DE4100604C1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE4100604C1 DE4100604C1 DE4100604A DE4100604A DE4100604C1 DE 4100604 C1 DE4100604 C1 DE 4100604C1 DE 4100604 A DE4100604 A DE 4100604A DE 4100604 A DE4100604 A DE 4100604A DE 4100604 C1 DE4100604 C1 DE 4100604C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- grinding
- glass
- glass powder
- grinding media
- ground
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 64
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 60
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 15
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 15
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 208000035874 Excoriation Diseases 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 3
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 NHO3 Chemical compound 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001620634 Roger Species 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C17/00—Disintegrating by tumbling mills, i.e. mills having a container charged with the material to be disintegrated with or without special disintegrating members such as pebbles or balls
- B02C17/18—Details
- B02C17/20—Disintegrating members
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C17/00—Disintegrating by tumbling mills, i.e. mills having a container charged with the material to be disintegrated with or without special disintegrating members such as pebbles or balls
- B02C17/16—Mills in which a fixed container houses stirring means tumbling the charge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C23/00—Auxiliary methods or auxiliary devices or accessories specially adapted for crushing or disintegrating not provided for in preceding groups or not specially adapted to apparatus covered by a single preceding group
- B02C23/18—Adding fluid, other than for crushing or disintegrating by fluid energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/10—Forming beads
- C03B19/1005—Forming solid beads
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Crushing And Grinding (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung feinster Glaspulver
hoher Reinheit mit einer mittleren Korngröße d₅₀ von 10 µm durch Naßmahlen
in Gegenwart von Mahlkörpern.
Hochreine Glaspulver werden insbesondere als Füllmittel für Kunststoffe
benötigt, die im Dentalbereich, z. B. Zahnrestaurationen eingesetzt werden.
Für derartige Glaspulver werden mittlere Partikeldurchmesser d₅₀ von höchstens
10 µm, bevorzugt <5 µm, insbesondere 3 µm benötigt, da mit zunehmender
Feinheit (abnehmendem Partikeldurchmesser) die mechanischen
Eigenschaften wie Polierbarkeit und Abrasionsbeständigkeit verbessert werden.
Zu große Glaspartikel (<10 µm) ergeben beim ausgehärteten Kunststoff
eine rauhe Oberfläche oder brechen aus und hinterlassen Löcher und scharfe
Kanten. Der Brechungsindex des Glaspulvers muß sehr gut mit dem des Kunststoffes
übereinstimmen, um eine hohe Transparenz und Transluzens des gefüllten
Kunststoffes zu erreichen. Enthält das Glaspulver z. B. färbende
Partikel oder Partikel mit abweichenden Brechungsindices, verschlechtern
sich Transluzenz und Transparenz und ggfls. die Farbe des gefüllten Kunststoffes,
so daß eine Verwendung häufig nicht mehr oder nur noch sehr eingeschränkt
möglich ist.
Die Herstellung von Glaspulvern erfolgt durch Mahlung. Nachteilig bei den
bisherigen Mahlverfahren ist der zum Teil hohe Energieaufwand für die Mahlung,
eine lange Mahldauer für feine Körnungen und ein hoher Abrieb von
Mahlsteinen und der Mühlenwandung. Die Abrieb-Partikel verschlechtern die
Transparenz und Transluzenz des gefüllten Kunststoffs und gestalten die
Herstellung sehr heller Zahnfarben schwierig.
Die herkömmlichen Trockenmahlverfahren befinden sich bei diesen geringen
Korngrößen an ihrer Leistungsgrenze, erfordern lange Mahlzeiten und benötigen
im allgemeinen einen zusätzlichen Windsichter zur Klassierung des
Mahlgutes. Abrieb der Mahlkörper, Verschleiß des Mahlbehälters oder des
Windsichters und Energieaufwand sind so hoch, daß diese Mahlverfahren für
die Herstellung von feinsten Glaspulvern ungeeignet sind.
Durch Naßmahlverfahren mit Wasser sind zwar feine Körnungen in kürzerer
Zeit als mit Trockenmahlverfahren herstellbar, jedoch unterliegen auch
hier die Mahlkörper einem erheblichen Abrieb und ein besonderer Nachteil
ist darin zu sehen, daß aus dem Mahlschlicker beim Trocknen aus dem Glaspulver
auch zahlreiche Agglomerate, d. h. sehr feste Zusammenballungen von
Pulverpartikeln, entstehen, die ähnlich wie große Einzelpartikel wirken
und die Eigenschaften des gefüllten Kunststoffs drastisch verschlechtern.
