DE408664C

DE408664C - Verfahren zur Darstellung von Dekahydronaphtholen

Info

Publication number: DE408664C
Application number: DER55562D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Walther Riebensahm; Dr Otto Schenck
Original assignee: JD Riedel AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1922-04-08
Filing date: 1922-04-08
Publication date: 1925-01-23

Description

Verfahren zur Darstellung von Dekahydronaplltholen. Die Darstellung von Dekahydro-a- und fnaplitholen ist wiederholt durch Hydrierung von rt- und ß-Naphtholen versucht worden (Campt. rend. 141, Ann. de Chini. et de Plivs. 1910, 111, 458 ff. und Ber. d. deutsch. clieni. Ges. 40, 128r). Es ergaben sich aber keine technisch durchführbaren Wege, vor allem «-aren die Ausbeuten sehr wenig befriedigend. Die Ursache hierfür ist nach den Ergebnissen von S c h r o e t e r (Ann. 426, 8; ff.) darin zu erblicken, daß die Reduktion zunächst vorwiegend zu den im alicyclischen l=ern surstituierte.n Derivaten führt, welche bei zu energischein Angriff leicht der weiteren Reduktion, als deren Endprodukt in beiden Fällen Tetrahydronaphthalin nachgewiesen wurde, unterliegen.
Es wurde nun gefunden, daß man leicht zu Dekahydronaphtholen gelangt, wenn man nicht die -"Zaphthole selbst, sondern die Tetrahydronaplithole, die z. B. über die Tetralivdronaphtlialinsulfosäuren leicht zugänglich sind, in Gegenwart der bei der Hydrierung organischer Verbindungen üblichen Katalysatoren der Reduktion unterwirft. Auf diese Weise gelangt inan, namentlich bei der Hvdrierung des ar-i,'-Tetraliv(lroiiaphtliols zu rtusgeze ichneten :Ausbeuten, indem es gelingt, die Bildung von Kohlenwasserstoffen und Ketonen fast völlig zu vermeiden. Beispiel l: 3oo g ar-ß-Tetralol werden in 300 g Tetrahvdronaphthalin unter Zusatz von 15 g eines im Patent Y @93;q. beschriebenen, Eisen, '-N-ickel und Kupfer enthaltenden Katalysators bei einer Temperatur von etwa 18o° so lange mit Wasserstoff unter Druck behandelt, als noch glatte Aufnahme erfolgt. Das dem Autoklaven entnommene Gemisch erweist sich frei von Phenolen und wird nach der Filtration des Katalysators unter vermindertem Druck fraktioniert.
Nachdem die Hälfte des Gemisches bei etwa 8o bis cjo` übergegangen ist (Tetralin), teigt die Temperatur rasch auf r io@, und die s s zweite Hälfte geht, bis auf einen kleinen Kolbenrest, innerhalb weniger Grade über. Bei längerem Stehen in der Kälte erstarrt diese Fraktion zu einem Brei weißer Kristalle von 1)el:ah_vdro-ß-naphthol, die abgesaugt und am besten aus Benzin umkristallisiert werden können. F. P. 1o.1 bis 1o5°.
Die ölige -Mutterlauge gibt bei längerer Behandlung mit konz. Bisulfitlösutig eine reichliche Kristallisation der Bisulfitverktindung des dazugehörigen Ketons, welches aus dieser gewonnen werden kann und ein Seinicarbazon vom F. P. 18-[' liefert.
Mit Plienvlisocyanat bildet das Dekahydroß -naphthol v0111 Smp. 104 bis 1o5° ei'] Pheny1urethan vorn Stnp. i35°, während die ölige Mutterlauge ein nach Umkristallisieren hei t6¢° schmelzendes Phenvlurethan liefert.
Das Rohprodukt der Hydrierung soll, evtl. nach Entfernung des kristallinischen Produktes, zur Herstellung von celluloidähnlichen Massen verwendet werden. Beispiel II: 9oo g ar-ß-Tetralol werden in goo g Dekalin unter Zusatz von 9o g Nickelkatalysator bei einer Temperatur von etwa r go° so lange finit Wasserstoff unter Druck behandelt, bis keine Absorption mehr erfolgt. Das aus dem Autoklaven abdestillierte Produkt wird zur Entfernung von etwas unangegriffenem a-Tetralol mit Lauge geschüttelt und dann der fraktionierten Destillation im Vakuum unterworfen.
Nach Abdestillieren des Dekalins geht der Rest bei 95 bis i25° (i6mm) über. Aus dieser Fraktion scheidet sich bei längerem Stehen in der Kälte eine reichliche Menge weißer Kristalle ab, die nach dem Umkristallisieren aus Aceton hei 62 bis 63° schmelzen, und aus dem Lerouxschen a-Dekalinol bestehen (Ann. de Chim. et de Phys. rgzo, III, 458 ff.). Die Mutterlauge enthält reichliche Mengen eines Ketons, das entweder durch Zusatz von konzentrierter Bisulfitlauge abgetrennt werden kann oder durch Nachoxvdieren mit Chromsäure in Eisessig, um gelöst gebliebenen Alkohol ins Keton überzuführen, und nachträgliche Reinigung über die Bisulfitverbindung oder das Oxim rein gewonnen werden kann. Das Keton siedet bei rot' (13 mrn) und schmilzt bei 32'; sein Oxim bei r67°, sein Semicarbazon gegen 23o°. Es ist also identisch mit dem Lerouxschen rx-Dekalinon. (Ann. de Chim. et de Phys. igto, 11I, 4.58 ff.).

Claims

PATRNT-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dekahydronaphtholen, dadurch gekennzeichnet, daß man ar-Tetrahy dronaphthole unter Zusatz der bei der Hydrierung organischer Verbindungen üblichen Katalysatoren über zoo° mit Wasserstoff behandelt.