DE4011350A1 - Verfahren und vorrichtung zur gaschromatographischen trennung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur gaschroma­ tographischen Trennung von Substanzen nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 bzw. 13.

Aus der DE-PS 37 17 456 ist ein Gaschromatograph sowie ein Verfahren zum Trennen von Substanzen bekannt, wobei eine Trägergaszufuhr zur druckgeregelten Zufuhr eines Trägergasstromes, eine Probenaufgabeeinrichtung mit Vortrennung, eine Trennsäule, an die sich gegebenenfalls ein Detektor anschließt, und ein zwischen der Probenaufgabeeinrichtung und der Trennsäule angeordnetes Ver­ zweigungsstück mit einer Drosselstelle vorgesehen sind. Das Verzweigungsstück weist zusätzlich einen zu einer schaltbaren Ventileinrichtung führenden Aus­ gang, der probenaufgabeseitig zur Drosselstelle angeordnet ist, und eine Zu­ führleitung für einen geregelten Hilfsgasstrom auf, die trennsäulenseitig zur Drosselstelle angeordnet ist. Die Probenaufgabeeinrichtung ist beheizbar, um die Vortrennung zu bewirken. Mit diesem Gaschromatographen lassen sich zwar Schnitte durch Ausblendung bestimmter Chromatogrammteile, die über einen an das Verzweigungsstück angeschlossenen Kontrolldetektor bestimmbar sind, vor­ nehmen, jedoch lassen sich hierdurch nur über zusätzliche Fallen, deren Inhalt später erneut dem Trennvorgang zu unterwerfen ist, Substanzen anreichern. An­ sonsten geht die Probe einschließlich des Lösungsmittels auf die Trennsäule, die hierdurch relativ belastet wird, wodurch ihre Trennschärfe beein­ trächtigt wird.

Ferner ist in der deutschen Anmeldung P 39 13 738.4 ein Verfahren vor­ geschlagen worden, bei dem das Lösungsmittel durch Abführen mittels eines Trägergasstroms bei der Probenaufgabe ausgeblendet wird, während die zu un­ tersuchenden Substanzen an einer vor der Trennsäule befindlichen Phase zu­ rückgehalten werden, um in einem weiteren Betriebszustand durch Aufheizen von der Phase getrennt und in die dann erwärmte Trennsäule eingeführt zu werden. Hierdurch wird es möglich eine mehrfache Probenaufgabe vorzunehmen und dadurch zu untersuchende Substanzen anzureichern. Jedoch wäre dies für die Untersu­ chung von Spuren in Lösungsmitteln, beispielsweise in Wasser, sehr zeitauf­ wendig und schwierig, wenn nicht gar praktisch undurchführbar, da hierbei große Mengen an Lösungsmittel aufgegeben werden müssen, bis eine ausreichende Spurenanreicherung erreicht werden kann. Bezüglich des Lösungsmittels kann dan angesichts der großen Menge praktisch keine vollständige Ausblendung ge­ lingen.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren und eine Vorrichtung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 bzw. 13 zu schaffen, das es ermöglicht, das Lösungsmittel auszublenden und gleichzeitig insbesondere nur spurenartig in dem Lösungsmittel vorhandene, zu untersuchende Substanzen in möglichst kurzer Zeit anzureichern, die nach der Probenaufgabe auf die Trennsäule gebbar sind.

Diese Aufgabe wird entsprechend dem kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 bzw. 13 gelöst.

Hierdurch läßt sich selbst in sehr großen Mengen aufgegebenes Lösungs­ mittel gänzlich ausblenden, während gleichzeitig zu untersuchende Substanzen beispielsweise über eine Phase im Verdampferrohr etwa durch polare Adhäsion o. dgl. festgehalten und damit angereichert werden. Spuren im ppm-Bereich und darunter lassen sich hierdurch in genügender Menge anreichern. Die Aufgabe des Probenmaterials erfolgt kontinuierlich in praktisch optimaler Zeit derart, daß sämtliches Lösungsmittel im Verdampferrohr verdampft und mit dem Trägergas­ strom abgeführt wird, indem fortwährend ein für die Verdampfung des Lösungs­ mittels genügendes Volumen zur Verfügung gestellt wird. Durch entsprechendes Erwärmen wird nach dem Ausblenden des Lösungsmittels der zu untersuchende An­ teil der Trennsäule zugeführt, deren Belastung durch den Wegfall des Lösungs­ mittels somit entsprechend herabgesetzt ist, wodurch sich eine entsprechend hohe Trennschärfe ergibt.

Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind der nachfolgenden Beschrei­ bung und den Unteransprüchen zu entnehmen.

Die Erfindung wird nachstehend anhand der beigefügten Abbildungen näher erläutert.

Fig. 1 zeigt schematisch ein Ausführungsbeispiel eines Gaschromatogra­ phen.

Fig. 2 zeigt ein Diagramm bezüglich der maximalen Dosiergeschwindigkeit des Probenmaterials in Abhängigkeit von der Temperatur und der Trägergas­ durchflußmenge.

Der dargestellte Gaschromatograph umfaßt eine Probenaufgabeeinrichtung 1, die mit einem Aufgabekopf 2 versehen ist, der mit einer beispielsweise eine Injektionsnadel aufweisenden Dosiereinrichtung 3 gekoppelt ist. Bei der Proben­ aufgabeeinrichtung 1 handelt es sich beispielsweise um eine Kaltaufgabeein­ richtung, wie sie in der DE-PS 34 00 458 beschrieben ist, während als Aufga­ bekopf 2 vorzugsweise eine Ausführungsform infrage kommt, wie sie in dem DE-GM 87 15 782 beschrieben ist.

Eine Trägergasquelle 4 ist vorgesehen, die über eine Trägergasleitung 5 und einen Strömungsregler 6 mit dem Aufgabekopf 2 verbunden ist.

Die Probenaufgabeeinrichtung 1 mündet in einem Verzweigungsstück 7, das eine durch eine Drossel 8 verengte, zu einer kapillaren Trennsäule 9 führende Durchgangsbohrung 10 aufweist. In Strömungsrichtung des Trägergases vor der Drossel 8 führt von der Durchgangsbohrung 10 eine Abführleitung 11 ab, die zu einer Ventileinrichtung 12, etwa bestehend aus einem Magnet- und einem Nadel­ ventil, führt.

In Strömungsrichtung des Trägergases nach der Drossel 8 mündet eine über einen Strömungsregler 13 mit der Trägergasquelle 4 verbundene Hilfsgasleitung 14 für einen Hilfsgasstrom.

Die gaschromatographische Trennsäule 9 befindet sich ebenso wie das Ver­ zweigungsstück 7 in einem Ofen 15, dessen Temperatur regelbar ist.

In der Probenaufgabeeinrichtung 1 wird die Temperatur des zu verarbei­ tenden Materials mittels eines Temperaturfühlers 16 gemessen. Der Temperatur­ fühler 16 ist mit einem beispielsweise einen Mikroprozessor umfassenden Regler 17 verbunden, der seinerseits entsprechend den empfangenen Meßwerten die In­ jektionsgeschwindigkeit der Dosiereinrichtung 3 steuert.

Die Probenaufgabeeinrichtung 1 besitzt ein Verdampferrohr 18, das mit­ tels einer Kühl- und Heizeinrichtung 19 (z. B. Peltierelementkühlung und Wi­ derstandsheizung) kühlbar und beheizbar ist sowie von dem Trägergas und dem aufgegebenen Probenmaterial durchströmt wird. Dieses Verdampferrohr 18 ist zum Zurückhalten von zu untersuchenden Substanzen ausgebildet, etwa mit einer Phase belegt, die beispielsweise auf seine Innenwandung aufgedampft oder auf einem im Verdampferrohr 18 befindlichen Trägermaterial, z. B. silanisierte Glaswolle, angeordnet sein kann. Stattdessen oder zusätzlich kann das Ver­ dampferrohr 18 nach innen gerichtete Vorsprünge aufweisen.