Mahlt man dagegen in Anwesenheit von organischen Flüssigkeiten, bei denen
beim Trocknen die Agglomeratbildung weitgehend unterbleibt (z. B. niedrigsiedende
Kohlenwasserstoffe), so verlängern sich die Mahlzeiten erheblich,
die Menge des Mahlabriebs steigt entsprechend stark an und es werden zusätzliche
Sicherheitsvorkehrungen, z. B. Explosions-Schutz, erforderlich.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von
feinstem Glaspulver hoher Reinheit zu finden, bei dem der Mahlvorgang in
verhältnismäßig kurzer Zeit und mit geringem Energieaufwand durchführbar
ist, bei dem mittlere Korngrößen d₅₀ von 0,2 bis 10 µm, vorzugsweise 0,5
bis 5 µm, insbesondere 0,5-2 µm erzeugt werden können und bei dem ein
Glaspulver mit einer Reinheit anfällt, das auch die Herstellung von gefüllten
Kunststoffen im Dentalbereich für sehr helle Zahnfarben gestattet.
Diese Aufgabe wird durch das in dem Patentanspruch 1 beschriebene Verfahren
gelöst.
Das Verfahren wird unter Verwendung einer Rührwerksmühle (Attritor-Mühle)
durchgeführt, da Glaspulver der gewünschten Feinheit sich in einer solchen
Mühle besonders einfach herstellen läßt. Zur Erzielung kurzer Mahlzeiten
ist es weiterhin erforderlich, die Mahlung in Gegenwart einer Mahlflüssigkeit,
bestehend aus Wasser oder Gemischen aus wenigstens 50 Gew.-Wasser
und wenigstens einer wasserlöslichen sauerstoffhaltigen organischen
Verbindung mit 1 bis 5 C-Atomen im Molekül durchzuführen. Als organische
Verbindung geeignet sind Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd,
Propionaldehyd, Butyraldehyd, Pentanal, Ketone wie Aceton, Methylethylketon,
Diethylketon, Ester, z. B. Ethylacetat, Methylacetat,
Propylacetat, Methyl-, Ethyl-, Propylformiat oder Säuren, wie Essigsäure,
Propionsäure. Die ein-, zwei- und dreiwertigen Alkohole sind ebenfalls geeignet.
Als dreiwertiger Alkohol geeignet ist z. B. Glycerin, das aber bereits
lange Verdampfungszeiten benötigt, als zweiwertige Alkohole kommen
z. B. Ethylenglycol oder die Propandiole in Frage. Besonders geeignet sind
die einwertigen Alkohole, insbesondere solche mit bis zu fünf C-Atomen im
Molekül. Mischungen von Wasser mit organischen Verbindungen werden bevorzugt,
da bei ihnen der Angriff des Wassers auf das Glaspulver geringer
ist. Von den acht isomeren Pentanolen können die meisten nur in Mischung
mit niedrigen Alkoholen Verwendung finden, da bis auf 2-Pentanol ihre Wasserlöslichkeit
unzureichend ist. Ihre Verwendung ist auch wegen des teilweise
unangenehmen Geruchs mit Nachteilen verbunden. Von den 4 Isomeren
des Butanols sind ebenfalls einige nur mäßig in Wasser löslich, so daß sie
ebenfalls nur in Mischung mit anderen Alkoholen zur Anwendung kommen. Gut
geeignet ist jedoch sowohl wegen seiner guten Wasserlöslichkeit als auch
wegen seines hohen Schmelzpunktes der tert.-Butylalkohol.
Von den organischen Verbindungen werden solche bevorzugt, deren Siedepunkt
nicht über 100°C liegt, da ansonsten die Entfernung aus dem Mahlschlicker
bei der Trocknung zu lange dauert. Insbesondere bevorzugt werden Aceton,
tert.-Butylalkohol, Methanol, Ethanol sowie n- und i-Propanol. Mit Mischungen
dieser Alkohole sowie Aceton mit 80 bis 99 Gew.-% Wasser werden
besonders gute Mahlergebnisse erzielt. Der Wasseranteil in dem Gemisch
soll bevorzugt so gewählt werden, daß die Mischung einen Gefrierpunkt von
oberhalb -40°C besitzt, da für Gefrieranlagen, die bei tieferen Temperaturen
arbeiten, ein unverhältnismäßig großer Aufwand getrieben werden muß.
Es hat sich weiter als vorteilhaft erwiesen, wenn der Mahlvorgang innerhalb
eines pH-Bereiches von 1 bis 12 vorgenommen wird. Außerhalb dieser
Grenzen kann ein saurer oder alkalischer Angriff auf das Glas erfolgen.
