | 1974-11-21 | 1976-05-25 | Nippon Steel Corp | Yosenno datsuryuzai |
JPS609565B2 (ja) * | 1978-02-27 | 1985-03-11 | トヨタ自動車株式会社 | 溶融スラグによる鋳鉄溶湯の精錬方法 |
DE3331046A1 (de) * | 1983-08-29 | 1985-03-14 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum behandeln von silicium und ferrosilicium mit schlacke |
DE3535280A1 (de) * | 1985-10-03 | 1987-04-09 | Hoechst Ag | Entschwefelungsgemisch fuer metallschmelzen, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
DE3837249A1 (de) * | 1988-10-31 | 1990-05-03 | Salzgitter Peine Stahlwerke | Verfahren zur aufbereitung von schlacken metallurgischer prozesse unter rueckgewinnung von soda |
-
1992
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1993
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2588915C1 (ru) * | 2015-03-23 | 2016-07-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью Ооо "Экос" | Способ десульфурации чугуна |
Also Published As
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DE4206091A1 (de) | 1993-09-02 |
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EP0627012B1 (de) | 1997-07-30 |
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