DE3937635A1 - Kontinuierliches messverfahren fuer ammoniak in luft - Google Patents
Kontinuierliches messverfahren fuer ammoniak in luftInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Meßverfahren und eine Vorrichtung
zur Bestimmung von Gasen, insbesondere Ammoniak (NH3), in
Umgebungsluft.
Der Ammoniakgehalt der Luft hat gebietsweise - vor allem
verursacht durch Massentierhaltung - steigende Tendenz.
Gasförmiges Ammoniak ist zudem einer der wichtigsten alka
lischen Bestandteile der Luft und spielt eine bedeutende
Rolle in der Umweltchemie. So werden z. B. die bei der Re
aktion mit Säuren gebildeten Ammoniumsalze mit den Konzen
trationen, wie sie z. B. in den Niederlanden vorkommen, als
waldschädigend angesehen. Der Eintrag in den Boden trägt
nach mikrobieller Umwandlung in HNO3 zur Säurebelastung bei.
Die üblichen Bestimmungen des Stickstoffeintrags durch Auf
fangbehälter wie z. B. Bergerhoff-Gefäße unterschätzten die
Stickstoffbelastung der Vegetation wesentlich, da NH3 wie
auch HNO3 mit hoher Depositionsgeschwindigkeit an Pflanzen
abgeschieden und in starkem Maße direkt über die Blattorgane
aufgenommen werden. Weiter sind an stickstoffarme Standorte
angepaßte Wildpflanzen, in landwirtschaftlich nicht genutz
ten Gebieten, durch Stickstoffüberdüngung aus der Luft be
droht.
Aber auch für den Menschen kann die Ammoniakkonzentration
kritisch werden. Der MAK-Wert beträgt zwar 35 mg/m3, in
Tierställen kann dieser Wert jedoch leicht überschritten
werden und die Ammoniakkonzentration stellt deshalb ein
Problem dar. Die Ammoniakkonzentrationen in der Umgebungs
luft sind allerdings gewöhnlich tiefer, doch sind für
menschliche Wohnungen ebenfalls erhöhte Werte anzunehmen, da
die Atemluft beträchtlich mit NH3 angereichert ist.
Bisher ist zudem nicht bekannt, unter welchen meteorologi
schen Bedingungen Spitzenkonzentrationen auftreten und in
wieweit ein Tagesgang existiert.
Der Bestimmung von Ammoniak in Umgebungslust kommt deshalb
entscheidende Bedeutung zu, die in Zukunft auch noch zuneh
men wird.
Im Stand der Technik sind bisher verschiedene Methoden zur
Bestimmung von Ammoniak in Umgebungsluft bekannt.
Die bisher gebräuchlichen Analysenverfahren für gasförmigen
Ammoniak sind aber diskontinuierlich. So wird z. B. Ammoniak
in saurer Lösung oder an sauer imprägnierten Materialien
adsorbiert und anschließend titrimetrisch, photometrisch
oder potentiometrisch bestimmt. Es handelt sich hierbei also
durchwegs um indirekte Meßmethoden. Neben diesem systemimma
nenten Fehler sind alle diese Bestimmungsmethoden äußerst
zeitaufwendig und umständlich durchzuführen, da hierfür ver
schiedene Chemikalien und Apparate sowie mehrere unabhängige
Verfahrenschritte nötig sind.
Die DE-OS 20 09 937 beschreibt eine elektrochemische Zelle
zur Bestimmung des Ammoniakgehalts. Diese Druckschrift
schlägt eine bestimmte elektrochemische Zelle mit einer
PH-selektiven Glasmembranelektrode vor. Derartige Elektro
den, die zur Bestimmung von Ammoniakgas in Lösungen dienen,
sind in der Zwischenzeit kommerziell erhältlich, so z. B.