Besonders vorteilhaft ist es, entweder im sauren Milieu, d. h. bei pH-Werten
von 1 bis 6, insbesondere 3 bis 6 oder im alkalischen Milieu, d. h. bei
pH-Werten von 8 bis 12, insbesondere 8 bis 11 zu arbeiten. Bei diesen pH-Werten
verändert sich die Viskosität des Mahlschlickers zu kleineren Werten
hin. Durch die geringere Viskosität des Schlickers wird der für die
Zerkleinerung des Glases genutzte Anteil der eingebrachten Mahlenergie
größer und der zum "Rühren" des Schlickers verbrauchte Anteil geringer, so
daß die Mahlleistung sich erhöht. Die Einstellung des pH-Werts kann an
sich mit beliebigen Säuren und Basen erfolgen, sofern diese nicht oder nur
in geringem Umfang mit dem Glas reagieren. Bevorzugt werden jedoch solche
Säuren und Basen, die sich auch leicht wieder aus dem Mahlschlicker
entfernen lassen, also leichtflüchtige Säuren und Basen wie Essigsäure,
HCI, NHO₃, NH₃, Methylamin, Dimethylamin, Ethyl- und Diethylamin usw.
Bevorzugt Verwendung finden HCI, NHO₃, NH₃ und Ethylamin.
Um die Eigenschaften des erzeugten Glaspulvers im Hinblick auf Farbe,
Transparenz bzw. Transluzenz im verarbeiteten Zustand nicht zu beeinträchtigen,
werden Mahlkörper aus einem Glas eingesetzt, dessen Abrieb die Eigenschaften
des erzeugten Glaspulvers nicht oder nur unwesentlich
beeinträchtigt. Optische und mechanische Eigenschaften wie Brechungsindex,
Farbe, Härte, Hydrolysebeständigkeit, Polierbarkeit usw. des für die Mahlkörper
eingesetzten Glases sollen den entsprechenden Eigenschaften des zu
vermahlenden Glases ähnlich oder bevorzugt gleich sein. Bevorzugt wird es,
wenn die Mahlkörper und das zu vermahlende Glas die gleiche Zusammensetzung
haben.
Für die Mahlung in der Rührwerksmühle (Attritormühle) muß das Mahlgut vorzerkleinert
sein und zwar auf eine maximale Korngröße 300 µm, bevorzugt
200 µm. Diese Vorzerkleinerung kann zweckmäßigerweise durch eine
Trockenmahlung des Glases in einer Kugelmühle erfolgen, in der sich diese
Korngrößen schnell und ohne meßbaren Abrieb von Mahlbehälter und Mahlkugeln
erzeugen lassen.
Für die Feinmahlung des vorzerkleinerten Glaspulvers auf die gewünschte
Größe in der Rührwerksmühle werden Mahlkörper einer Größe von 0,3 bis 10 mm
verwendet. Sind die Mahlkörper größer als 10 mm, so resultieren daraus
sehr lange Mahldauern, ferner erhöht sich der Verschleiß der Mahlkörper
und der Mühle sehr stark. Bei der Mahlung in der Rührwerksmühle wird das
zu mahlende Glas als Schlicker (Suspension) durch die Mühle gepumpt und
die Mahlkörper werden durch verschiedene Maßnahmen, z. B. eine Filterpatrone
oder einen entsprechend dimensionierten Reibspalt, zurückgehalten. Sind
die Mahlkörper kleiner als 0,3 mm, so besteht die Gefahr, daß sie nicht
mehr ausreichend zurückgehalten werden und die Rückhaltesysteme beschädigen.
Die Anzahl der Mahlkörper beeinflußt die Mahlwirkung und damit die Mahldauer,
die notwendig ist, um ein Pulver einer bestimmten Korngröße herzustellen.
