DE3887715T2 - Mischungen auf der Basis von Polyphenylenethern und Polyamiden. - Google Patents
Mischungen auf der Basis von Polyphenylenethern und Polyamiden.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Gemischzusammensetzungen, umfassend ein Polyphenylenetherharz, ein Polyamidharz und einen neuen Verträglichkeitsverbesserer. Die neuen thermoplastischen Zusammensetzungen umfassen duktile, nicht aufblätternde Gemische, die verbesserte Verträglichkeit und Schlageigenschaften zeigen.
- Polyphenylenetherharze sind auf dem Fachgebiet bekannt und zeigen eine gewünschte Kombination von chemischen, physikalischen und elektrischen Eigenschaften über einen Temperaturbereich von mehr als etwa 361.2ºC (entspricht einer Differenz von 650ºF), der sich von der Kältebrüchigkeitstemperatur von etwa -170.6ºC (-275ºF) bis zur Hitzeverformungstemperatur von etwa 190.6ºC (375ºF) ausdehnt.
- Diese Kombination von Eigenschaften macht Polyphenylenetherharze für einen weiten Bereich von Anwendungen geeignet. Jedoch ist die Anwendbarkeit von Polyphenylenetherharzen in einigen Anwendungen als Folge der Verarbeitbarkeit, Schlagfestigkeit und Chemikalienbeständigkeit beschränkt. Es ist bekannt, Polyphenylenetherharze mit verschiedenen Verbindungen zu modifizieren oder zu ummanteln, um die Verarbeitbarkeit, Schlagfestigkeit und Chemikalienbeständigkeit der Harze zu verbessern. Zum Beispiel offenbart das U.S. - Patent Nr. 3375228 von Holoch und Mitarb. die Modifikation von Polyphenylenetherharzen mit Schutzmitteln, wie Säurehalogeniden, -anhydriden und Ketenen, um die Verarbeitbarkeit des Harzes zu verbessern und Verfärbung und Sprödwerden des Harzes zu vermeiden. Ähnlich offenbart das U.S.-Patent Nr. 4048143 von Hay und Mitarb. die Umsetzung von Schutzmitteln, wie Monoacylhalogeniden, Monosulfonylhalogeniden, Monocarbonsäureanhydriden, Alkylhalogeniden und Dialkylsulfaten, mit Polyphenylenoxidharzen, um den oxidativen und thermischen Abbau der Harze zu vermindern. Zusätzlich offenbart das U.S.-Patent Nr. 4165422 von White mit Acyl geschützte, Chinon-vernetzte Polyphenylenoxide, und das U.S.- Patent 4148843 von Goossens offenbart mit einem Säurehalogenid, Säureanhydrid und Keten geschützte Polyphenylenoxidharze mit verbesserten Eigenschaften.
- In einer anderen Ausführungsform wurden Polyphenylenetherharze mit anderen Harzen vermischt, um ihre unerwünschten Eigenschaften zu verbessern. Zum Beispiel offenbart das U.S.-Patent Nr. 3379792 von Finholt ein Gemisch eines Polyphenylenoxidharzes und 0.1 bis 25 Gew.-% eines Polyamids. Der Zusatz von Polyamid wird zur Verbesserung der Fließeigenschaften des Polyphenylenoxids offenbart. Jedoch offenbart Finholt auch, daß, wenn die Konzentration des Polyamids 20 Gew.-% übersteigt, die Verträglichkeit zwischen dem Polyphenylenether und dem Polyamid vermindert wird und eine Phasentrennung der Harze auftritt. Das U.S.-Patent Nr. 4338421 von Maruyama und Mitarb. offenbart im allgemeinen, daß die Verträglichkeit von Polyphenylenoxid und Polyamidharzen durch Schmelzvermischen der Harze verbessert werden kann. Zusätzlich offenbart die europäische Patentanmeldung Nr. 131445, daß ein aromatisches Polyamid, das Alkylenphenylen- oder Dialkylenphenylengruppen einschließt, die Lösungsmittel- und Ölbeständigkeit und Formbarkeit der Polyphenylenetherharze verbessert.