die Ammoniakelektrode "ORION" von der Firma COLORA Meßtech
nik in 7073 Lorch/Württemberg. Bei dieser diskontinuier
lichen Methode wird die Elektrode in die wässrige Lösung, in
der das Gas gelöst ist, eingetaucht. Die dabei verwendete
Membranelektrode läßt durch ihre Membran nur das Ammoniakgas
durch, aber nicht Ionen. Dadurch wird sie unabhängig vom
PH-Wert der Meßlösung, denn Ionen können nicht durch die
Folie treten. Zwischen der Folie und der PH-sensitiven
Glasmembranoberfläche befindet sich eine Lösung, die eine
konstant bleibende Konzentration an Ammonium enthält, damit
die Proportionalität gewahrt bleibt. Die Hersteller verwen
den dabei für den Aufbau dieser gassensitiven Membranelek
troden ausschließlich PH-Einstabmeßketten, bei denen das
Bezugshalbelement innerhalb des Meßelektrodenkörpers unter
gebracht ist. Die Diaphragma-Öffnung des Stromschlüssels
befindet sich dann in unmittelbarer Nachbarschaft der ak
tiven Glasmembran. Alle gassensitiven Membranelektroden be
nötigen deshalb keine äußere Bezugselektrode. Bei diesem
Verfahren handelt es sich, wie gezeigt, um eine diskontinu
ierliche Methode, die nur in der Lage ist, in einer Lösung
zu messen.
In neuerer Zeit ist auch eine kontinuierliche Methode zur
Bestimmung von Ammoniakgas in Luft bekanntgeworden. D. M.
Pranitis und M. E. Meyerhoff (Anal. Chem. 1987; 59, 2345 ff)
beschreiben ein neuartiges kontinuierliches Meßverfahren
unter Verwendung von ionensensitiven Membranelektroden. Bei
dieser Methode wird das Ammoniakgas der Luft, durch eine
Pufferlösung, in Ammoniumionen umgewandelt. Diese Ammoni
umionen werden dann durch eine ionensensitive Elektrode
detectiert. Es handelt sich hierbei also ebenfalls um ein
indirektes Verfahren, da keine direkte Luftmessung von NH3
sondern von Ammonium Ionen erfolgt. Nachteilig bei dieser
Methode ist weiterhin, daß für den kontinuierlichen
Meßbetrieb ein sehr großer apparativer Aufwand nötig ist.
Zur kontinuierlichen Messung ist es nämlich unerläßlich,
daß während der gesamten Meßzeit die Pufferlösung durch eine
bestimmte Vorrichtung gepumpt wird, um die Umwandlung von
Ammoniak in Ammonium zu gewährleisten. Dieser Stand der
Technik beschreibt somit zwar eine direkte kontinuierliche
Meßmethode für Ammoniakgas in Luft. Dieses Verfahren
benötigt aber einen äußerst großen apparativen Aufwand. Zur
Durchführung ist die Bereitstellung von Pufferlösung
notwendig. Desweiteren muß kontinuierlich diese Lösung durch
ein System gepumpt werden und es müssen umfangreiche
apparative Voraussetzungen geschaffen werden.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine einfaches kontinu
ierliches Verfahren zur direkten Bestimmung von Ammoniakgas
in Luft zur Verfügung zu stellen. Eine weitere Aufgabe die
ser Erfindung ist es, daß ein derartiges Verfahren auch auf
weitere Gase wie CO2, NOX, HNO3 oder Hcl übertragen werden
kann. Aufgabe der Erfindung ist es weiterhin, daß dieses
Verfahren hinreichend empfindlich ist, um für die Messung
von Ammoniak in Umgebungsluft eingesetzt werden zu können.
Eine zusätzliche Aufgabe der Erfindung ist es, eine
dazugehörige Vorrichtung anzugeben.
Gelöst wird die Aufgabe durch die in den Ansprüchen
ausgegebenen Verfahrens- und Vorrichtungsmerkmale.
Mit dieser Erfindung ist erstmalig ein einfaches kontinu
ierliches Meßverfahren sowie eine dazugehörige Vorrichtung
geschaffen worden. Das Verfahren zeichnet sich dadurch aus,
daß an sich bekannte PH-selektive Glasmembranelektroden, wie
sie eingangs im Stand der Technik beschrieben worden sind,
zur direkten Messung in der Luft verwendet werden. Derartige
Elektroden wurden bisher, wie gezeigt, lediglich zur Messung
z. B. von gelöstem Ammoniak verwendet. Es hat sich nun
überraschender Weise gezeigt, daß diese Elektroden auch zur
"direkten" Luftmessung geeignet sind, wenn sie in einer
besonderen Weise angeordnet sind und verändert werden.