Bei gleichem Gewichtsverhältnis von Mahlkörpern zu Mahlgut steigt
bei kleineren Mahlkörpern deren Anzahl und damit die Anzahl der Berührungspunkte,
zwischen denen die Glaspartikel zermahlen werden und es vermindert
sich die Mahldauer. Mahlkörper mit einer Größe von 0,5 bis 2 mm
werden daher bevorzugt. Die Mahlkörper können in Form von Kugeln, zylinderförmigen
Körpern oder Glasbruch vorliegen. Bevorzugt wird die zylindrische
Form der Mahlkörper, da mit dieser Form ein optimales Mahlergebnis
erreicht werden kann. Diese Mahlkörper können aus Stababschnitten eines
geeigneten Glasstabes gewonnen werden oder durch Sintern von aus Glaspulver
trocken gepreßten oder extrudierten Vorformlingen. Unter Größe wird
bei kugelförmigen Mahlkörpern der Durchmesser und bei Glasbruch die Korngröße
verstanden. Bei würfelförmigen und dergl. Körpern sollen Länge,
Breite und Höhe und bei zylindrischen Körpern Durchmesser und Länge innerhalb
der genannten Größen liegen. Bei diesen Körpern wird es bevorzugt,
wenn die Körper möglichst kompakt sind, z. B. daß die einzelnen Abmessungen
weitgehend gleich sind.
Bei Rührwerksmühlen sind der Mahlbehälter, das Rührwerk und andere durch
Abrasion gefährdete Teile im allgemeinen mit Metall, insbesondere Hartmetall
oder mit verschleißfester Keramik, z. B. Al₂O₃, Prozellan, ausgekleidet
oder bestehen daraus. Der Abrieb der Keramik verschlechtert aber die
Transluzenz und Transparenz der mit diesen Pulvern hergestellten gefüllten
Kunstharzmassen, während Metallabrieb sogar zu einer Graufärbung führt, so
daß es bevorzugt wird, diese Mühlenteile aus dem zu vermahlenden oder einem
in seinen Eigenschaften ähnlichen Glas herzustellen oder mit einem
solchen Glas oder mit einem abriebfesten, lösemittelbeständigen Kunststoff
zu überziehen. Die mechanische Haltbarkeit des Kunststoffüberzugs kann
durch Verstärkung mit Glaspulver oder Glasfasern, die bevorzugt aus dem zu
vermahlenden oder einem ähnlichen Glas bestehen, verbessert werden.
Geeignete Kunststoffe aus der Gruppe der Polyurethane, Aramide oder
Fluorkohlenwasserstoffharze sind zur Auskleidung von Mühlen an sich
bekannt.
Nachdem das Glaspulver bis zur gewünschten Feinheit gemahlen worden ist,
wird der Glasschlicker tiefgefroren und gefriergetrocknet. Bei der Gefriertrocknung
wird das gefrorene Lösungsmittel in Hochvakuum durch Sublimation
verdampft. Die Gefriertrocknung ist an sich wohlbekannt und es
werden von zahlreichen Herstellern Gefriertrocknungsanlagen im Handel angeboten.
Da die Kosten für Gefriertrocknungsanlagen mit Arbeitstemperaturen
unter -40°C stark ansteigen, werden Lösungsmittel bzw.
Lösungsmittelgemische bevorzugt, die bereits bei Temperaturen bis -40°C
gefroren sind. Nach dem Gefriertrocknen liegt das Glaspulver in feinverteilter
Form ohne Agglomeratbildung vor und ist an sich gebrauchsfertig.
Es können jedoch aus dem Kunststoffabrieb der Mühlenauskleidung oder aus
den verwendeten Lösungsmitteln Rückstände in dem Glaspulver vorhanden
sein, die zum Teil sehr fest von der Glasoberfläche adsorbiert werden und
die in einigen Fällen dazu führen, daß das erzeugte Glaspulver für sehr
helle Zahnfarben nicht brauchbar ist. In solchen Fällen und auch ganz allgemein,
falls ganz besonders reine Glaspulver erzeugt werden sollen, erhitzt
man das Glaspulver nach der Gefriertrocknung noch 1 Stunde bis
10 Tage in oxidierender Atmosphäre, d. h. normalerweise an Luft bei Temperaturen
zwischen 250°C bis zur Transformationstemperatur Tg des Glaspulvers,
wobei die organischen Bestandteile oxidiert werden. Die Dauer der
Erhitzung hängt ab von der Temperatur, auf die das Glaspulver erhitzt wird
und von der Festigkeit, mit der die organischen Bestandteile an das Glaspulver
adsorbiert sind und ist zweckmäßigerweise auf die jeweiligen Mahlbedingungen
abzustimmen. Gute Ergebnisse erhält man im allgemeinen mit
Behandlungsdauern von 12 bis 48 Stunden bei 400 bis 600°C.
