DE4032049A1 - Nitritfreie waessrige nassdressiermittel fuer stahl und verzinkten stahl - Google Patents
Nitritfreie waessrige nassdressiermittel fuer stahl und verzinkten stahlInfo
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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Description
Die Erfindung betrifft nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel zur
Vermeidung der Walzenverschmutzung und Korrosion von nachgewalzten
("dressierten") Stahlblechen sowie verzinkten Stahlblechen, die
Benzoylalanine, Carbonsäuren und Amine enthalten, sowie ein Verfahren
zum Nachwalzen ("Dressieren") von Bandstahl unter Verwendung
dieses Mittels.
Nach dem Kaltwalzen von Bandstahl in Gegenwart von Walzölemulsionen
wird das erhaltene, in der Dicke reduzierte und walzharte
Blech geglüht, um ihm eine gewisse Weichheit zu verleihen. Um diesem
weichen Blech die gewünschten Verarbeitungseigenschaften zu
geben, muß es anschließend noch nachgewalzt werden. Dieser Verfahrensschritt
dient zur Erzeugung einer definierten Rauheit auf
der Blechoberfläche, der Verbesserung der Planheit und der Unterdrückung
von Fließfiguren bei der Lagerung.
Das dabei eingesetzte Naßdressiermittel soll Schmutzablagerungen
auf den Walzen, die sogenannte Mattierung, verhindern und für eine
ausreichende Schmierung sorgen. Eine weitere wesentliche Forderung
ist, daß die in das Band beim Aufrollen eingewickelte wäßrige Lösung
keine Korrosion oder Verfärbung des Bleches verursacht.
Bisher verwendete Naßdressiermittel enthalten meist anorganisches
Nitrit, vielfach in Kombination mit Alkanolaminen, wie z. B. Mono-,
Di- oder Triethanolamin.
Die WO 81/00 579 beschreibt ein Gemisch aus anorganischem Nitrit,
dem Natriumsalz der Benzoesäure, Natriumcarbonat und gegebenenfalls
einem Glykol. Die korrosionsinhibierende Wirkung wird hierbei
im wesentlichen dem Natriumnitrit zugeschrieben.
Die JP 1 09 780 beschreibt ein Naßdressiermittel aus einer substituierten
Benzoesäure, einem primären Amin und einer Carbonsäure.
Aus der JP 0 46 719 ist ein Alkanolamin enthaltendes Gemisch bekannt,
welches kein Natriumnitrit enthält.
Ebenfalls nitritfrei ist das Naßdressiermittel, welches in JP
57 151 700 beschrieben wird. Wesentlicher Bestandteil ist hier ein
Partialester oder ein Salz einer Dicarbonsäure mit einem oxyalkylierten
Amin.
In der noch nicht veröffentlichten deutschen Patentanmeldung
P 39 23 283.2 der Anmelderin werden nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel
beschrieben, die neben Carbonsäuren und Aminen im
wesentlichen N-acylierte Derivate von N-Methyl-glycin enthalten.
Die in dieser Schrift offenbarten Naßdressiermittel besitzen
allerdings erhebliche Nachteile beim Naßdressieren von verzinkten
Stahlblechen.
Aus der Lehre der europäischen Patentschriften EP-B 1 63 107 und
EP-B 2 05 114 der Anmelderin ist weiterhin bekannt, daß man Benzoylalanine
der allgemeinen Formel I als Korrosionsinhibitoren in
wäßrigen Lösungen einsetzen kann.
Aus Gründen des Umweltschutzes und der Arbeitshygiene sind nitrithaltige
Mittel unerwünscht. Besonders kritisch sind hierbei jedoch
Kombinationen von Nitrit und Aminen durch die Gefahr der Nitrosaminbildung.
Da die Naßdressiermittel zur Anwendung auf das Blech
aufgesprüht werden, wobei sie sich in der das Walzgerüst umgebenden
Luft in Form eines feinen Nebels verteilen (Aerosolbildung),
können sie durch das Betriebspersonal eingeatmet werden.
Die nitritfreien Lösungen sind bisher jedoch nicht in der Lage,
bei naß aufgewickelten Bändern einen ausreichenden Korrosionsschutz
zu gewährleisten.