Erfindungsgemäß wird dazu die Meßelektrode (1) so in ein
Gehäuse (2) eingebaut, daß sie von der Membranseite (3) di
rekt angeströmt werden kann. Die Elektrode taucht also nicht
wie beim Stand der Technik in eine Lösung ein, sondern wird
zur direkten Luftmessung verwendet. Anstelle des
beschriebenen Gehäuses (2) ist aber auch jede andere nur
denkbare Vorrichtung geeignet, wenn gewährleistet wird, daß
der Zwischenraum zwischen Elektrode (1) und Gehäuse (2)
möglichst klein ist, so daß die anströmende Probenluft bzw.
das Eichgas frontal auf die Membranseite der Elektrode auf
trifft und dann koaxial am Elektrodenkörper vorbeigeführt
wird. Erfindungsgemäß wird dabei die Luft durch eine Pumpe
(9) durch das Gehäuse (2) gesaugt. Als Elektroden sind
hierbei alle käuflichen Ammoniakelektroden wie z. B. die
eingangs beschriebene Elektrode "ORION" der Firma COLORA
Meßtechnik zu verwenden, oder entsprechende CO2 bzw. NOX
oder ph-Elektroden. Diese Elektroden sind, wie eingangs
beschrieben, vom PH-Wert der Meßlösung unabhängig, da die
Meßlösung durch eine dünne Teflon- oder Polyäthylenfolie von
der Elektrode getrennt ist. Vorteilhaft bei diesen Elektro
den ist, daß es sich um Einstabmeßketten handelt, so daß
eine weitere Bezugselektrode entfällt. Dadurch kann der
apparative Aufwand der Vorrichtung gering gehalten werden.
Solche Elektroden sind in der Zwischenzeit auch für CO2 so
wie auch für NOX erhältlich. Das beschriebene Verfahren und
die dazugehörige Vorrichtung ist deshalb nicht nur für Am
moniak, sondern auch für CO2, NOX oder für Hcl anwendbar.
Das Prinzip dieser Elektroden soll am Beispiel der NH3-Elek
trode erläutert werden.
Bei der Ammoniak-Elektrode wird eine hydrophobe gasdurch
lässige Membrane verwendet, um die Probenlösung von der
Elektroden-Füll-Lösung zu trennen. Das in der Probenlösung
gelöste Ammoniak diffundiert durch die Membrane, bis sich
ein Gleichgewicht zwischen dem Ammoniak-Partialdruck auf
beiden Seiten der Membrane eingestellt hat. Bei jeder Probe
verhält sich der Partialdruck proportional zur Konzentration
des Ammoniaks. Das durch die Membrane diffundierte Ammoniak
löst sich in der inneren Füll-Lösung, und ein Teil reagiert
reversibel mit dem Wasser in der inneren Füll-Lösung.
NH₃ + H₂O NH₄4+ + OH- (1)
Die Beziehung zwischen Ammoniak, Ammonium und Hydroxid wird
durch folgende Gleichung beschrieben:
Die innere Füll-Lösung enthält einen hohen Anteil an Ammonium-Chlorid,
so daß die Ammonium-Ionenkonzentration als
konstant betrachtet werden kann; also gilt:
[OH-] = [NH₃] · Konstante (3)
Das Potential des inneren Elementes ändert sich gemäß der
Nernst-Gleichung proportional zur Hydroxid-Ionenkonzentration:
E = Eo-S log [OH-] (4)
Da die Hydroxid-Ionenkonzentration direkt proportional zur
Ammoniak-Konzentration (Gleichung 3) ist, zeigt die Elektrode
auch bei Ammoniak ein Nernst'sches Verhalten:
E = Eo′-S log [NH₃] (5)
Das Referenzpotential Eo′ wird zum Teil durch das innere
Referenzelement bestimmt, das auf den fest eingestellten
Chloridanteil in der inneren Füll-Lösung anspricht.
Nach einer weiteren erfindungsgemäßen Ausgestaltung wird die
Elektrode (1) noch dadurch verändert, daß der Innenelektro
lyt der beschriebenen Elektrode "ORION" verdünnt wird. Durch
die Verringerung der Ammoniumkonzentration wird erreicht,
daß das Ansprechverhalten der Elektrode deutlich verbessert
wird. Durch die Verdünnung wird auch gleichzeitig der
NH3-Partialdurck im Elektrodenraum niedriger. Im Regelfall
wird eine Verdünnung von 10:1 mit destilliertem Wasser
vorgenommen.