Mit dem gefundenen Verfahren lassen sich unschwer sehr reine Glaspulver
mit mittleren Korngrößen d₅₀ von 0,2 bis 10 µm erzeugen, wobei die Korngrößen
z. B. mit Laserbeugungs- oder Sedimentationsverfahren (DIN 66 111)
bestimmt werden. Derartige Glaspulver sind zur Herstellung von Sinterglaskeramik,
insbesondere aber in der Dentaltechnik zur Herstellung gefüllter
Kunstharze geeignet, wobei für diesen Anwendungszweck die Oberfläche der
Glaspulverpartikel sehr oft in an sich bekannter Weise mit geeigneten Silanen,
z. B. Chlorsilanen, behandelt wird, um eine bessere mechanische und
chemische Einbindung des Glaspulves in die Kunststoffmasse zu erhalten.
Zum Füllen von Kunstharzen in der Dentaltechnik werden Glaspulver mit
mittleren Korngrößen von 0,5 bis 3 µm, insbesondere von 0,5 bis 1,5 µm bevorzugt.
Es lassen sich nach dem Verfahren zwar auch noch mittlere Korngrößen
von unter 0,2 µm erzeugen, jedoch ist der Mahlfortschritt in diesem
Bereich nur noch gering, so daß der Mahlvorgang sehr langwierig wird und
im allgemeinen wirtschaftlich nicht mehr sinnvoll ist.
Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung von feinstem Glaspulver hoher Reinheit mit
einer mittleren Korngröße d₅₀ von 10 µm durch Naßmahlen in Gegenwart
von Mahlkörpern,
dadurch gekennzeichnet, daß Glaspulver mit einer maximalen Korngröße von 300 µm in einer Rührwerksmühle mit Mahlkörpern aus Glas, deren Abrieb die Eigenschaften des erzeugten Glaspulvers nicht beeinträchtigt, in Anwesenheit einer Mahlflüssigkeit, bestehend aus Wasser oder Gemischen aus wenigstens 50 Gew.-% Wasser mit wenigstens einer wasserlöslichen sauerstoffhaltigen organischen Verbindung mit 1 bis 5 C-Atomen im Molekül bis zur gewünschten Korngröße gemahlen, danach der Mahlschlicker gefroren und anschließend die Mahlflüssigkeit durch Gefriertrocknung aus dem Mahlschlicker entfernt wird.
dadurch gekennzeichnet, daß Glaspulver mit einer maximalen Korngröße von 300 µm in einer Rührwerksmühle mit Mahlkörpern aus Glas, deren Abrieb die Eigenschaften des erzeugten Glaspulvers nicht beeinträchtigt, in Anwesenheit einer Mahlflüssigkeit, bestehend aus Wasser oder Gemischen aus wenigstens 50 Gew.-% Wasser mit wenigstens einer wasserlöslichen sauerstoffhaltigen organischen Verbindung mit 1 bis 5 C-Atomen im Molekül bis zur gewünschten Korngröße gemahlen, danach der Mahlschlicker gefroren und anschließend die Mahlflüssigkeit durch Gefriertrocknung aus dem Mahlschlicker entfernt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß Mahlkörper mit der gleichen Zusammensetzung wie das zu mahlende
Glas verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß Mahlkörper mit einer Größe von 0,3 bis 10 mm verwendet werden.
4. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß Mahlkörper mit einer Größe von 0,5 bis 2 mm verwendet werden.
5. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß zylindrische Mahlkörper verwendet werden.
6. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Mahlflüssigkeit verwendet, die einen pH-Wert von 1 bis
12 besitzt.
7. Verfahren nach Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Mahlflüssigkeit verwendet, die einen pH-Wert von 2 bis 6
oder von 8-12 besitzt.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß man einen pH-Wert mittels Salzsäure, Salpetersäure oder Ammoniak
oder Ethylamin einstellt.
9. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Mahlflüssigkeit Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Aceton
oder tert. Butylalkohol mit einem Wassergehalt von 80 bis 99 Gew.-%
verwendet werden.
10. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Mühle verwendet, bei der die mit dem Mahlgut in Berührung
kommenden Teile aus einem abriebfesten Kunststoff oder aus Glas,
das gleiche oder ähnlich gleiche Eigenschaften wie das zu mahlende
Glas besitzt, bestehen oder damit beschichtet sind.
11. Verfahren nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Kunststoff verwendet wird, der mit Glaspulver und/oder Glasfasern
verstärkt ist, die gleiche oder ähnliche Eigenschaften wie das
zu mahlende Glas besitzen.
12. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Glaspulver nach der Gefriertrocknung 1 Stunde bis 10 Tage in
oxidierender Atmosphäre bei einer Temperatur von 250°C bis zur Transformationstemperatur
Tg erhitzt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Glaspulver 12 bis 48 Stunden bei einer Temperatur von 400 bis
600°C in Luft erhitzt wird.