- Zusätzlich wurde die Verträglichkeit der Polyphenylenether und Polyamidharze unter Verwendung verschiedener Modifikationsmittel oder Verträglichkeitsverbesserer verbessert. Zum Beispiel offenbart das U.S.-Patent Nr. 4600741 von Aycock und Mitarb. Polyphenylenether-Polyamidharzzusammensetzungen, einschließlich einem acylmodifizierten Polyphenylenetherverträglichkeitsverbesserer. Ähnlich offenbart das U.S.-Patent Nr. 4315086 von Ueno und Mitarb. eine Polyphenylenoxidpolyamidzusammensetzung, einschließlich einer Verbindung, gewählt aus der Gruppe, die im wesentlichen aus flüssigen Dienpolymeren, Epoxyverbindungen und Verbindungen mit sowohl einer ethylenischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung oder -Dreifachbindung als auch einer Carbonsäure, einem Säureanhydrid, Säureamid, Imid, Carbonsäureester, einer Amino- oder Hydroxylgruppe besteht. Die internationale Patentanmeldung Nr. WO85/ 05372 offenbart Polyphenylenether- Polyamid-Zusammensetzungen, einschließlich Polycarbonsäuremodifikatoren, wie Zitronensäure, Maleinsäure und Agaricinsäure. Das japanische Patent Nr. 59-664452 offenbart Polyphenylenether-Polyamidzusammensetzungen, einschließlich 1,2- substituierter Olefinverbindungen, einschließlich eines Carbonsäure- oder Anhydridrestes, wie Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und Phthalsäure. Die europäische Patentanmeldung Nr. 46040 offenbart Polyphenylenether-Polyamidharz- Zusammensetzungen, die weiter ein Copolymer einer aromatischen Vinylverbindung und entweder ein α,β-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid oder eine Imidverbindung davon einschließen. Zusätzlich offenbart die europäische Patentanmeldung Nr. 129825 Polyphenylenether-Polyamidharzzusammensetzungen, die organische Phosphate zur Verbesserung der Verträglichkeits- und Flammenbeständigkeitseigenschaften der Zusammensetzungen enthalten.
- Demgemäß ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, thermoplastische Gemischzusammensetzungen, umfassend ein Polyphenylenetherharz und ein Polyamidharz, zu schaffen, wobei die Zusammensetzungen eine verbesserte Verträglichkeit zwischen den Polyphenylenether- und Polyamidharzen zeigen. Eine zusätzliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, thermoplastische Gemischzusammensetzungen zu schaffen, umfassend Polyphenylenether- und Polyamidharze, die duktile, nicht aufblätternde Extrudate liefern. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, thermoplastische Gemischzusammensetzungen, umfassend Polyphenylenether- und Polyamidharze, zu schaffen, die verbesserte Schlageigenschaften zeigen.
- Diese und zusätzliche Aufgaben werden durch die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen bereitgestellt, die ein Polyphenylenetherharz, ein Polyamidharz und einen neuen Verträglichkeitsverbesserer umfassen, der in ausreichender Menge vorhanden ist, um eine Verträglichkeit des Polyphenylenetherharzes und des Polyamidharz es zu bewirken. Der neue Verträglichkeitsverbesserer umfaßt eine Verbindung, gewählt aus der Gruppe der Tetracarbonsäuren aromatischer und alicyclischer Verbindungen und deren Dianhydridderivate und halogensubstituierter Phthalsäureanhydride. Die thermoplastischen Gemischzusammensetzungen liefern duktile und nicht-aufblätternde Extrudate, die verbesserte Schlageigenschaften zeigen.
- Diese und zusätzliche Aufgaben und Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind der folgenden detaillierten Beschreibung erläutert.
- Erfindungsgemäße thermoplastische Gemischzusammensetzungen umfassen ein Polyphenylenetherharz, ein Polyamidharz und einen Verträglichkeitsverbesserer, der in ausreichender Menge vorhanden ist, um eine Verträglichkeit des Polyphenylenetherharzes und des Polyamidharzes zu bewirken.
- Die zur Anwendung in den erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen geeigneten Polyphenylenetherharze umfassen Polymere und Copolymere mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel:
- wobei R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; jeweils unabhängig voneinander einen monovalenten Substituenten, wie ein Wasserstoff-, Halogenatom, einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxyrest und andere Kohlenwasserstoffreste, darstellen und n den Polymerisationsgrad darstellt. Vorzugsweise ist n mindestens 20, und stärker bevorzugt ist n mindestens 50.
