DE3885162T2 - Bildübertragungsverfahren durch Wärme. - Google Patents
Bildübertragungsverfahren durch Wärme.Info
- Publication number
- DE3885162T2 DE3885162T2 DE88304610T DE3885162T DE3885162T2 DE 3885162 T2 DE3885162 T2 DE 3885162T2 DE 88304610 T DE88304610 T DE 88304610T DE 3885162 T DE3885162 T DE 3885162T DE 3885162 T2 DE3885162 T2 DE 3885162T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- particles
- transfer
- colorant
- donor
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 86
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 31
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 58
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 39
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 36
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 36
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 13
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 12
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 8
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 5
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- TXWSZJSDZKWQAU-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(C)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)C)N1)C1=C2 TXWSZJSDZKWQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LHYQAEFVHIZFLR-UHFFFAOYSA-L 4-(4-diazonio-3-methoxyphenyl)-2-methoxybenzenediazonium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C([N+]#N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C([N+]#N)=CC=2)=C1 LHYQAEFVHIZFLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910016455 AlBN Inorganic materials 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006266 Vinyl film Polymers 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- AZXGXVQWEUFULR-UHFFFAOYSA-N 2',4',5',7'-tetrabromofluorescein Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 AZXGXVQWEUFULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[[1-(2,4-dimethylanilino)-1,3-dioxobutan-2-yl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-n-(2,4-dimethylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=C(C)C=C1C IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical class CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTAZYNKIJHHMCG-UHFFFAOYSA-N 4-(2,3,5-trichloro-4-hydroxyphenyl)iminocyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound ClC1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1N=C1C=CC(=O)C=C1 QTAZYNKIJHHMCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L acid red 26 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005513 bias potential Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L calcium;octanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- GBTNCRZBGFMBGM-UHFFFAOYSA-N copper 2-ethyl-N-(2-ethylhexyl)hexan-1-amine (10Z,29Z)-2,11,20,29,38,40-hexaza-37,39-diazanidanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3(40),4(9),5,7,10,12,14,16,19,21(38),22,24,26,29,31,33,35-octadecaene-6,15-disulfonic acid Chemical compound [Cu++].CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC.CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC.OS(=O)(=O)C1=CC2=C3N=C(\N=C4/[N-]C([N-]C5=N\C(=N/C6=N/C(=N\3)/c3ccc(cc63)S(O)(=O)=O)c3ccccc53)c3ccccc43)C2C=C1 GBTNCRZBGFMBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- OOYIOIOOWUGAHD-UHFFFAOYSA-L disodium;2',4',5',7'-tetrabromo-4,5,6,7-tetrachloro-3-oxospiro[2-benzofuran-1,9'-xanthene]-3',6'-diolate Chemical compound [Na+].[Na+].O1C(=O)C(C(=C(Cl)C(Cl)=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(Br)=C([O-])C(Br)=C1OC1=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 OOYIOIOOWUGAHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJRIYYLGNDXVTA-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C UJRIYYLGNDXVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229940022424 everflex Drugs 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- DZVVLBSDPBGJEM-UHFFFAOYSA-N heptane;hydrate Chemical compound O.CCCCCCC DZVVLBSDPBGJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- WPPDXAHGCGPUPK-UHFFFAOYSA-N red 2 Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=CC=C11)=C(C=2C=3C4=CC=C5C6=CC=C7C8=C(C=9C=CC=CC=9)C9=CC=CC=C9C(C=9C=CC=CC=9)=C8C8=CC=C(C6=C87)C(C=35)=CC=2)C4=C1C1=CC=CC=C1 WPPDXAHGCGPUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 1
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
- B41M5/395—Macromolecular additives, e.g. binders
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
- Y10T428/24901—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
- Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Bildübertragungsverfahren durch Wärme, Donorfolien zur Verwendung in den Systemen, und Verfahren zur thermischen Übertragung von Bildern.
- Es wurden viele Abbildungsssysteme zur Verwendung bei Bildern, die durch Computer und andere elektronische Mittel erzeugt werden, entwickelt. Diese Entwicklung wurde durch die Erzeugung oder Übertragung von elektronischen Bildern und dem Bedarf für Papierkopien, sowohl in Schwarz-Weiß, als auch in Farben, notwendig. Ursprünglich wurden für die Erzeugung der Abbildungen Silberhalogenidabbildungssysteme verwendet und diese Systeme können noch immer Bilder von hoher Qualität bereitstellen. In bestimmten Bereichen des Marktes kann eine niedrigere Bildqualität toleriert werden und niedrigere Kosten sind dort wesentlich. Ink-Jet-Druck- und Farbstoffübertragungssysteme durch Wärme haben in diesen Märkten eine wachsende Aufnahme gefunden.