14. Verwendung des nach einem Verfahren der Ansprüche 1 bis 13 hergestellten
Glaspulvers als Füllmittel für Kunststoffe, insbesondere im
Dentalbereich.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4100604A DE4100604C1 (de) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | |
AU10035/92A AU637279B2 (en) | 1991-01-11 | 1992-01-03 | Process for the preparation of very fine glass powder of high purity (mean particle size is less than or equal to 10 micron) |
ITTO920002A IT1256501B (it) | 1991-01-11 | 1992-01-03 | Procedimento per la preparazione di polvere di vetro molto fine di elevata purezza. |
GB9200141A GB2251814B (en) | 1991-01-11 | 1992-01-06 | Process for the preparation of very fine glass powder of high purity. |
FR9200149A FR2671493B1 (fr) | 1991-01-11 | 1992-01-09 | Procede pour la preparation de poudre de verre tres fine de haute purete (taille moyenne des grains <= 10 mum). |
JP4020633A JP2566498B2 (ja) | 1991-01-11 | 1992-01-10 | 高純度微細ガラス粉の製法 |
US07/881,929 US5340776A (en) | 1991-01-11 | 1992-05-12 | Preparation of very fine glass powder of high purity |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4100604A DE4100604C1 (de) | 1991-01-11 | 1991-01-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4100604C1 true DE4100604C1 (de) | 1992-02-27 |
Family
ID=6422816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4100604A Expired - Lifetime DE4100604C1 (de) | 1991-01-11 | 1991-01-11 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2566498B2 (de) |
AU (1) | AU637279B2 (de) |
DE (1) | DE4100604C1 (de) |
FR (1) | FR2671493B1 (de) |
GB (1) | GB2251814B (de) |
IT (1) | IT1256501B (de) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996029292A1 (en) * | 1995-03-17 | 1996-09-26 | B.V.B.A. 'emiel Vanderstraeten' | Process for preparing glass and for conditioning the raw materials intended for this glass preparation |
EP1005911A1 (de) * | 1998-12-04 | 2000-06-07 | Kerr Corporation | Schwingmühle und Verwendungsverfahren beim Zerkleinern mit geringer Verunreinigung |
WO2002072038A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | Schott Glas | Verwendung von bioaktivem glas in zahnfüllmaterial |
DE10252693A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-06-03 | Trovotech Gmbh | Verfahren zur Herstellung von plättchenförmigen sowie unregelmäßigen, 3-dimensional oder regelmäßig geformten Glaspartikeln |
WO2007010280A1 (en) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Imerys Minerals Limited | Particulate glass compositions and methods of production |
US7687418B2 (en) | 2004-03-04 | 2010-03-30 | Schott Ag | X-ray opaque glass, method for the production and use thereof |
DE102009008953A1 (de) | 2009-02-13 | 2010-10-07 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
DE102009008954A1 (de) | 2009-02-13 | 2010-10-07 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
DE102009008951A1 (de) | 2009-02-13 | 2010-10-07 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
US8168693B2 (en) | 2010-02-12 | 2012-05-01 | Schott Ag | X-ray opaque barium-free glasses and uses thereof |
DE102012203875A1 (de) | 2011-04-21 | 2012-10-25 | Schott Ag | Glaspulver mit verbesserter Korngrößenverteilung und Verfahren zu dessen Herstellung |
US8349399B2 (en) | 2004-05-07 | 2013-01-08 | Schott Ag | Powder particles that are uniformly coated with functional groups, method for their production and use thereof |
DE102011084501B3 (de) * | 2011-10-14 | 2013-03-21 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
DE102012008175A1 (de) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung eines SiO2-Granulats |
US10301212B2 (en) | 2016-07-29 | 2019-05-28 | Schott Ag | Radiopaque glass and uses thereof |
DE102018102301A1 (de) | 2018-02-01 | 2019-08-01 | Schott Ag | Röntgenopakes Glas und dessen Verwendung |
DE102018010246A1 (de) | 2018-02-01 | 2019-08-01 | Schott Ag | Röntgenopakes Glas und dessen Verwendung |
US11136260B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-10-05 | Schott Ag | Radiopaque glass and use thereof |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI116657B (fi) * | 2002-03-28 | 2006-01-31 | Focus Inhalation Oy | Menetelmä kantoainehiukkasten käsittelemiseksi ja niiden käyttö |