Aus den beschriebenen Umständen ergibt sich die Aufgabe, ein nitritfreies
Naßdressiermittel bereitzustellen, welches hinsichtlich
seiner korrosionsinhibierenden Wirkung bei der Lagerung von Bandstahl
und verzinktem Bandstahl den nitrithaltigen Gemischen nicht
nachsteht. Gleichzeitig soll die Walze von Verunreinigungen oder
Ablagerungen freigehalten werden. Die erhaltenen Gemische sollen
zudem physiologisch unbedenklich und zur Anwendung in einem Verfahren
zum Nachwalzen von Bandstahl und verzinktem Bandstahl geeignet
sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein nitritfreies,
wäßriges Naßdressiermittel zur Vermeidung der Walzenverschmutzung
und Korrosion von nachgewalzten Stahlblechen sowie
verzinkten Stahlblechen, enthaltend eine Carbonsäure und ein Amin,
dadurch gekennzeichnet, daß das nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen
Formel I
in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12
C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können
und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest
mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-,
Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3
C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten
und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen
sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält.
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält.
Die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Naßdressiermittel
eingesetzten Benzoylalanine der allgemeinen Formel I wird ausführlich
in der europäischen Patentschrift EP-B 1 63 107 der Anmelderin
beschrieben, so daß auf diese Literatur verwiesen werden soll.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind für das erfindungsgemäße
Naßdressiermittel insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel
I geeignet, in denen
R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, iso-Octyl oder n-Octyl,
R² Wasserstoff oder ein Methylrest und
entweder R³ Wasserstoff und R⁴ Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Ethyl oder n-Butyl, ein Hydroxyethylen-, ein Carboxymethylen- oder ein Dimethylaminopropyl-Rest
oder R³ und R⁴ je ein Hydroxyethylenrest oder R³ und R⁴ gemeinsam für einen Ethoxyethylen- oder Ethyliminoethylenrest stehen, das heißt unter Einschluß des bindenden N-Atoms zu einem Morpholino- oder Piperidino-Rest verbunden sind. Besonders bevorzugt wird 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin eingesetzt.
R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, iso-Octyl oder n-Octyl,
R² Wasserstoff oder ein Methylrest und
entweder R³ Wasserstoff und R⁴ Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Ethyl oder n-Butyl, ein Hydroxyethylen-, ein Carboxymethylen- oder ein Dimethylaminopropyl-Rest
oder R³ und R⁴ je ein Hydroxyethylenrest oder R³ und R⁴ gemeinsam für einen Ethoxyethylen- oder Ethyliminoethylenrest stehen, das heißt unter Einschluß des bindenden N-Atoms zu einem Morpholino- oder Piperidino-Rest verbunden sind. Besonders bevorzugt wird 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin eingesetzt.
Als Carbonsäurekomponente sind Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit
einer Anzahl von Kohlenstoffatomen zwischen 6 und 12 besonders
geeignet, wobei insbesondere Gemische einer Mono- und Dicarbonsäure
im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt werden können.
Typische Vertreter der Monocarbonsäuren sind 2-Ethylhexansäure,
Laurinsäure, Isooctansäure, Benzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure,
Zimtsäure und insbesondere Isononansäure
und 3-Nitrobenzoesäure.
Vertreter für Dicarbonsäuren sind Adipinsäure, Azelainsäure, Isosebazinsäure,
Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und
insbesondere Sebazinsäure.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung können Alkanolamine mit einer
Kohlenstoffanzahl von 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 12
C-Atomen, eingesetzt werden.
Als bevorzugte Alkanolamine werden Gemische aus Di- oder Trialkanolaminen,
insbesondere Di- und Triethanolamin, eingesetzt. Das
Verhältnis von Di- zu Trialkanolamin liegt dabei zwischen 1 : 10
und 10 : 1, vorzugsweise zwischen 5 : 1 und 1 : 5. In einer bevorzugten
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das
erfindungsgemäße Naßdressiermittel ein Gemisch von Diethanolamin
und Triethanolamin im Verhältnis 1 : 2 bis 1 : 8, vorzugsweise
1 : 4 bis 1 : 6.
Die Zugabe des Alkanolamins erfolgt zur Neutralisation der eingesetzten
Carbonsäuren. Die durch Zusatz des Alkanolamins alkalisierte
Lösung hat erfindungsgemäß einen pH-Wert von 7 bis 10, vorzugsweise
8 bis 9.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
werden dem Naßdressiermittel aromatische Sulfonsäuren, vorzugsweise
nitro-substituierte aromatische Sulfonsäuren zugesetzt. Besonders
bevorzugt wird p-Nitrobenzolsulfonsäure.
