JPS63207850A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の樹脂組成物は、耐熱性と耐薬品性に優れ、成形
性の良い組成物であυ射出成形によシ、電気、電子部品
、自動車部品、家庭用品、機器ハウジング、機構部品等
や、押出成形によるシート、フィルム、プロー成形など
、広範な分野に適用される。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は、熱的特性、機械的特性
、電気的特性に優れているが、成形性が劣るために、ポ
リスチレン系樹脂を配合したブレンド物として、ゼネラ
ル・エレクトリック社よシノリルの商標で市販されてい
る。しかしながら、本変成物は溶剤に対する耐性が劣る
ため使用用途に制限を受けている。

このためポリフェニレンエーテル樹脂に耐溶剤性の優れ
た樹脂を配合する研究が行なわれており、ポリアミド樹
脂の配合については、特公昭４１！−９９７号公報及び
特公昭よデーダ７６６３号公報などに記載の組成物が知
られている。

しかしながら、ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹
脂とは、相溶性が悪く、機械的特性、特に衝撃特性が低
下したシ、相分離を生じて外観が悪化するため、溶融混
線という商業的に容易な方法では、実用に供せる配合物
は得られないのが実状であった。

〔発明の目的〕

本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹
脂に特定の芳香族化合物、またＬさらにゴム様物質を加
えることによって工業的に容易な方法によりブレ゛ンド
してなる、成形性に優れかつ機械的特性、熱的特性に秀
でた樹脂組成物に関するものである。

〔発明の構成〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂とは、一般
式 （穴中、Ｒ，、Ｒ−、Ｒ−、Ｒ，およびＲ１は７に一来
原子一ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素
基から選ばれたものであシ、そのうち昼寝ず７個は水素
原子である。） で示されるフェノール化合物を酸化カップリング触媒を
用い酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。

上記一般式におけるＲ１．鳥、　Ｒ８，Ｒ４およびＲ５
の具体例としては、水素、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、り四ロエチル、
ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロ
キシメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエ
チル、シアンエチル、フェニル、クロロフェニル、）ｆ
ルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニルなどが
挙げられる。

上記一般式の７工ノール化合物の具体例としては、フェ
ノール、ｏ、ｍ又はｐ−クレゾール、コ、６−、コ、！
−、コ、グー又は３Ｊ−ジメチルフェノール、コータチ
ル−６−フェニル−フェノール、ｓ、ｂ−ジフェニルフ
ェノール、コ、６−ジエチルフェノール、−一メチル−
６−ニチルフエノール、コ、３．！；−、コ、３．６−
およびコ、’Ｉ、Ａ　−トリメチルフェノールなどが挙
げられる。これらのフェノール化合物は一種以上用いて
もよい。

又、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえばビス
フェノールＡ１テトラブロモビスフェノールＡルゾルシ
ン、ハイドロギノンナトのような、二価フェノール類と
上記一般式のフェノール化合物との共重合もよい。

本発明において使用されるポリアミドとしては、３員環
以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸と
ジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用
いることができる。

具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
エナント２クタム、７−アミノへブタン酸、／／−アミ
ノウンデカン酸、デーアミノノナン酸、α−ピ筒リすン
、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンな
どのジアミンと、テレフタル酸、インフタル酸、アジピ
ン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸な
どのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体また
はこれらの共重合体、例えば、ナイロンダ、６、り、ｇ
、／／、ｌコ、６．乙、ｉ？、ｈ、１０．　６．／／、
Ａ、／ユ、Ａ　Ｔ、　　４／１４．６／ハ２．Ａ／ＩＴ
などがあげられる０ ここに、ポリフェニレンエーテルとポリアミドとの配合
比については、ポリフェニレンエーテルが９５重量％を
越えると成形性が悪化し、３重量％以下では、熱的性質
が低下する。