JP6665482B2 (ja) * | 2015-10-26 | 2020-03-13 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス粉砕装置及びガラス粉末の製造方法 |
WO2023074234A1 (ja) * | 2021-10-28 | 2023-05-04 | 日本電気硝子株式会社 | 球状ガラス粒子の製造方法、バーナー、球状ガラス粒子及び歯科用組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU3533578A (en) * | 1977-04-28 | 1979-10-25 | Colortex Sa | Micro-mill-mixer |
US4131238A (en) * | 1977-09-15 | 1978-12-26 | Energy And Minerals Research Co. | Ultrasonic grinder |
US4297266A (en) * | 1980-02-08 | 1981-10-27 | Den-Mat, Inc. | Microfilled dental composite and method using the same |
US4403742A (en) * | 1980-11-13 | 1983-09-13 | The Dow Chemical Company | Use of rod mill for initial stage of solder glass grinding |
EP0222760B1 (de) * | 1984-07-26 | 1990-10-03 | University Of Queensland | Zerkleinerung von kohlen, erzen und industriellen mineralien und felsen |
-
1991
- 1991-01-11 DE DE4100604A patent/DE4100604C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-01-03 AU AU10035/92A patent/AU637279B2/en not_active Expired
- 1992-01-03 IT ITTO920002A patent/IT1256501B/it active IP Right Grant
- 1992-01-06 GB GB9200141A patent/GB2251814B/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-09 FR FR9200149A patent/FR2671493B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-10 JP JP4020633A patent/JP2566498B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996029292A1 (en) * | 1995-03-17 | 1996-09-26 | B.V.B.A. 'emiel Vanderstraeten' | Process for preparing glass and for conditioning the raw materials intended for this glass preparation |
BE1009236A3 (nl) * | 1995-03-17 | 1997-01-07 | B A Emiel Vanderstraeten B V | Werkwijze voor het bereiden van glas en voor het conditioneren van de grondstoffen bestemd voor deze glasbereiding. |
EP1005911A1 (de) * | 1998-12-04 | 2000-06-07 | Kerr Corporation | Schwingmühle und Verwendungsverfahren beim Zerkleinern mit geringer Verunreinigung |
WO2002072038A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | Schott Glas | Verwendung von bioaktivem glas in zahnfüllmaterial |
US7090720B2 (en) | 2001-03-09 | 2006-08-15 | Schott Ag | Use of bioactive glass in dental filling material |
DE10252693A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-06-03 | Trovotech Gmbh | Verfahren zur Herstellung von plättchenförmigen sowie unregelmäßigen, 3-dimensional oder regelmäßig geformten Glaspartikeln |
DE10252693B4 (de) * | 2002-11-13 | 2007-03-29 | Trovotech Gmbh | Verfahren zur Herstellung von plättchenförmigen sowie unregelmäßigen, 3-dimensional oder regelmäßig geformten Glaspartikeln |
US7687418B2 (en) | 2004-03-04 | 2010-03-30 | Schott Ag | X-ray opaque glass, method for the production and use thereof |
DE102004022566B4 (de) | 2004-05-07 | 2019-05-09 | Schott Ag | Mit funktionellen Gruppen homogen beschichtete Pulverteilchen, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
US8349399B2 (en) | 2004-05-07 | 2013-01-08 | Schott Ag | Powder particles that are uniformly coated with functional groups, method for their production and use thereof |
WO2007010280A1 (en) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Imerys Minerals Limited | Particulate glass compositions and methods of production |
US8268739B2 (en) | 2009-02-13 | 2012-09-18 | Schott Ag | X-ray opaque barium-free glasses and uses thereof |
DE102009008953A1 (de) | 2009-02-13 | 2010-10-07 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
US8178595B2 (en) | 2009-02-13 | 2012-05-15 | Schott Ag | X-ray opaque barium-free glasses and uses thereof |
DE102009008951A1 (de) | 2009-02-13 | 2010-10-07 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
US8268065B2 (en) | 2009-02-13 | 2012-09-18 | Schott Ag | X-ray opaque barium-free glasses and uses thereof |
DE102009008954A1 (de) | 2009-02-13 | 2010-10-07 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
US8168693B2 (en) | 2010-02-12 | 2012-05-01 | Schott Ag | X-ray opaque barium-free glasses and uses thereof |
DE102012203875A1 (de) | 2011-04-21 | 2012-10-25 | Schott Ag | Glaspulver mit verbesserter Korngrößenverteilung und Verfahren zu dessen Herstellung |
US8556198B2 (en) | 2011-04-21 | 2013-10-15 | Schott Ag | Glass powder having grain size distribution and process for the production thereof |