Zur Komplexierung der Wasserhärte kann erfindungsgemäß das Natrium-
oder Kaliumligninsulfonat Verwendung finden. Es können aber
auch andere übliche Substanzen zur Komplexierung der Wasserhärte
Verwendung finden, beispielsweise die hierfür bekannten Phosphonsäuren
und/oder deren wasserlösliche Metallsalze, wie 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure
(HEDP), 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure
(PBS) oder Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure)
(EDTP). Als wasserlösliche Metallsalze werden vorzugsweise Alkalimetallsalze
eingesetzt. Solche Verbindungen werden vorzugsweise in
einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-% eingesetzt.
Borsäure, die als Konservierungsmittel zugesetzt werden kann, wird
vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% eingesetzt.
Weiterhin kann es von Vorteil sein, schaumunterdrückende Reagenzien
einzusetzen. Als Entschäumer können erfindungsgemäß Tenside
mit einem geringen HLB-Wert, wie Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonooleat,
Sorbitantrioleat, niedermolekulare Polyethylenglykolester
der Ölsäure, EO-Addukte von Nonylphenol und vorzugsweise EO/PO-Blockpolymere
von Polyglykolen, in einer Menge von 0,01 bis
2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-%, eingesetzt werden.
Weiterhin können auch Derivate des N-acylierten N-Methyl-glycins
(N-Acylsarkosin), wie Oleoyl-N-methylglycin (Sarkosyl O®, Ciba
Geigy) oder Lauroyl-N-methylglycin (Sarkosyl L®, Ciba Geigy), deren
Wirkung als temporäre Korrosionsschutzmittel bekannt ist, in
einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-% eingesetzt werden. Neben der
freien Säure können auch die durch Neutralisation mit Lithium-,
Natrium- oder Kaliumhydroxiden, Aminen oder Alkanolaminen erhaltenen
Salze eingesetzt werden.
Zur Vermeidung eines eventuell auftretenden unangenehmen Geruchs
kann dem Naßdressiermittel ein Parfüm zugegeben werden, vorzugsweise
in einer Menge von 0,1 Gew.-%.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung können gegebenenfalls auch ein
oder mehrere Schmierstoff(e), wie Glykole und/oder Polyethylenglykolverbindungen,
in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
10 bis 20 Gew.-%, eingesetzt werden.
Eine bevorzugte Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Naßdressiermittels
enthält
1 bis 10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin,
1 bis 25 Gew.-% Isononansäure, para-Nitrobenzoesäure und/oder Sebazinsäure,
20 bis 40 Gew.-% Diethanolamin und/oder Triethanolamin,
1 bis 3 Gew.-% Para-nitrobenzolsulfonsäure,
1 bis 3 Gew.-% eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels, vorzugsweise 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und/oder Alkalimetalligninsulfonat, und
als Rest Wasser
1 bis 25 Gew.-% Isononansäure, para-Nitrobenzoesäure und/oder Sebazinsäure,
20 bis 40 Gew.-% Diethanolamin und/oder Triethanolamin,
1 bis 3 Gew.-% Para-nitrobenzolsulfonsäure,
1 bis 3 Gew.-% eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels, vorzugsweise 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und/oder Alkalimetalligninsulfonat, und
als Rest Wasser
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein
Verfahren zum Nachwalzen von Bandstahl und verzinktem Bandstahl
unter Verwendung des erfindungsgemäßen Naßdressiermittels, das vor
Eintritt des Bandes in den Walzspalt auf die Oberfläche aufgetragen
wird, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Mittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen
Formel I
in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12
C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein
können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten
Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-,
Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen,
die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest
enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5-
oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält,
in einer Anwendungskonzentration von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält,
in einer Anwendungskonzentration von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird das erfindungsgemäße Naßdressiermittel in einer Anwendungskonzentration
von 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-%,
eingesetzt.
Zur Prüfung des Korrosionsschutzes der erfindungsgemäßen Naßdressiermittel
im Labor wurden Stahlbleche oder verzinkte Stahlbleche
mit definierten, unbehandelten Oberflächen in eine 5gew.-%ige
Behandlungslösung getaucht, welche durch Verdünnung des Konzentrats
mit Leitungswasser erhalten wurde. Dann wurden jeweils zwei
dieser Bleche zusammengepreßt, naß in handelsübliche Aluminiumfolie
eingewickelt und bei Raumtemperatur gelagert. Nach jeweils 4 Wochen
wurden die Innenseiten der Bleche auf Korrosion und Verfärbung
geprüft.