- Die zur Anwendung bei den erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen geeigneten Polyphenylenetherharze sind auf dem Fachgebiet allgemein bekannt und können durch eine auf dem Fachgebiet bekannte Reihe von Verfahren aus den entsprechenden Phenolen oder deren reaktiven Derivaten hergestellt werden. Beispiele der Polyphenylenetherharze und Verfahren für ihre Herstellung sind in den U.S.-Patenten Nr. 3306874 und 3306875 von Hay und den U.S.- Patenten Nr. 3257357 und 3257358 von Stamatoff dargestellt.
- In der Beschreibung und den Ansprüchen schließt der Begriff "Polyphenylenether" unsubstituierten Polyphenylenether, substituierten Polyphenylenether und Polyphenylether- Copolymere ein.
- Zur Anwendung in den erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen geeignete bevorzugte Polyphenylenetherharze schließen ein, sind aber nicht darauf beschränkt, Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6- diethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether, Poly- (2,6-dipropyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4- phenylen)ether, Poly(2,6-dilauryl-1,4-phenylen)ether, Poly- (2,6-diphenyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-dimethoxy-1,4- phenylen)ether, Poly(2,6-diethoxy-1,4-phenylen)ether, Poly- (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylen)ether, Poly(2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-dichlor-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6- dibenzyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-ethoxy-1,4-phenylen)ether, Poly(2-chlor-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-dibrom-1,4- phenylen)ether.
- Polyamidharze, die besonders zum Einschluß in die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen geeignet sind, umfassen polymere Kondensationsprodukte, die wiederkehrende aromatische und/oder aliphatische Amidgruppen als Integralteile der Hauptpolymerkette enthalten. Im allgemeinen weisen die Polyamidharze Verknüpfungen in der Hauptkette der folgenden Formel auf:
- Verfahren zum Herstellen der Polyamide sind auf dem Fachgebiet allgemein bekannt und Einzelheiten geeigneter Verfahren sind in "Polyamide", Encyclopedia of Polymer Science and Technology, John Wiley and Sons, Inc., Band 10, Seiten 487 bis 491 (1969) dargestellt.
- Zur Anwendung in den erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen bevorzugte Polyamide schließen ein, sind aber nicht darauf beschränkt, Polyhexamethylenadipamid (Nylon 6 : 6), Polypyrrolidon (Nylon 4), Polycaprolactam (Nylon 6), Polyheptolactam (Nylon 7), Polycaprylolactam (Nylon 8), Polynonanolactam (Nylon 9), Polyundecanolactam (Nylon 11), Polydodecanolactam (Nylon 12), Polyhexamethylenazelaiamid (Nylon 6 : 9), Polyhexamethylensebacamid (Nylon 6 : 10), Polyhexamethylenisophthalamid (Nylon 6:ip), Polymetaxylylenadipamid (Nylon MSD:6), Polyamid von Hexamethylendiamin und n-Dodecandionsäure (Nylon 6 : 12), Polyamid von Dodecamethylendiamin und n-Dodecandionsäure (Nylon 12 : 12) Hexamethylenadipamid/Caprolactam (Nylon 6 : 6/6), Hexamethylenadipamid/Hexamethylen-Isophthalimid (Nylon 6 : 6/6ip), Hexamethylenadipamid/Hexamethylen-Terephthalamid (Nylon 6 : 6/6T), Trimethylhexamethylenoxamid/Hexamethylenoxamid (Nylontrimethyl-6 : 2/6 : 2), Hexamethylenadipamid/Hexamethylen-Azelaiamid (Nylon 6 : 6/6 : 9) und Hexamethylenadipamid/Hexamethylenazelaiamid-Caprolactam (Nylon 6 : 6/6 : 9/6).
- Gemäß einem wichtigen Merkmal der vorliegenden Erfindung schließen die thermoplastischen Gemischzusammensetzungen einen Verträglichkeitsverbesserer ein, der in ausreichender Menge vorhanden ist, um eine Verträglichkeit des Polyphenylenetherharzes und des Polyamidharzes zu bewirken. Der erfindungsgemäße neue Verträglichkeitsverbesserer umfaßt eine Verbindung, gewählt aus der Gruppe der Tetracarbonsäuren aromatischer und alicylischer Verbindungen und deren Dianhydridderivate und halogensubstituierter Phthalsäureanhydride.