Während der Probenaufgabe, bei der die Trennsäule 9 kalt ist, strömt ein relativ starker Trägergasstrom über die Trägergasleitung 5 durch die Proben­ aufgabeeinrichtung 1. In den durch die Probenaufgabeeinrichtung 1 strömenden Trägergasstrom wird durch die Dosiereinrichtung 3 das Probenmaterial derart zudosiert, daß das gesamte Lösungsmittel des Probenmaterials verdampfen und mit dem Trägergasstrom abgeführt werden kann. Das Trägergas mit dem dampfför­ migen Lösungsmittel wird über die Abführleitung 11 abgeleitet, da die Drossel 8 pneumatisch durch den Trägergasstrom der Hilfsgasleitung 14 verschlossen ist. Die Probenaufgabe erfolgt kontinuierlich über einen genügend langen Zeitraum, der derart bemessen ist, daß sich eine zu ihrem Nachweis und ihrer Identifizierung genügende Menge an zu untersuchenden Substanzen in dem Ver­ dampferrohr 18 ansammelt. Hierbei kann eine Probenaufgabemenge in der Größen­ ordnung von einem Liter o. dgl. eingesetzt werden.

Die Steuerung der Dosiermenge/Zeiteinheit der Dosiereinrichtung erfolgt durch den Regler 17 entsprechend den Meßwerten des Temperaturfühlers 16 und der durch den Strömungsregler 6 eingestellten Trägergasdurchflußmenge. Für den statischen Zustand gilt die Formel:

wobei V_G das Volumen des gesättigten Dampfes, V_L das Volumen der verdampften Flüssigkeit, d die Dichte der verdampften Flüssigkeit, M_W deren Molekularge­ wicht, R die Gaskonstante, p der Partialdruck und T die Temperatur ist. Der Partialdruck p ist von der Temperatur T und den Stoffdaten abhängig. Hier­ bei wird das Volumen des gesättigten Dampfes durch das Volumen des Trägergases bestimmt, das pro Zeiteinheit durch das Verdampferrohr 18 strömt, wodurch sich entsprechend der Temperatur die Menge des verdampfbaren Volumens an Flüssig­ keit pro Zeiteinheit ergibt, da Dichte und Molekulargewicht des Lösungsmittels bekannt sind.

Dementsprechend kann über die Temperatur die Dosiergeschwindigkeit der­ art geregelt werden, daß sämtliches Lösungsmittel in praktisch der kürzesten hierfür benötigten Zeit verdampft und über die Abführleitung 11 ausgeblendet werden kann, wobei sich große Mengen an Probenmaterial für ein Chromatogramm kontinuierlich verarbeiten lassen. Die zu untersuchenden Substanzen - so­ weit es sich um Substanzen handelt, die bei der verwendeten Betriebstemperatur des Verdampferrohrs 18 im Gegensatz zum Lösungsmittel nicht oder nicht we­ sentlich verdampfen und damit nicht dem Lösungsmittel abgeführt werden - werden im Verdampferrohr zurückgehalten und angereichert.

Zum Erstellen eines Chromatogramms wird der Säulenvordruck des Träger­ gases über den Strömungsregler 6 und die Ventileinrichtung 12 eingestellt, während die Drossel 8 durch Wegfall des Hilfsgasstroms geöffnet wird, und die Trennsäule 9 erwärmt. Durch Erhitzen des Verdampferrohrs 18 werden die zu un­ tersuchenden Substanzen verdampft und durch den Trägergasstrom in die Trenn­ säule 9 transportiert und entsprechend getrennt, um später analysiert und/oder gesplittet und/oder gesammelt zu werden.

Ein derartiger Gaschromatograph erlaubt das Analysieren von sehr gerin­ gen Spuren in Lösungsmitteln z. B. Wasserverunreinigungen im ppm-Bereich oder darunter, wobei große Probenmengen in relativ kurzer Zeit aufgegeben werden können.