Zur Prüfung des Korrosionsschutzes und der Verschmutzungs-verhindernden
Wirkung der erfindungsgemäßen Naßdressiermittel unter
praktischen Betriebsbedingungen wurden die Lösungen mittels
Spritzdüsen vor dem Walzspalt aufgetragen, die Bänder naß aufgewickelt
und nach mehrtägiger bis mehrwöchiger Zwischenlagerung auf
den Zustand der Oberfläche hin betrachtet.
Während des Betriebs wurde das Ausmaß der Verunreinigung der Walzen
begutachtet. In allen Fällen war das in Gegenwart des erfindungsgemäßen
Naßdressiermittels gewalzte Bandmaterial nach der
angegebenen Zeit in optisch einwandfreiem Zustand, zeigte also
keine Korrosion und keine Verfärbung. Die Oberflächen der Walzen
wiesen keine feststellbaren Verunreinigungen auf.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
38 Gew.-% Wasser
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
38 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
36 Gew.-% Wasser
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
36 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
20 Gew.-% Polydiol 200 (Fa. Hüls; Polyethylenglykol)
16 Gew.-% Wasser
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
20 Gew.-% Polydiol 200 (Fa. Hüls; Polyethylenglykol)
16 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% 3-Nitro-benzolsulfonsäure
36 Gew.-% Wasser
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
7 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% 3-Nitro-benzolsulfonsäure
36 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
26 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
1 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
1 Gew.-% 3-Nitro-benzolsulfonsäure
2 Gew.-% 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP)
29 Gew.-% Wasser
21 Gew.-% Isononansäure
26 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
1 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
1 Gew.-% 3-Nitro-benzolsulfonsäure
2 Gew.-% 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP)
29 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
1 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
17 Gew.-% Isononansäure
25 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
1 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
46 Gew.-% Wasser
17 Gew.-% Isononansäure
25 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
1 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
46 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
2 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
10 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
8 Gew.-% Diethanolamin
10 Gew.-% Sebazinsäure
46 Gew.-% Wasser
10 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
8 Gew.-% Diethanolamin
10 Gew.-% Sebazinsäure
46 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
20 Gew.-% Triethanolamin
5 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
75 Gew.-% Wasser
5 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
75 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% Natriumnitrit
20 Gew.-% Isophthalsäure
26 Gew.-% Diethanolamin
44 Gew.-% Wasser
20 Gew.-% Isophthalsäure
26 Gew.-% Diethanolamin
44 Gew.-% Wasser
Naßdressiermittel bestehend aus:
5 Gew.-% Sebazinsäure
4 Gew.-% Isononansäure
1 Gew.-% Borsäure
10 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% Sarkosyl O¹)
1 Gew.-% Ligninsulfonat
67 Gew.-% Wasser
4 Gew.-% Isononansäure
1 Gew.-% Borsäure
10 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
2 Gew.-% Sarkosyl O¹)
1 Gew.-% Ligninsulfonat
67 Gew.-% Wasser
¹) Oleoyl-N-Methylglycin (Fa. Ciba-Geigy)
Zur Prüfung des Korrosionsschutzes wurden kaltgewalzte Stahlbleche
ST 1405 (im folgenden CRS), elektrolytische verzinkte Stahlbleche
(7,5 µm beidseitig der Fa. Hoesch, im folgenden ZE) und schmelztauchverzinkte
Stahlbleche (10 µm beidseitig der Fa. Thyssen, im
folgenden Z) mit Aceton entfettet und in eine 5gew.-%ige Behandlungslösung
getaucht, welche durch Verdünnen des Konzentrats mit
Leitungswasser erhalten wurde. Dann wurden die Bleche zusammengepreßt,
in handelsübliche Aluminiumfolie gewickelt und bei Raumtemperatur
gelagert. Nach 4 Wochen wurden die Innenseiten der Bleche
auf Korrosion und Verfärbung geprüft. Sie wurden wie folgt
bewertet:
0=keine Korrosion,
1=Spuren von Korrosion bis ca. 3% der Oberfläche
2=leichte Korrosion bis ca. 10% Flächenrost,
3=mittelstarke Korrosion bis ca. 50% Flächenrost,
4=Starke Korrosion <50% Flächenrost.