- Zum Beispiel kann der Verträglichkeitsverbesserer eine Tetracarbonsäure einer aromatischen Verbindung, wie Benzol, Naphthalin oder Anthracen, oder das Dianhydridderivat einer Tetracarbonsäure einer aromatischen Verbindung umfassen. In einer anderen Ausführungsform kann der Verträglichkeitsverbesserer eine Tetracarbonsäure einer alicylischen Verbindung, die einen Kohlenwasserstoffring enthält, oder das Dianhydridderivat einer Tetracarbonsäure einer solchen alicyclischen Verbindung umfassen. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält, wenn der Verträglichkeitsverbesserer eine Tetracarbonsäure einer alicyclischen Verbindung oder deren Dianhydridderivat umfaßt, die alicyclische Verbindung einen Kohlenwasserstoffring mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und enthält stärker bevorzugt einen Kohlenwasserstoffring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte alicyclische Verbindungen zur Anwendung beim erfindungsgemäßen Verträglichkeitsverbesserer schließen Cyclopentan und Cyclohexen ein.
- In einer anderen Ausführungsform kann der Verträglichkeitsverbesserer ein halogensubstituiertes Derivat von Phthalsäureanhydrid umfassen. Das halogensubstituierte Phthalsäureanhydrid kann einen oder mehrere Halogensubstituenten, gewählt aus Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatomen und Gemische davon, einschließen, die am aromatischen Ringteil des Phthalsäureanhydrids substituiert sind. Ein besonders geeigneter Verträglichkeitsverbesserer umfaßt ein bromsubstituiertes Phthalsäureanhydrid.
- Der erfindungsgemäße Verträglichkeitsverbesserer bewirkt eine Verträglichkeit des Polyphenylenetherharzes und des Polyamidharzes und stellt damit zusammen thermoplastische Gemischzusammensetzungen her, die duktile und nichtaufblätternde Extrudate, die verbesserte Schlageigenschaften zeigen, liefern.
- Vorzugsweise schließen die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen etwa 5 bis 95 Gew.-% Polyphenylenetherharz, etwa 5 bis 95 Gew.-% Polyamidharz und etwa 0.01 bis 10 Gew.-% des Verträglichkeitsverbesserers ein. In zusätzlich bevorzugten Ausführungsformen schließen die thermoplastischen Gemischzusammensetzungen etwa 25 bis 75 Gew.-% Polyphenylenetherharz, etwa 25 bis 75 Gew.-% Polyamidharz und etwa 0.01 bis etwa 5 Gew.-% des Verträglichkeitsverbesserers ein.
- Zusätzlich können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen weiter einen schlagzähmachenden Hilfsstoff, umfassend ein kautschukartiges hochmolekulares Polymer, einschließen. Das kautschukartige hochmolekulare Polymer kann natürliche und synthetische polymere Substanzen umfassen. Insbesondere können die kautschukartigen hochmolekularen Polymersubstanzen natürlichen Kautschuk, thermoplastische Elastomere, Homopolymere und Copolymere, einschließlich statistische, Block- und Pfropfcopolymer einschließen, die auf dem Fachgebiet allgemein bekannt sind. Bestimmte Beispiele der kautschukartigen hochmolekularen Polymersubstanzen schließen ein, sind aber nicht darauf beschränkt, natürlichen Kautschuk, Butadienpolymere, kautschukartige Styrolpolymere, Butadien/Styrol-Copolymere, Isoprenpolymere, Chlorbutadienpolymere, Butadien/Acrylnitril- Copolymere, Isobutylenpolymere, Isobutylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Acrylesterpolymere, Ethylen-Propylen-Copolymere, Ethylen/Propylen/Dien-Copolymere, Thiokolkautschuk, Polysulfidkautschuk, Polyurethankautschuk und Epichlorhydrinkautschuk. Zusätzlich kann eines der vorstehenden kautschukartigen Materialien mit einer Säure oder einem Anhydrid modifiziert werden, wie auf dem Fachgebiet zur Anwendung in den erfindungsgemäßen Gemischzusammensetzungen bekannt ist.