シタ力っテ、ポリフェニレンエーテルを５〜９３重量％
好ましくは、７Ｏ−１０重量％、ポリアミドを９５〜５
重量％好ましくは７０〜−０重量％の配合比とする。

本発明は、上記ポリフェニレンエーテルとポリアミドか
らなる樹脂ＣＩ）と、〔■〕として（Ａ）　　酸ハライ
ド基、酸無水物基もしくはそれが開環したジカルボン酸
、ハロゲンｉ子 （Ｂ）　　酸無水物基もしくはそれが開環したジカルボ
ン酸、アミノ基、エポキシ基 （Ａ）群及び（Ｂ）群の官能基のうち、それぞれ７つ以
上の官能基を同時に有する特定の芳香族化合物からなる
組成物に関するものである。

特定芳香族化合物については、特に ■　Ａ群より　酸ハライド基 Ｂ群より酸無水物基もしくはそれが開環し′　たジカル
ボン酸 ■Ａ群よシ酸無水物基もしくはそれが開環したジカルボ
ン酸 Ｂ群よシ　酸無水物基もしくはそれが開環したジカルボ
ン酸 の組み合わせが望ましい。

こうした特定芳香族化合物の例としては、二無水へコ、
≠、！−ベンゼンテトラカルボン酸、（無水ピロメリッ
ト酸〕 二無水、？、　ａ、　３Ｈｔｔ’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸、二ｌＵｋ　３．．１７．４．　！’−ペンゾ
フェノンテト２カルボン酸、二無水へｅ、　ｊ’、　ｆ
ｆナフタリンテトラカルボン酸、二無水３．’Ｉ、？、
１０ペリレンテトラカルボン酸、無水トリメリット酸ク
ロライド、 無水テトラクロロ７タル酸、 無水トリクロロフタル酸、 無水ジクロロフタル酸、 無水モノクロロフタル酸、 グーアミノ−ｔ′−クロロジフェニル、コーアミノー弘
、６ジクロロフエノール、ｐ−アミンベンゾイルクロラ
イド、 ジクロロツェナミド、 ｓ、ｘ′−ジクロロベンジジン、 ３．３′−ジクロロベンジジン、 フェノールテトラクロロ７タレイン、 塩化トロニウム、 などが挙げられる。

こうした化合物は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリ
アミド樹脂との混合物ｉｏｏ重量部に対し０．０　／〜
３０重量部配合されるが、０．０１重量部以上ないと、
相溶性の改良効果がみられず、また３０重量部を越える
と、機械的特性が低下する。好ましくは０．７〜１０重
量部の範囲である。

ＣＩ）と（ＩＩ）の配合は当該業者に周知の溶融混練法
で行なわれ、混練温度や時間には特に制限はないが一般
には７３０〜３５０℃の温度が推奨され、具体的には、
押出機、バンバリーミキサ−、ロール、ニーダ−などが
挙げられる。

また、芳香族化合物（ｎ）の配合は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂とポリアミド樹脂の溶融混線時に行なっても
良いが、望ましくは、ポリフェニレンエーテル樹脂に配
合して溶融混線後、ポリアミド樹脂を配合して更に溶融
混練することが推奨される。

本発明においては上記（１）、ＣＩ）に加え、さらに［
ＩＩ［）として耐衝撃強度を向上させるために、ゴム状
重合体、ゴム変性スチレン系樹脂等のゴム様物質、加工
性をよシ改良するために、スチレン系重合体を添加する
ことが望ましい。ゴム状重合体の具体例としては、ポリ
ブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体、ポリインプレン、エチレン−αオレフィン共
重合体、ポリイソブチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリエステル、ポリウレタンおよびこれらの各極変性重
合体などが挙げられる。

ゴム変性スチレン系樹脂の具体例としては、九とえば、
ブタジェン系ゴム変性ポリスチレン、ブタジェン系ゴム
変性スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリルゴ
ム変性ポリスチレン、アクリルゴム変性スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
変性ポリスチレン、エチレン−メチルメタクリレート共
重合体変性ポリスチレンなどが挙げられる。