Durch diese erfindungsgemäße Verwendung der Elektroden und
durch ihre spezielle Anordnungen und Ausgestaltungen ist es
somit erstmals möglich, Ammoniakgas in Umgebungsluft
kontinuierlich mit einer Nachweisempflindlichkeit bis zu 2
µg/m3 zu bestimmen.
Erfindungsgemäß findet vor der Messung der Probenluft eine
Eichung mit einer zweiten PH-selektiven Glasmembranelektrode
(4) statt. Dazu taucht die Elektrode (4) in ein Gefäß (5),
daß zum Teil mit einer Lösung (6) gefüllt ist. Die Elektrode
wird dabei soweit in die Lösung eingeführt, daß zumindest
die Membrane mit der Membranseite (7) unter der Oberfläche
der Lösung (6) sich befindet. Die Eichlösung (6) besteht aus
einer Lösung mit vorgegebener Konzentration. Hierzu kann z.
B. eine Ammoniumsulfatlösung mit einer bestimmten Konzen
tration verwendet werden. Durch das Septum (13) wird dann
eine Base zugegeben, so daß aus der Ammoniumsulfatlösung
eine bestimmte Ammoniakkonzentration entsteht. Diese Ammo
niakkonzentration wird durch die Elektrode (4) gemessen.
Durch Verwendung von verschiedenen Konzentrationen der Eich
lösung (6) kann somit diese Elektrode (4) geeicht werden.
Nach Abschluß dieser Eichung wird nun die Meßelektrode (1)
geeicht. Das geschieht folgendermaßen: Es wird wiederum
eine bestimmte Konzentration an Ammoniumsulfat vorgelegt und
durch Zugabe von Base die entsprechende Menge Ammoniak er
zeugt. Durch die Leitung (14) wird dann in den Luftraum des
Gehäuses (5), der über der Lösung liegt, gereinigte Luft
geblasen. Diese gereinigte Luft nimmt das in der Lösung ge
löste Ammoniak über die Leitung (8) mit und führt diese der
Elektrode (1) zu. Mit der geeichten Elektrode (4) kann nun
die Abnahme der Konzentration der wäßrigen Lösung bestimmt
werden und gleichzeitig indirekt die Zunahme der Konzentra
tion in der Gasphase durch die Elektrode (1). Dieser Vorgang
wird dann wieder mit verschiedenen Konzentrationen wieder
holt. Dadurch kann nun die Elektrode (1) geeicht werden.
Nach Abschluß dieses Verfahrens ist der Eichvorgang beendet
und die Vorrichtung wird so umgestellt, daß nun nur noch
Probenluft direkt auf die Elektrode (1) auftrifft. (Abb. 2).
Erfindungsgemäß ist es möglich, daß diese Eichung einmal
durchgeführt wird und daß dann die Messung über mehrere Tage
hinweg vorgenommen werden kann. Erneute Eichungen sind zwi
schendurch nicht nötig. Im folgenden kann dann kontinuier
lich die Probenluft über die Elektrode geführt werden und
die entsprechenden Patentialwerte über die Auswerteeinheit
(10) bzw. (11) aufgezeichnet werden. Diese Auswerteeinheit
besteht im einfachstem Fall aus einem Voltmeter und einem
Schreiber. Möglich ist auch noch der Anschluß eines
Rechners, der dann die entsprechenden Werte auswertet oder
abspeichert.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform zeichnet sich da
durch aus, daß die Luft zur Erzeugung des Eichgases über
einen Filter (17) geführt wird, der mit Säure imprägniert
ist, um somit die basischen Stoffe zu entfernen. In einer
nächsten Stufe wird dann die so gereinigte Luft durch eine
Waschflasche (16) geführt, die mit einer Base gefüllt ist,
um die sauren Gase zu lösen. Die so gereinigte Luft wird
dann in das Gefäß (4) geführt, um so ein gereinigtes Eichgas
zu erzeugen. Neben diesem vorgeschlagenen Reinigungsweg sind
aber auch alle anderen Methoden zur Reinigung der Luft von
basischen bzw. sauren Komponenten möglich. Genauso können
zuerst die sauren und dann die basischen Stoffe entfernt
werden.