1=Spuren von Korrosion bis ca. 3% der Oberfläche
2=leichte Korrosion bis ca. 10% Flächenrost,
3=mittelstarke Korrosion bis ca. 50% Flächenrost,
4=Starke Korrosion <50% Flächenrost.
Claims (13)
1. Nitritfreies, wäßriges Naßdressiermittel zur Vermeidung der
Walzenverschmutzung und Korrosion von nachgewalzten Stahlblechen
sowie verzinkten Stahlblechen, enthaltend eine Carbonsäure
sowie ein Amin, dadurch gekennzeichnet, daß das nitritfreie,
wäßrige Naßdressiermittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen Formel I in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält.
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen Formel I in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält.
2. Naßdressiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
es als zusätzliche Komponenten einen oder mehrere der folgenden
Stoffe, wie Konservierungsmitteln, vorzugsweise Borsäure,
Entschäumer, vorzugsweise EO/PO-Blockpolymere von Polyglykolen,
temporäre Korrosionsschutzmittel, wie N-acylierte
N-Methylglycine und/oder geruchsverbessernde Wirkstoffe in
einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-%
enthält.
3. Naßdressiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es als zusätzliche Komponenten einen oder mehrere
Schmierstoff(e), vorzugsweise Glykole und/oder Polyethylenglykolverbindungen,
in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
10 bis 20 Gew.-%, enthält.
4. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Mono-
und/oder Dicarbonsäure 6 bis 12 C-Atome beträgt.
5. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Gemisch einer Mono- und Dicarbonsäure im
Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt wird.
6. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß als Monocarbonsäure 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure,
Isooctansäure, Benzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Tertiärbutylbenzoesäure,
Zimtsäure und insbesondere Isononansäure
und/oder 3-Nitrobenzoesäure eingesetzt wird.
7. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß als Dicarbonsäure Adipinsäure, Azelainsäure,
Isosebazinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure
und insbesondere Sebazinsäure eingesetzt wird.
8. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkanolamin in einer solchen Menge zugesetzt
wird, daß der pH-Wert der Lösung 7 bis 10, vorzugsweise 8 bis
9, beträgt.
9. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß als Alkanolamin ein Gemisch aus Di- und Trialkanolamin
im Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1, vorzugsweise
1 : 5 bis 5 : 1 eingesetzt wird.
10. Naßdressiermittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß
als Alkanolamin ein Gemisch aus Di- und Triethanolamin im Verhältnis
von 1 : 2 bis 1 : 8, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 6 eingesetzt
wird.
11. Naßdressiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
es
1 bis 10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin,
1 bis 25 Gew.-% Isononansäure, para-Nitrobenzoesäure und/oder Sebanzinsäure,
20 bis 40 Gew.-% Diethanolamin und/oder Triethanolamin,
1 bis 3 Gew.-% Para-nitrobenzolsulfonsäure,
1 bis 3 Gew.-% eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels, vorzugsweise 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und/oder Alkalimetalligninsulfonat, und
als Rest Wasser enthält.
1 bis 10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin,
1 bis 25 Gew.-% Isononansäure, para-Nitrobenzoesäure und/oder Sebanzinsäure,
20 bis 40 Gew.-% Diethanolamin und/oder Triethanolamin,
1 bis 3 Gew.-% Para-nitrobenzolsulfonsäure,
1 bis 3 Gew.-% eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels, vorzugsweise 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und/oder Alkalimetalligninsulfonat, und
als Rest Wasser enthält.
12. Verfahren zum Nachwalzen von Bandstahl und verzinktem Bandstahl
unter Verwendung eines wäßrigen Naßdressiermittels, das
vor Eintritt des Bandes in den Walzspalt auf die Oberfläche
aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Mittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen
Formel I
in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12
C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein
können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten
Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-,
Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen,
die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest
enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5-
oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält,
in einer Anwendungskonzentration von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält,
in einer Anwendungskonzentration von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß mit
einer Anwendungskonzentration von 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise
von 5 Gew.-%, gearbeitet wird.
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- 1991-10-09 CN CN91109620A patent/CN1060491A/zh active Pending
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