DE102011084501B3 (de) * | 2011-10-14 | 2013-03-21 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
DE102012008175A1 (de) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung eines SiO2-Granulats |
US9902621B2 (en) | 2012-04-26 | 2018-02-27 | Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg | Method for producing SiO2 granulate |
WO2013160388A1 (de) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung eines sio2-granulats |
US10301212B2 (en) | 2016-07-29 | 2019-05-28 | Schott Ag | Radiopaque glass and uses thereof |
US11136260B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-10-05 | Schott Ag | Radiopaque glass and use thereof |
DE102018102301A1 (de) | 2018-02-01 | 2019-08-01 | Schott Ag | Röntgenopakes Glas und dessen Verwendung |
DE102018010246A1 (de) | 2018-02-01 | 2019-08-01 | Schott Ag | Röntgenopakes Glas und dessen Verwendung |
DE102018102301B4 (de) | 2018-02-01 | 2019-08-14 | Schott Ag | Röntgenopakes Glas und dessen Verwendung |
DE102018010246B4 (de) | 2018-02-01 | 2024-05-16 | Schott Ag | Röntgenopakes Glas und dessen Verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2671493A1 (fr) | 1992-07-17 |
GB2251814B (en) | 1994-01-05 |
AU1003592A (en) | 1992-08-27 |
ITTO920002A0 (it) | 1992-01-03 |
ITTO920002A1 (it) | 1993-07-03 |
AU637279B2 (en) | 1993-05-20 |
JP2566498B2 (ja) | 1996-12-25 |
IT1256501B (it) | 1995-12-07 |
GB2251814A (en) | 1992-07-22 |
GB9200141D0 (en) | 1992-02-26 |
FR2671493B1 (fr) | 1995-04-07 |
JPH06144873A (ja) | 1994-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4100604C1 (de) | ||
EP0725045B1 (de) | Verfahren zur Herstellung gesinterter alpha-Al2O3-Körper sowie deren Verwendung | |
EP1274665B1 (de) | MIKROKRISTALLINE ALPHA Al2O3 FORMKÖRPER, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG SOWIE IHRE VERWENDUNG | |
DE60009536T2 (de) | Schleifkorn, schleifgegenstände, und herstellungsverfahren und verwendung derselben | |
CH685051A5 (de) | Siliciumnitrid-Sinterschleifkorn und Verfahren zu dessen Herstellung. | |
DE3876851T2 (de) | Gesinterte keramische aluminiumoxid-zirkonoxid-koerper und verfahren zur herstellung derselben. | |
DE3022213A1 (de) | Keramischer formkoerper mit eutektischen gefuegebestandteilen und verfahren zu seiner herstellung | |
EP2523906B1 (de) | Polykristalline al2o3-körper auf basis von geschmolzenem aluminiumoxid | |
DE2916084A1 (de) | Aluminiumoxid-schleifkoerner und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1293940B (de) | Kieselsaeureaerogele enthaltende UEberzugsmassen | |
EP2157138A1 (de) | Dünne, plättchenförmige Eisenpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
DE69303414T2 (de) | Polykristalliner, lichtdurchlässiger Aluminiumoxidkörper und Verfahren zu seiner Herstellung | |
ES2131685T5 (es) | Procedimiento para la preparacion de una dispersion de pigmentos metalicos para utilizar en una pintura o una tinta y dispersion de pigmentos obtenida de esta manera. | |
EP0491184B2 (de) | Gesinterter Verbundschleifkörper, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung | |
DE1085664B (de) | Kunstharzpressmischungen | |
DE10121656B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Schleifkorns | |
DE69422554T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines keramischen Sinterkörpers | |
AT394857B (de) | Schleifkorn auf basis von gesintertem aluminiumoxid und metallhaltigen zusaetzen und verfahren zu seiner herstellung | |
DE10221650A1 (de) | Mahlkörper sowie Verfahren zur Verwendung derselben | |
DE102008035515B3 (de) | Gesinterte Schleifkornagglomerate | |
DE2329739A1 (de) | Verfahren zum herstellen von metallkeramischen pulvern | |
EP0524519B1 (de) | Farbiger Korund, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung | |
DE69530132T2 (de) | Zirkonium Silikat Mahlhilfsmittel | |
EP0573029B1 (de) | Verwendung eines feuerfesten, oxidischen Mikropulvers zur Herstellung von keramischen Massen und Formteilen | |
DD300288A7 (de) | Abriebfeste keramische mahlkugeln und verfahren zu ihrer herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of patent without earlier publication of application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SCHOTT GLAS, 55122 MAINZ, DE |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SCHOTT AG, 55122 MAINZ, DE |