- Der Ink-Jet-Druck hat in seiner Aufnahme durch eine Anzahl technischer Probleme gelitten, nicht zuletzt wegen einer Neigung der Druckköpfe zum Verschmieren. Das erfordert einen nicht tolerierbaren Aufwand an Wartung und ein vollständiges Stillegen des Systems während des Betriebs. Außerdem neigten die Farbbilder zur Unbeständigkeit und eine Farbabstufung war praktisch nicht vorhanden. Thermische Färbemittelübertragungssysteme hatten weniger Wartungsprobleme, aber die Bildfarben sind wiederum nicht beständig gewesen, wenn Farbstoffe als Färbemittel verwendet wurden. Die Farbabstufung ist auch bei handelsüblichen Systemen ganz begrenzt gewesen, obwohl wichtige Verbesserungen bei diesen Problemen bei den Färbemittelübertragungssystemen durch Wärme durchgeführt wurden.
- Die Technologie der Färbemittelübertragungssysteme durch Wärme kann allgemein in zwei Gebiete geteilt werden, die Massenübertragung und die Farbensublimationsübertragung. Der Ausdruck Massenübertragung wird verwendet, um auf Systeme zu verweisen, bei denen sowohl das Färbemittel und sein Bindemittel von einer Donorfolie zu einer Rezeptorfolie (oder einer dazwischenliegenden Trägerfolie) übertragen werden. Wegen des relativ großen Umfangs des übertragenen Stoffes bei einem Teilchen, das sowohl das Färbemittel als auch das Bindemittel umfaßt, ist eine Farbabstufung oder sind kontinuierliche Tönungen auf dem Bild schwierig zustande zu bringen. Wenn ferner das Färbemittel ein Farbstoff ist, weist es eine begrenztere Alterungsbeständigkeit als Pigmente auf.
- Der Ausdruck Farbensublimationsübertragung wird verwendet, um auf Systeme zu verweisen, bei denen im wesentlichen nur das Färbemittel, durch Sublimation oder durch Verdampfung, auf eine Rezeptorfolie übertragen wird. Diese Verfahrensart konnte in der Donorfolie ein wenig Bindemittel zurücklassen, das in der Donorfolie verwendet worden sein könnte. Die molekulare Übertragung des Färbemittels ist, wegen des äußerst kleinen Ausmaßes der Färbeteilchen, die auf Rezeptorfolien übertragen werden können, geeignet, ausgezeichnete Bilder mit kontinuierlicher Tönung zu liefern. Es gibt jedoch bei den Farbensublimationsübertragungssystemen zwei klar umrissene Probleme. Es sind hohe Energieniveaus (mindestens 6 Joule/cm²) zur Übertragung der Farbe notwendig. Das führt sowohl zu niedrigen Leistungsgraden als auch zu einem übermäßigen Verschleiß am Druckkopf. Da, zweitens, die Verwendung von Farbstoffen in einem Sublimations- oder Verdampfungsverfahren schon an sich dazugehört, sind einige Bildfarben nicht beständig. Um dieses Problem zu beheben, wird bei einigen Farbensublimationsübertragungssystemen eine Schutzschichtfolie auf das Farbdruckbild laminiert.
- Es wurden verschiedene Versuche unternommen, die vorstehend beschriebenen Beschränkungen auszuschalten oder zu vermindern. Zum Beispiel erfolgten in dem Bereich der Massenübertragung viele Verbesserungen in der Formgebung und der Wärmesteuerung des Druckkopfes. Ein gutes Beispiel für diesen Weg wird durch S. Maruno von Matsushita Elec. Inc. Co., Ltd. in einem bei dem SPSE-Kongreß im August 1986 über "Drucktechnologien ohne Anschlag" in San Francisco gehaltenen Vortrag gegeben. Er schilderte die "thermokonvergente Druckfarbenübertragung" (TCIP) als ein System, in dem die Form der Heizeleinente des Druckkopfes optimiert werden und die Energieimpulse auf den Kopf geregelt werden, so daß die Wiedergabe einer kontinuierlichen Tönung stark verbessert wird, wenn Wachs-Färbemittel-Donorfolien verwendet werden.
- Verständlicherweise war die Donorfolie in den letzten Jahren selbst das Ziel der Arbeit zur Verbesserung. Die japanische Patentanmeldung Kokai JP-A-59 224394 (1984) offenbart die Verwendung von zwei nicht verträglichen Bindemitteln, in denen der Farbstoff gelöst ist. Das ergibt die Massenübertragung relativ kleiner Teilchen von Färbemitteln. Es wird berichtet, daß die Kombination dieser Donorfolie mit einer guten Druckkopfregelung einen ziemlich niedrigen Grad der Farbabstufung liefert.
- Die europäische Patentschrift EP-B-163,297 lehrt die Verwendung von Teilchen mit hohem Schmelzpunkt mit Durchmessern, die größer als die Dicke der Druckfarbenschicht sind, die als Wärmeleiter dienen, um die Übertragung der Färbemittelmasse zu unterstützen.