- Der schlagzähmachende Hilfsstoff, umfassend ein kautschukartiges hochmolekulares Polymer, kann in die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen in einer Menge von etwa 1 bis 50 Gew.-% eingeschlossen werden.
- Zusätzlich können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen weiter andere Verstärkungszusätze, Flammenverzögerungsmittel, Farbstoffe, Stabilisatoren und ähnliches enthalten, die auf dem Fachgebiet allgemein bekannt sind.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch zuerst Vormischen von mindestens einem Teil des Polyphenylenetherharzes mit dem Verträglichkeitsverbesserer und anschließend Mischen des entstandenen Polyphenylenether-Verträglichkeitsverbesserer-Vorgemischprodukts mit dem Polyamidharz hergestellt werden. Falls nur ein Teil des Polyphenylenetherharzes mit dem Verträglichkeitsverbesserer vorgemischt wird, wird der verbleibende Teil des Polyphenylenetherharzes dann mit dem Polyamid-Vorgemisch vereinigt. Zusätzlich wird das Vorgemisch des Polyphenylenethers und des Verträglichkeitsverbesserers vorzugsweise vor dem Mischen mit dem Polyamidharz bei erhöhter Temperatur extrudiert. Geeignete erhöhte Temperaturen liegen im allgemeinen im Bereich von etwa 270 bis 350ºC, obwohl die Temperatur abhängig von den Verhältnissen der in dem Vorgemisch einschlossenen Bestandteile etwas variieren kann. Ähnlich wird vorzugsweise das Gemisch des Polyamidharz es und des Polyphenylenetherharzes-Verträglichkeitsverbesserer-Vorgemisches wie vorstehend bei erhöhter Temperatur extrudiert. Die verbleibenden Bestandteile, wie schlagzähmachende Hilfsstoffe, Verstärkungszusätze, Flammenverzögerungsmittel, Farbstoffe, Stabilisatoren und ähnliche, wie vorstehend, können direkt zu den thermoplastischen Gemischzusammensetzungen oder einem der Polyphenylenether und Polyamidharze vor dem Mischen mit den anderen gegeben werden. Zum Beispiel kann der schlagzähmachende Hilfsstoff entweder zum Polyphenylenether-Verträglichkeitsverbesserer-Vorgemisch oder zum Polyamid vor dem Mischen des Vorgemisches und des Polyamids gegeben werden. In einer anderen Ausführungsform kann der schlagzähmachende Hilfsstoff zu dem durch Mischen des Polyamids und des Vorgemisches entstehenden Gemisch gegeben werden. Die folgenden Beispiele zeigen die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung.
- Das Beispiel zeigt die Herstellung einer erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzung, in der der Verträglichkeitsverbesserer eine Tetracarbonsäure einer alicylischen Verbindung umfaßt. 100 Gew. -Teile Polyphenylenether wurden mit 1 Gew.-Teil 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure gemischt. Der Polyphenylenether umfaßte ein aus 95% 2,6-Dimethylphenol und 5% 2,3,6-Trimethylphenol gebildetes Copolymer. 0.2 Gew.-Teile eines Gleitmittels, umfassend ein Polyoxyalkylenglycolblockcopolymer wurden ebenfalls zugegeben. Das entstandene Vorgemisch wurde bei 324 bis 335ºC in einem 28 mm WP-Doppelflügelextruder extrudiert, wobei ein glattes Extrudat hergestellt wurde. 50 Gew.-Teile des entstandenen Extrudats wurden dann mit 50 Gew.-Teilen eines Polyamids, umfassend Nylon 66, und 5 Gew.-Teilen Kraton®G (ein thermoplastisches kautschukartiges hochmolekulares Polymer von der Shell Chemical Company) gemischt. Das entstandene Gemisch wurde dann bei einer Temperatur von etwa 315 bis 321ºC in einem 28 mm WP-Doppelflügelextruder extrudiert, wobei ein glattes, duktiles und nicht-aufblätterndes Gemisch gebildet wurde, das eine gute Verträglichkeit zwischen dem Polyphenylenetherharz und dem Polyamidharz zeigte.