Die Erfindung wird anhand von den in den Abb. 1 und 2
dargestellten Ausführungsbeispielen erläutert. Abb. 1 +
2 zeigt hierbei eine Vorrichtung, mit der das erfindungsge
mäße Verfahren durchgeführt werden kann. In Abb. 1 ist
die Vorrichtung so dargestellt, daß der Reinigungs- und
Eichvorgang sichtbar wird. Abb. 2 zeigt dann die Stel
lung der Vorrichtung für die Messung.
Abb. 3 + 4 zeigen die Ermittlung der Eichkurven für die
Elektrode (1).
Das Verfahren soll beispielhaft an den Abbildungen erläutert
werden.
Vor der eigentlichen Messung muß eine Eichung durchgeführt
werden und zwar erstens von der Eichelektrode (4) und dann
von der Meßelektrode (1).
Die Eichung der Elektrode (4) erfolgt, wie aus dem Stand der
Technik bekannt, d. h. es werden bestimmte Konzentrationen
vorgegeben und der entsprechende Potentialwert über den
Schreiber aufgezeichnet. Daraus wird dann eine Eichkurve
erstellt.
Im Anschluß wird dann die Meßelektrode (1) geeicht. Dies
soll beispielhaft für NH3 an einem Meßpunkt der Eichkurve
für 10-5M NH3 (Abb. 4) erläutert werden. Dazu wird wieder
eine bestimmte Konzentration im Gefäß (5) vorgelegt z. B. 3 ml
einer 5×10- M (NH4)2SO4-Lösung. Dann wird über das
Septum (13) überschüssige Natronlauge zugegeben, so daß eine
10-5M NH3-Lösung im Gefäß (5) entsteht, deren Konzentration
zusätzlich noch durch die Eichelektrode (4) kontrolliert
werden kann. Nun wird durch die Leitung (14) gereinigte Luft
über die Lösung geleitet. Dazu wird der Mehrwegehahn (15) so
gestellt, daß die gereinigte Luft direkt in das Gefäß (5)
gelangt. Anstelle des Hahnes (15) ist es aber auch möglich,
eine direkte Leitung (14) vorzusehen und eine separate Lei
tung für die Messung. Das Absperrorgan (12) wird dabei geöff
net. Die Luft, die über die Lösung (6) geleitet wird, nimmt
den dabei gelösten Ammoniak mit und führt ihn der Elektrode
(1) zu. Der Potential-Zeit-Verlauf der die NH3-Konzentration
in der Lösung messenden Elektrode, ist nach 15 Minuten als
ideal zu betrachten und wird bis zur 30. Minute für die Aus
wertung verwendet. Die Konzentration in der Lösung beträgt
nach 15 Minuten 0,17 mg/l und nach 30 Minuten 0,0932 mg/l.
Diese Konzentrationen können mit der geeichten Elektrode (4)
leicht festgestellt werden. Das Luftvolumen, daß zwischen
der 15. und 41. Minute nach dem Start NH3 aufgenommen hat,
wird durch eine Gasmeßzelle bestimmt und wurde zu 12,75 l
gemessen. Die mittlere Ammoniakkonzentration in der Gasphase
ergibt sich nun aus der Konzentrationabnahme in der Lösung
multipliziert mit dem Volumen der Lösung und dividiert durch
das entsprechende Luftvolumen:
Die Konzentration in der Gasphase errechnet sich demnach zu 18 µg/m3. Die die Ammoniakkonzentration in der Gasphase messende Elektrode zeigte dabei nach 15 Minuten das Poten tial von -25,4 mV und nach 30 Minuten das potential von -16 mV an.
Die Konzentration in der Gasphase errechnet sich demnach zu 18 µg/m3. Die die Ammoniakkonzentration in der Gasphase messende Elektrode zeigte dabei nach 15 Minuten das Poten tial von -25,4 mV und nach 30 Minuten das potential von -16 mV an.
Zur Auswertung benutzt man am einfachsten die Fläche über
der Potential-Zeit-Kurve, wie Abb. 3 zeigt. Diese Fläche
ergibt sich aus der Formel für den Flächeninhalt eines
Trapezes:
F = -½(E₁ + E₂)(t₂-t₁)
Für vorliegendes Beispiel errechnet sich der Flächenwert wie
folgt:
F = -½(-25,4-16,0)(30-15) = 311mV · min
Aus der so ermittelten mittleren Konzentration des Ammoniak
in der Gasphase und der entsprechenden Potential-Zeit-Kurve
läßt sich nun ein Wertepaar der Eichkurve bilden. Dieser
Vorgang wird für verschiedene Konzentrationen wiederholt,
und man erhält so eine komplette Eichkurve wie sie in Abb. 4
dargestellt ist. Der Nernstschen Gleichung gemäß ist der
Zusammenhang logarithmisch.