Fig. 2 zeigt ein Diagramm, bei dem auf der Ordinate die maximale Do­ siergeschwindigkeit der aufzugebenden Probe logarithmisch und auf der Abszisse die Temperatur linear aufgetragen ist. Die Kurven 20 betreffen das Lösungs­ mittel Hexan, die Kurven 21 Methanol und die Kurven 22 Wasser, wobei die durchgezogenen Kurven bei einem Trägergasdurchsatz von 620 cm³/min und die gestrichelten Kurven bei 210 m³/min aufgetragen sind.

Es ist auch eine Kombination mit einem Flüssigkeitschromatographen mög­ lich, der üblicherweise mit viel Lösungsmittel arbeitet und dessen Split zum Befüllen der Dosiereinrichtung 3 verwendet werden kann. In diesem Fall kann die Dosiergeschwindigkeit vom Flüssigkeitschromatographen bei direkter Kopp­ lung vorgegeben werden, wobei dann die Trägergasmenge/Zeiteinheit über den Strömungsregler und/oder die Temperatur durch den Regler 17 geregelt werden kann, um eine optimale Probenzugabe zu erreichen.

Als Lösungsmittel kann hierbei auch überkritisches CO₂ verwendet werden, da es nicht auf die Trennsäule 11 gelangt, sondern ausgeblendet wird, so daß eine Kopplung mit einer SFC-Einrichtung möglich ist.

Zweckmäßigerweise weist der Regler 17 einen Speicher für den Gefrier- und den Siedepunkt sowie eine Kurvenschar für mindestens ein Lösungsmittel entsprechend den Kurvenscharen von Fig. 2 oder ein Programm zur Berechnung mindestens einer derartigen Kurvenschar auf. Dann genügt es, wenn der Anwender das Lösungsmittel und die Aufgabemenge vorgibt. Der Regler 17 wird zweckmäßi­ gerweise so programmiert, daß er einen Temperatursollwert auswählt, der - entsprechend den apparativen Gegebenheiten bezüglich Kühlmöglichkeit etwa durch Peltierelemente, flüssigen Stickstoff o. dgl. - möglichst nahe zum Ge­ frierpunkt des vorgegebenen Lösungsmittels liegt, damit aufgegebenes Lösungs­ mittel nicht schlagartig verdampft, wie es bei einer Temperatur in der Nähe des Siedepunktes der Fall wäre, sich aber auch nicht als Feststoff nieder­ schlägt. Diese Temperatureinstellung wird über den Temperaturmeßfühler 16 und die entsprechend vom Regler 17 gesteuerte Kühl- und Heizeinrichtung 19 einge­ stellt. Hierzu wählt der Regler 17 zweckmäßigerweise einen möglichst hohen Durchflußsollwert von Trägergasmenge/Zeiteinheit, da bei niedrigerer Tempera­ tur die Verdampfung entsprechend gering ist und möglichst viel Lösungsmittel pro Zeiteinheit verdampft werden sollte. Wenn zwei Größen auf diese Weise ausgewählt werden, kann der Sollwert für die dritte, die Aufgabegeschwindig­ keit des Probenmaterials, hieraus derart bestimmt werden, daß sich hierfür ein optimaler Wert knapp unterhalb der entsprechenden Kurve, wie sie in Fig. 2 beispielhaft für mehrere Lösungsmittel dargestellt ist, berechnet und mittels des Reglers 17 eingeregelt werden, ohne daß es besonderer Überlegungen des Anwenders bedürfte.

Aber auch wenn der Anwender einen weiteren Parameter vorgibt, können die beiden verbleibenden durch den Regler 17 entsprechend den vorstehenden Aus­ führungen ausgewählt bzw. berechnet und eingeregelt werden.