- Das Beispiel zeigt die Herstellung einer erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzung, in der der Verträglichkeitsverbesserer eine Tetracarbonsäure einer aromatischen Verbindung umfaßt. 100 Gew.-Teile des Polyphenylenethers vom Beispiel 1 wurden mit 1 Gew.-Teil 1,4,5,8- Naphthalintetracarbonsäure und 0.2 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Gleitmittels gemischt. Das entstandene Vorgemisch wurde genauso wie das Vorgemisch im Beispiel 1 extrudiert. Es wurde ein glattes dunkles Extrudat hergestellt. Das Extrudat wurde dann mit 50 Gew.-Teilen eines Polyamids, umfassend Nylon 66, und 5 Gew.-Teilen eines kautschukartigen hochmolekularen Polymers, umfassend Kraton®G, gemischt. Das entstandene Gemisch wurde dann genauso wie das Gemisch im Beispiel 1 extrudiert. Es wurde ein glattes, duktiles und nicht-aufblätterndes Gemisch hergestellt, das eine gute Verträglichkeit zwischen den Polyphenylenether- und den Polyamidharzen zeigte.
- Das Beispiel zeigt die Herstellung einer erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzung, in der der Verträglichkeitsverbesserer ein Tetracarbonsäureanhydridderivat einer aromatischen Verbindung umfaßt. Das Verfahren vom Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß der 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure-Verträglichkeitsverbesserer vom Beispiel 1 durch 1,2,4, 5-Benzoltetracarbonsäureanhydrid (Pyromellitsäureanhydrid) ersetzt wurde. Das Vorgemisch lieferte ein glattes Extrudat und das endgültige Gemischextrudatprodukt war glatt, duktil, nicht-aufblätternd und zeigte eine gute Verträglichkeit zwischen den Polyphenylenether- und Polyamidharzen.
- Das Beispiel zeigt die Herstellung einer erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzung, in der der Verträglichkeitsverbesserer ein halogensubstituiertes Phthalsäureanhydrid, nämlich Tetrabromphthalsäureanhydrid, umfaßt. Das Verfahren vom Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure durch Tetrabromphthalsäureanhydrid als Verträglichkeitsverbesserer ersetzt wurde. Zusätzlich wurden 0.5 Gew.-Teile DiCup®40KE (40% Dicumylperoxid und 60% inerter Füllstoff) als Radikalquelle zugegeben. Das Vorgemisch-Extrudat war dunkel und schäumte. Das Gemischextrudat war duktil und nicht-aufblätternd und zeigte eine gute Verträglichkeit zwischen den Polyphenylenether- und Polyamidharzen.
- Das Beispiel zeigt die Herstellung einer thermoplastischen Gemischzusammensetzung, die den erfindungsgemäßen Verträglichkeitsverbesserer nicht einschließt. Das Verfahren vom Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das Vorgemisch keinen Verträglichkeitsverbesserer einschließt. Während das Vorgemischextrudat glatt war, zeigte das endgültige Gemischextrudat einen hohen Grad der Aufblätterung und eine schlechte Verträglichkeit zwischen den Polyphenylenether- und Polyamidharzen.
- Die endgültigen Extrudate der thermoplastischen Gemischzusammensetzungen von den Beispielen 1-4 und dem vorstehenden Vergleichsbeispiel wurden spritzgeformt, um Proben herzustellen, und Schlagfestigkeitsmessungen unterzogen, die in der Tabelle aufgeführt sind. Tabelle Beispiel Verträglichekitsverbesserer Verträglichkeit Schlagfestigkeit Tetracarbonsäure alicyclische Verbindung gut aromatische Verbindung Tetracarbonsäureanhydrid Tetrabrormphthalsäureanhydrid Vergleich Kein schlecht
- Die in der Tabelle dargestellten Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen thermoplastischen Gemischzusammensetzungen nicht nur eine gute Verträglichkeit zwischen den Polyphenylenether- und Polyamidharzen zeigen und glatte, duktile und nicht-aufblätternde Extrudate schaffen, sondern die Zusammensetzungen auch die Schlagfestigkeitseigenschaften der Polyphenylenether und Polyamidharzgemische verbessern.
- Die vorstehenden Beispiele sind zur Veranschaulichung der bestimmten Ausführungsformen der Erfindung und nicht zur Einschränkung des Bereichs der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verfahren. Zusätzliche Ausführungsformen und Vorteile im Bereich der beanspruchten Erfindung sind dem Durchschnittsfachmann offensichtlich.