−チルとポリアミドの配合物１００１１量部に対したが
って、ゴム様物質は、０１５〜１０重量部、望ましくは
２〜３０重量部を配合するのがよい。

本発明の組成物は、上記配合物以外に周知の種々の添加
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーのよ
うな補強剤、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ系粘
土鉱物、シリカ−マグネシウム系粘土鉱物、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、アスベスト、カーボンブラッ
クのよう々充填剤、その他滑剤、核剤、酸化防止剤、難
燃剤、帯電防止剤、耐候付与剤等を含有してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない０ 実施例／〜１０ ２．６−ジメチルフェノールをトルエン及ヒエタノール
に溶かし、塩化マンガン−エチレンジアミンを添加、酸
素雰囲気下で酸化することによって得られたコ、６−ジ
メチル／ｊ’−フェニレンエーテルに、結果的に表−ｌ
の組成になるように芳香族化合物（Ｉｔ）を配合して押
出機にてコよ０〜３２０℃の範囲内で溶融混合後、更に
、Ｊ工８　Ｋ−Ａｔ１０に準じたオストワルド粘度管に
よる相対粘度コ、５のナイロン６を配合し、再度２３０
〜３ユＯ℃の範囲内で押出機で溶融混合する。

こうして得られた組成物を、表−一の条件にて射出成形
を行なった。

実施例／／、／ユ ポリアミドとして、Ｊ工Ｓ　Ｋ−Ａｔ１０に準じたオス
トワルド粘度管による相対粘度３．０のナイロン６６を
用い、実施例／〜６と同様にして表−／に示すような組
成物を得て、射出成形を行なりた。

比較例／〜− 芳香族化合物（Ｉ）を加えないこと以外は実施例１〜１
０の組成物と同様に押出機にて溶融混合して組成物を得
、射出成形を行なった。

こうして得られた実施例／−／コ、比較例／、−の樹脂
組成物の射出成形品について引張強度、引張伸び、工ｚ
Ｏｄ衝撃値を測定した。

測定結果は表−コに示す。

尚、測定条件は次の通り。

（１）引張強度、伸び ＡＳＴＭ　Ｄ−４，３ｔＫ従った。

（２）　　工ｚｏｄ衝撃値 １／８インチ厚みの試験片を用い、ＡＥＩＴＭＤ−＝５
６に従かった。

表−一 〔発明の効果〕 以上のように本発明の組成物は゛通常の方法で製造され
ても相分離することなく、機械的特性にも優れたものが
得られる。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士長各州　　− ほか／名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔 I 〕一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基もしく は置換炭化水素基であり、そのうち少な くとも１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物を１種又 は２種以上酸化重合して得られる重合体 ５〜９５重量％およびポリアミド樹脂 ９５〜５重量％からなる樹脂と、 〔II〕（Ａ）酸ハライド基、酸無水物基もしくはそれが
   開環したジカルボン酸、ハロゲ ン原子 （Ｂ）酸無水物基もしくはそれが開環した ジカルボン酸、アミノ基、エポキシ基 （Ａ）群及び（Ｂ）群の官能基のうち、それぞれ一つ以
   上を同時に含む芳香族化合物 からなる樹脂組成物。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、〔
   I 〕の樹脂１００重量部に対し、〔II〕の芳香族化合
   物が０．０１〜３０重量部である樹脂組成物。
3. （３）〔 I 〕一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基もしく は置換炭化水素基であり、そのうち少な くとも１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物を１種又 は２種以上酸化重合して得られる重合体 ５〜９５重量％およびポリアミド樹脂 ９５〜５重量％からなる樹脂と、 〔II〕（Ａ）酸ハライド基、酸無水物基もしくはそれが
   開環したジカルボン酸、ハロゲ ン原子 （Ｂ）酸無水物基もしくはそれが開環した ジカルボン酸、アミノ基、エポキシ基 （Ａ）群及び（Ｂ）群の官能基のうち、それぞれ一つ以
   上を同時に含む芳香族化合物、 及び 〔III〕ゴム様物質及び／又はスチレン系重合体 から成る樹脂組成物。
4. （４）特許請求の範囲第３項記載の組成物において、〔
   I 〕の樹脂１００重量部に対し、〔II〕の芳香族化合
   物が０．０１〜３０重量部、及び〔III〕のゴム様物質
   及び／又はスチレン系重合体が０．５〜８０重量部であ
   る樹脂組成物。