Für die Temperaturmessung durch den Temperaturfühler 16 kann eine be­ rührungslose Messung der Innentemperatur des Verdampferrohrs 18 etwa über ei­ nen Infrarotsensor (Pyrometer) vorgesehen sein. Stattdessen kann aber auch die Außentemperatur des Verdampferrohrs 18 gemessen werden, aus der dann die In­ nentemperatur als - gegebenenfalls empirisch bestimmte - Funktion der Außen­ temperatur und der Durchflußmenge des Trägergases berechnet werden. Gegebe­ nenfalls ist hierbei auch noch die Verdampfungsenthalpie zu berücksichtigen, wenn sie hinreichend groß und damit nicht vernachlässigbar ist.

Claims (21)

1. Verfahren zur gaschromatographischen Trennung von Substanzen, wobei ein geregelter Trägergasstrom durch eine Probenaufgabeeinrichtung geführt wird, wobei in einem ersten Betriebszustand eine Aufgabe des aus Lösungsmittel und zu untersuchenden Substanzen bestehenden, flüssigen Probenmaterials er­ folgt, während der Zugang zur Trennsäule durch einen geregelten Hilfsgasstrom blockiert und der Trägergasstrom zusammen mit dem Lösungsmittel durch eine geöffnete Abführleitung abgeführt wird sowie zu untersuchende Substanzen in einem vor der Trennsäule befindlichen Verdampferrohr zurückgehalten werden, und wobei in einem zweiten Betriebszustand, in dem die Abführleitung für den Trägergasstrom geschlossen und der Hilfsgasstrom unterbrochen ist, mittels des Trägergases die während des ersten Betriebszustands zurückgehaltenen Substan­ zen des Probenmaterials durch Erwärmen des Verdampferrohrs der Trennsäule zu­ geführt werden, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der drei Größen Dosiergeschwindigkeit des Probenmaterials, Temperatur im Verdampferrohr und Trägergasmenge/Zeiteinheit, die das Verdampferrohr durchströmt, in Abhän­ gigkeit von der oder den anderen derart geregelt wird, daß sämtliches Lösungs­ mittel im Verdampferrohr verdampft und mit dem Trägergasstrom abgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufgabe des Probenmaterials kontinuierlich über einen längeren Zeitraum hinweg vorge­ nommen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Probenmaterial durch Regelung der Dosiergeschwindigkeit des Probenmaterials entsprechend der Temperatur im Verdampferrohr bei voreingestellter Trägergas­ menge/Zeiteinheit aufgegeben wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosiergeschwindigkeit konstant gehalten und die Temperatur im Verdampferrohr bei voreingestellter Trägergasmenge/Zeiteinheit geregelt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosierung des Probenmaterials in Form eines Splits eines Flüssigkeitschromatographen vorgenommen wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel überkritisches Kohlendioxid verwendet wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei vorgegebenem Lösungsmittel die gesamte Aufgabemenge des Probenmaterials vorgegeben und automatisch mindestens ein Sollwert für eine der drei Größen zur zeitlich möglichst optimalen Probenaufgabe bestimmt und eingeregelt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß automatisch ein Sollwert für die Temperatur im Verdampferrohr im Temperaturregelbereich nahe zum Gefrierpunkt des Lösungsmittels ausgewählt wird.

9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß auto­ matisch ein Sollwert für die Trägergasmenge/Zeiteinheit am oberen Ende des zugehörigen Regelbereichs ausgewählt und die Dosiergeschwindigkeit in Abhän­ gigkeit hiervon und von der Temperatur im Verdampferrohr eingestellt wird.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Messung der Temperatur im Verdampferrohr berührungslos vorgenommen wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Außentemperatur des Verdampferrohrs gemessen und dessen Innentempera­ tur als Funktion der gemessenen Außentemperatur und der das Verdampferrohr durchströmenden Trägergasmenge/Zeiteinheit berechnet wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der funk­ tionelle Zusammenhang zwischen Außentemperatur, Innentemperatur und Träger­ gasmenge/Zeiteinheit empirisch ermittelt wird.

