DE417508C - Verfahren zur Herstellung von Hydriden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Hydriden. Die nach dem gegenwärtigen Stande der Wissenschaft als salzartige Verbindungen angesehenen Wasserstoffverbindungen der Alkalien, Erdalkalien und einiger seltenen Erden haben zum Teil wichtige technische Bedeutung gewonnen. Die Hydride der Alkalien bilden den Hauptbestandteil der hoch empfindlichen Photozellen nach Elster und Geitel, die in neuester Zeit in der Fernübertragung von j Bildern an Stelle der Selenzellen mit Vorteil benutzt werden, um nur eine Anwendung an- I zuführen. Ferner zeigen die Hydride für sich oder in Mischungen sehr starke Elektronenemission beim Erhitzen auf relativ sehr geringe Temperaturen. Sie haben deshalb in der Hochfrequenztechnik für Elektronenröhren u. dgl. große Bedeutung. Auch als Grundlage phosphoreszenzfähiger Systeme kommen sie in Frage. Ferner sind sie sehr starke i Reduktionsmittel und darum für rein chemische Verwendung wichtig.
• Die Hydride der Alkalien und Erdalkalien wurden bisher durch Erhitzen der entsprechenden Metalle im Wasserstoffstrom gewonnen, wobei die schwierige Herstellung dieser Metalle die Hydridbildung sehr umständlich und schwierig gestaltete. Besonders die so große Empfindlichkeit dieser Metalle gegen Sauerstoff, aber auch speziell gegen den sonst indifferenten Stickstoff stört durch Bildung von oberflächlichen Krusten eine glatte und schnell ` verlaufende Reaktion mit Wasserstoff. I Es wurde nun gefunden, daß sich die stich,-stoffwasserstoffsauren Salze der in Rede stehenden Metalle, die sogenannten Azide, gut mit Wasserstoff zu den entsprechenden Hydriden durch Überleiten von Wasserstoff bei Temperaturen, die noch unterhalb der Temperatur liegen, bei der die einzelnen Azide sich in Metall und Stickstoff zersetzen, umsetzen lassen. So kann man durch Abdampfen von Azidlösungen auf elektrisch erhitzten Drähten (Platin, Wolfram) diese mit dünnen Azidbelegungen versehen und im Wasserstoffstrom diese Azide in Hydride umwandeln für die Zwecke der ElektronenrZhren.-So reagiert z. B. Natriumazid bereits bei 3oo'> mit Wasserstoff unter Bildung von Hydrid, ohne daß vorher eine ,Zersetzung des Azides zu Metall stattgefunden hat, was erst bei etwa 37o° der Fall ist. Ganz entsprechend verhält sich Baryumazid, das mit Wasserstoff unter Hydridbildung ganz ruhig in Reaktion tritt, während z. B. dasselbe Azid beim Erhitzen im Stickstoffstrom meist explosionsartig, falls man nicht bei stark verminderten Drucken arbeitet, zerfällt. Beim Überleiten von Wasserstoff über metallisches Baryum beginnt die Hydridbildung erst bei Temperaturen, die 3oo bis q.00° über der Temperatur liegen, bei der das Azid sich in Hydrid umwandeln läßt.
• Besonders gut verläuft, wie weiter gefunden wurde, die Hydridbildung, wenn man den benutzten Wasserstoff vor der Reaktion mit dem Azid noch besonders aktiviert, etwa durch Behandeln mit stillen elektrischen Entladungen in einem unmittelbar vor das eigentliche Reaktionsgefäß geschalteten Siemensrohr. Man kann den Wasserstoff auch nach den andern bekannten Methoden in den aktiven Zustand bringen, etwa durch Hindurchdiffundieren durch ein erhitztes Palladiumrohr oder durch Vorbeiströmenlassen an heißen Metalldrähten, Nernststiften usw.

Claims (2)

1. PATENT-ANSPRÜCH9r. Verfahren zur Herstellung von Hydriden, dadurch gekennzeichnet, daß Azide der Alkalien, Erdalkalien und seltenen Erden im Wasserstoffstrom erhitzt werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß hierbei aktivierter Wasserstoff verwendet wird.