Claims (20)
1. Thermoplastische Gemischzusammensetzung, umfassend
(a) ein Polyphenylenetherharz,
(b) ein Polyamidharz, und
(c) einen Verträglichkeitsverbesserer, der in
ausreichender Menge vorhanden ist, um eine Verträglichkeit
des Polyphenylenetherharz es mit dem Polyamidharz zu
bewirken, wobei der Verträglichkeitsverbesserer eine
Verbindung, gewählt aus der Gruppe der Tetracarbonsäuren
aromatischer und alicyclischer Verbindungen und deren
Dianhydridderivate und halogensubstituierter
Phthalsäureanhydride umfaßt.
2. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
1, in der der Verträglichkeitsverbesserer eine
Tetracarbonsäure oder ein Dianhydrid einer aromatischen
Verbindung umfaßt.
3. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
2, in der die aromatische Verbindung aus der Gruppe
bestehend aus Benzol, Naphthalin und Anthracen gewählt
ist.
4. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
3, in der der Verträglichkeitsverbesserer eine
Tetracarbonsäure von Naphthalin umfaßt.
5. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
4, in der der Verträglichkeitsverbesserer
1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure umfaßt.
6. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
3, in der der Verträglichkeitsverbesserer
Pyromellitsäuredianhydrid umfaßt.
7. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
1, in der der Verträglichkeitsverbesserer eine
Tetracarbonsäure oder ein Dianhydrid einer alicylcischen
Verbindung umfaßt.
8. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
7, in der die alicyclische Verbindung einen
Kohlenwasserstoffring mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen enthält.
9. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
8, in der der Verträglichkeitsverbesserer eine
Tetracarbonsäure einer alicyclischen Verbindung umfaßt, die
einen Kohlenwasserstoffring mit 5 bis 12
Kohlenstoffatomen enthält.
10. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
9, in der der Verträglichkeitsverbesserer
Cyclopentantetracarbonsäure umfaßt.
11. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
1, in der der Verträglichkeitsverbesserer ein
halogensubstituiertes Phthalsäureanhydrid umfaßt.
12. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
11, in der der Verträglichkeitsverbesserer ein
bromsubstituiertes Phthalsäureanhydrid umfaßt.
13. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
12, in der der Verträglichkeitsverbesserer
Tetrabromphthalsäureanhydrid umfaßt.
14. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
1, umfassend 5 bis 95 Gew.-% Polyphenylenetherharz, 5
bis 95 Gew.-% Polyamidharz und 0,01 bis 10 Gew.-% des
Verträglichkeitsverbesserers.
15. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
1, die weiter einen schlagzähmachenden Hilfsstoff,
umfassend ein kautschukartiges hochmolekulares Polymer,
einschließt.
16. Thermoplastische Gemischzusammensetzung nach Anspruch
14, die weiter 1 bis 50 Gew.-% eines schlagzähmachenden
Hilfsstoffes, umfassend ein kautschukartiges
hochmolekulares Polymer, einschließt.
17. Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen
Gemischzusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend die
Schritte: (a) Vormischen von mindestens einem Teil des
Polyphenylenetherharzes mit dem
Verträglichkeitsverbesserer, und (b) Mischen des entstehenden Vorgemisches
mit dem Polyamidharz.
18. Verfahren nach Anspruch 17, einschließlich des
zusätzlichen Schrittes des Mischens eines verbleibenden
Teiles des Polyphenylenetherharz es mit dem
Polyamid-Vorgemisch.
19. Verfahren nach Anspruch 17, einschließlich des
zusätzlichen Schritts des Mischens eines schlagzähmachenden
Hilfsstoffs, umfassend ein kautschukartiges
hochmolekulares Polymer, mit dem Polyamidharz oder dem
Polyphenylenetherharz-Verträglichkeitsverbesserer-Vorgemisch,
bevor das Polyamidharz mit dem Vorgemisch gemischt
wird.
20. Verfahren nach Anspruch 17, in dem das Vorgemisch des
Polyphenylenethers und des Verträglichkeitsverbesserers
bei erhöhter Temperatur extrudiert wird, und das
Gemisch des Polyamidharzes und des
Polyphenylenether-Verträglichkeitsverbesserer-Vorgemisches
bei erhöhter
Temperatur extrudiert wird.
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