13. Vorrichtung zur gaschromatographischen Trennung von Substanzen mit­ tels einer Trennsäule (9), wobei ein geregelter Trägergasstrom durch eine ein heiz- und kühlbares Verdampferrohr (18) aufweisende Probenaufgabeeinrich­ tung (1) führbar und zwischen einem ersten Betriebszustand, in dem eine Auf­ gabe des aus Lösungsmittel und zu untersuchenden Substanzen bestehenden, flüssigen Probenmaterials erfolgt, während der Zugang zur Trennsäule (9) durch einen geregelten Hilfsgasstrom blockiert und der Trägergasstrom zusammen mit dem Lösungsmittel durch eine geöffnete Abführleitung (11) abgeführt wird sowie zu untersuchende Substanzen in dem vor der Trennsäule (9) befindlichen Ver­ dampferrohr (18) zurückgehalten werden, und einem zweiten Betriebszustand um­ schaltbar ist, in dem die Abführleitung (11) für den Trägergasstrom geschlos­ sen und der Hilfsgasstrom unterbrochen ist, mittels des Trägergases die wäh­ rend des ersten Betriebszustands zurückgehaltenen Substanzen des Probenmate­ rials durch Erwärmen des Verdampferrohrs (18) der Trennsäule (9) zugeführt wer­ den, dadurch gekennzeichnet, daß ein Regler (17) für wenigstens eine der drei Größen Dosiergeschwindigkeit des Probenmaterials, Temperatur im Ver­ dampferrohr (18) und Trägergasmenge/Zeiteinheit, die das Verdampferrohr (18) durchströmt, in Abhängigkeit von der oder den anderen derart, daß sämtliches Lösungsmittel im Verdampferrohr (18) verdampft und mit dem Trägergasstrom während des ersten Betriebszustands abgeführt wird, und ein mit dem Regler (17) gekoppelter Meßfühler (16) für die Temperatur im Verdampferrohr (18), eine mit dem Regler (17) gekoppelte Dosiereinrichtung (3) für das Aufgabema­ terial, gegebenenfalls ein mit dem Regler (17) gekoppelter Durchflußregler (6) in der Zuführleitung (5) zum Verdampferrohr (18) und gegebenenfalls eine mit dem Regler (17) gekoppelte Heiz- und Kühleinrichtung (19) für das Verdampfer­ rohr (18) vorgesehen sind.

14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Do­ siergeschwindigkeit der Dosiervorrichtung (3) durch den Regler (17) regelbar ist.

15. Vorrichtung nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur im Verdampferrohr (18) durch den Regler (17) regelbar ist.

16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Regler (17) einen Speicher oder eine Recheneinheit für eine Kurvenschar (20, 21, 22) bezüglich der Dosiergeschwindigkeit des Probenmate­ rials gegenüber der Temperatur im Verdampferrohr (18) in Abhängigkeit von der Trägergasmenge/Zeiteinheit für mindestens ein Lösungsmittel beinhaltet.

17. Vorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Regler (17) derart programmiert ist, daß er nach Vorgabe der gesamten Aufgabemenge des Probenmaterials entsprechend dem Lösungsmittel mindestens einen Sollwert für eine der drei Größen zur zeitlich optimalen Probenaufgabe selbsttätig be­ stimmt.

18. Vorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Regler (17) den Sollwert für die Temperatur im Verdampferrohr (18) im Temperaturre­ gelbereich der Heiz- und Kühleinrichtung (19) nahe zum Gefrierpunkt des Lö­ sungsmittels bestimmt.

19. Vorrichtung nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Regler (17) einen Sollwert für die Trägergasmenge/Zeiteinheit am oberen Ende des zugehörigen Regelbereichs des Strömungsreglers (6) bestimmt.

20. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekenn­ zeichnet, daß ein Meßfühler (16) zum berührungslosen Messen der Innentempera­ tur des Verdampferrohrs (18) vorgesehen ist.

21. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekenn­ zeichnet, daß ein Meßfühler (16) für die Außentemperatur des Verdampferrohrs (18) und eine damit gekoppelte Recheneinheit zum Bestimmen der Innentemperatur des Verdampferrohrs (18) als Funktion der Außentemperatur und der Trägergas­ menge/Zeiteinheit vorgesehen sind.