Nach Abschluß dieser Eichung kann mit der Probenluftmessung
begonnen werden.
Dazu wird die Vorrichtung, wie sie in Abb. 2 darge
stellt ist, geschaltet, d. h. der Mehrwegehahn (15) wird so
gestellt, daß die Probenluft direkt auf die Elektrode (1)
trifft. Dazu ist eine Leitung 18 vorgesehen, die die Proben
luft direkt der Elektrode (1) zuführt. Erfindungsgemäß wird
die Leitung (18) und die Leitung (14) über einen Mehrwege
hahn (15) verbunden, so daß durch einfaches Drehen des Hah
nes die Apparatur von der Eichung auf die Messung umgestellt
werden kann. Es ist aber genauso möglich, separate Leitungen
(14) und (18) zu verwenden, wenn diese jeweils separate Ab
sperrorgane aufweisen. Die Probenluft kann so direkt auf die
Membranseite (3) der Meßelektrode (1) auftreffen. Aufgrund
der mit der Meßeinrichtung (10) ermittelten Potentialwerte
kann dann sehr leicht die Ammoniakkonzentration der Proben
luft festgestellt werden. Die Meßvorrichtung besteht in der
Regel aus einem Voltmeter und einem Schreiber.
Diese Messung kann, nachdem das System einmal geeicht ist,
kontinuierlich über mehrere Tage hinweg durchgeführt werden.
Dieses Verfahren hat somit den Vorteil, daß eine kontinu
ierliche Aufzeichnung erfolgen kann, ohne daß zusätzliche
weitere Maßnahmen wie Eichungen erforderlich sind. Möglich
ist auch noch, daß die Vorrichtung mit einer Auswerteeinheit
versehen wird, um so die ermittelten Werte abzuspeichern.
Somit steht erstmals eine direkte kontinuierliche Luftmes
sung von NH3, mit einer hinreichenden Empfindlichkeit zur
Verfügung. Diese Verfahren, kann da auch geeignete Elektro
den für CO2 und NOX zur Verfügung stehen, für diese Gase
angewendet werden.
Alle in der Beschreibung erwähnten und in der Zeichnung dar
gestellten neuen Merkmale sind erfindungswesentlich, auch
soweit sie in den Ansprüchen nicht ausdrücklich beansprucht
werden.
Claims (20)
1. Verfahren zur quantitativen Bestimmung von Gasen in Luft,
insbesondere von Ammoniak, durch potentiometrische Messung
unter Verwendung von PH-selektiven-Glasmembranelektroden,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine erste PH-selektive-Glasmembranelektrode (Meßelek
trode) verwendet wird, die von dem Probengas, auf der Mem
branseite, direkt angeströmt wird, und daß diese Meßelek
trode vor der Messung durch eine geeichte zweite PH
selektive-Glasmembranelektrode (Eichelektrode) geeicht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Eichung der Meßelektrode derart erfolgt, daß diese
Meßelektrode von einem Eichgas, über eine bestimmte Zeit mit
einer vorgegebenen Konzentration, direkt angeströmt wird.
3. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehrere der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Eichgas dadurch erzeugt wird, daß gereinigte Luft
über eine wässrige Lösung des Gases mit einer vorgegebenen
Konzentration geleitet wird, wobei die Konzentration der
wässrigen Lösung durch die in diese Lösung eintauchende
Eichelektrode verfolgt wird, so daß die Gaskonzentration des
Eichgases durch die Abnahme der Gaskonzentration in der Lö
sung mit der Meßelektrode ermittelt werden kann.
4. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehrere der vor
hergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Luft für die Erzeugung des Eichgases von basischen
Verunreinigungen befreit wird.
5. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der vor
hergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß Raumluft über einen mit Säure getränkten Filter geführt
wird.
6. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der vor
hergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Luft für die Erzeugung des Eichgases von sauren Stof
fen befreit wird.
7. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der vor
hergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß Raumluft durch eine basische Lösung geführt wird.
8. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der vor
hergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Messung der Probenluft nach der Eichung kontinuier
lich über einen Zeitraum von mehreren Tagen erfolgen kann.
9. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der vor
hergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Verfahren zur Ammoniakbestimmung in Umgebungsluft
verwendet wird.
10. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß es zur Bestimmung von CO2 im Umgebungsluft verwendet
wird.
11. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß es zur Bestimmung von SO2 im Umgebungsluft verwendet
wird.
12. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß es zur Bestimmung von HNO3 im Umgebungsluft verwendet
wird.
13. Verfahren, insbesondere nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß es zur Bestimmung von Hcl im Umgebungsluft verwendet
wird.
14. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach minde
stens einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine erste PH-selektive-Glasmembranelektrode (1) in ei
nem Gehäuse (2) so angeordnet ist, daß sie von der Membran
seite (3) direkt von der Probenluft oder dem Eichgas über
eine Leitung (18) angeströmt werden kann und einer zweiten
PH-selektiven-Glasmembranelektrode (4) die einem separaten
Gefäß (5) daß zum Teil mit einer Lösung (6) gefüllt ist, mit
der Membranseite (7) eintaucht und daß das Gefäß (5) mit dem
Gehäuse (2) durch eine Leitung (8) verbunden ist und daß
dieses Gefäß (5) eine zweite Leitung (14) aufweist, die in
den Luftraum des Gefäßes (5) mündet.
15. Vorrichtung nach Anspruch 13,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Probengas oder das Eichgas durch das Gehäuse (2) mit
einer Pumpe (9) gesaugt wird.
16. Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Vorrichtungsansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß sowohl die Elektrode (1) wie auch die Elektrode (4) mit
einer Meßeinrichtung (10) bzw. (11) verbunden ist.
17. Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Vorrichtungsansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Leitung (8) ein Absperrorgan (12) aufweist.
18. Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Vorrichtungsansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Gefäß (5) an der der Wasseroberfläche gegenüberlie
genden Seite eine Öffnung aufweist, die durch ein Septum
(13) verschlossen ist.
19. Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Vorrichtungsansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Zuleitung (14) ein Mehrwegehahn (15) aufweist.
20. Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Vorrichtungsansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Zuleitung (14) mit einer Waschflasche (16) sowie
einen Filter (17) verbunden ist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3937635A DE3937635A1 (de) | 1989-11-11 | 1989-11-11 | Kontinuierliches messverfahren fuer ammoniak in luft |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3937635A DE3937635A1 (de) | 1989-11-11 | 1989-11-11 | Kontinuierliches messverfahren fuer ammoniak in luft |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3937635A1 true DE3937635A1 (de) | 1991-05-16 |
DE3937635C2 DE3937635C2 (de) | 1992-01-09 |
Family
ID=6393382
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3937635A Granted DE3937635A1 (de) | 1989-11-11 | 1989-11-11 | Kontinuierliches messverfahren fuer ammoniak in luft |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3937635A1 (de) |
Cited By (3)
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DE4206940A1 (de) * | 1991-12-11 | 1993-06-17 | Draegerwerk Ag | Elektrochemische messzelle zur bestimmung von ammoniak oder hydrazin in einer messprobe |
EP1624299A1 (de) * | 2004-08-03 | 2006-02-08 | Hach Lange GmbH | Verfahren zur Bestimmung von Parametern einer gasselektiven Elektrode |
US7098034B2 (en) * | 2002-12-23 | 2006-08-29 | Instrotek, Inc. | Systems and methods for assessing the presence of and/or the level of anti-stripping constituents in asphalt binders or asphalt mixtures |
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DE2009937A1 (de) * | 1969-03-03 | 1970-09-10 | Beckman Instruments Inc., Fullerton, Calif. (V.St.A.) | Elektrochemische Zelle zur Bestimmung des Ammoniakgehalts |
-
1989
- 1989-11-11 DE DE3937635A patent/DE3937635A1/de active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2009937A1 (de) * | 1969-03-03 | 1970-09-10 | Beckman Instruments Inc., Fullerton, Calif. (V.St.A.) | Elektrochemische Zelle zur Bestimmung des Ammoniakgehalts |
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EP1624299A1 (de) * | 2004-08-03 | 2006-02-08 | Hach Lange GmbH | Verfahren zur Bestimmung von Parametern einer gasselektiven Elektrode |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3937635C2 (de) | 1992-01-09 |
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