- Ein Vortrag von Tagushi et al. von Matsushita, der bei dem SPSE-Kongreß im August 1986 in San Francisco gehalten wurde, schilderte kurz ein beanspruchtes System, das eine verbesserte Qualität bei der Massenübertragung liefert. Dieses System macht von einem Harz und einem Färbemittel in der Donorfolie und einem anderen Harz in der Rezeptorfolie Gebrauch. Das abgestimmte Wärmesignal in dem Druckkopf ruft Änderungen in der "Schmelze, der Verträglichkeit, dem Haftvermögen und dem Übertragung zwischen den beiden Harzen" hervor und liefert auf diese Weise eine kontinuierlich abgestufte Kopie.
- In dem Bemühen, die Massenübertragung durch Wärme von Wachs-/Färbemittelsystemen zu beschleunigen, beschreibt das U.S. Patent 4,541,043 eine Vorrichtung und ein Verfahren, das die Anwendung eines Lösungsmittels auf die Grenzschicht, die durch die Donor- und Empfangsfolien erzeugt wird, möglich macht.
- Weitere Beispiele von verbesserten Massenübertragungssystemen durch Wärme sind: a) Donorfolien, die Leitungs- /Widerstandsschichtspaare in ihrer Konstruktion vereinigen, wie es in den U.S. Patenten 4,470,714 und 4,588,315 beschrieben ist; und b) Donorfolien, die exotherme Stoffe enthalten, wobei die Energie verstärkt wird, die durch den Druckkopf bereitgestellt wird, wie in den U.S. Patenten 4,491,432 und 4,549,824 gelehrt wird.
- In dem Bereich der Farbstoffsublimationsübertragung wurden viele Versuche unternommen, um die Einschränkungen des Systems zu überwinden. Die Verwendung von Farben mit niederem Molekulargewicht / niederem Schmelzpunkt hat die erforderliche Übertragungsenergie in einem gewissen Maß verringert, aber sie bleibt noch höher als bei handelsüblichen thermischen Druckkopfbetriebsgrößen. Farben mit niedrigem Schmelzpunkt neigen ferner dazu, die Beständigkeit des Bildes herabzusetzen. Weitere Änderungen auf dem Gebiet der Farbensublimation schließen die Verwendung von Bindemitteln in der Rezeptorfolie ein, die eine Affinität zu dem verdampften oder sublimierten Farbstoff besitzen, wie in den U.S. Patenten 4,490,435, 4,474,859 und 4,388,387 gelehrt wird.
- Die EP-A-011,004 offenbart die Verwendung eines nichtsublimierbaren, vernetzten Bindemittels, in dem ein sublimierbarer Farbstoff dispergiert wird.
- Obwohl die meisten oder alle diese Versuche in einem gewissen Ausmaß erfolgreich waren, ergab keiner die erwünschte Zusammensetzung von niedriger Energieübertragung und voller Farbe, von Bildern mit kontinuierlicher Tönung mit ausgezeichneter Bildfarbenbeständigkeit.
- Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Färbemittelübertragungssystem durch Wärme, das die hauptsächlichen Einschränkungen der Massenübertragung durch Wärme/Farbübertragung und der Farbstoffsublimationsübertragungssysteme verringert; nämlich die niedrigen Grade der Farbabstufung, die schlechte Farbstoffbeständigkeit der Bildfarbe und die hohen Wärmeenergieerfordernisse. Das wird durch die Konstruktion einer Donorfolie erreicht, die aus Färbemittel-/Polymerteilchen von Submikrongröße besteht, die auf einem Substrat auf diese Weise beschichtet sind, daß die Kohäsionskräfte zwischen den Teilchen, verglichen mit üblichen Übertragungssystemen durch Wärme, relativ niedrig gehalten werden.
- Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein Verfahren zur Bildübertragung durch Wärme bereitgestellt, das die Stufen umfaßt:
- a) Bereitstellen einer thermischen Übertragungsdonorfolie, umfassend eine Trägerschicht mit einer Stärke von weniger als 12 um, eine Übertragungsvorderseite und eine Rückseite, wobei die Vorderseite eine Schicht von Teilchen umfaßt, die einen durchschnittlichen Durchmesser von weniger als 1 um aufweisen und die Teilchen gefärbte polymere Teilchen darstellen, die eine wirksame Tg von weniger als oder gleich 55ºC anzeigen,
- b) Inkontaktbringen der Vorderseite mit einer Rezeptorfolie,
- c) Anwenden bildweiser Wärmeverteilung auf die Rückseite der Folie, ausreichend um die Teilchendispersion stellenweise zu erweichen und die Teilchen auf die Rezeptorfolie zu übertragen, und
- d) Abtrennen der Rezeptorfolie mit einem Bild darauf von der Donorfolie.
- Die Erfindung stellt auch eine Donorfolie zur Verwendung bei Bildübertragungsverfahren durch Wärme bereit, umfassend eine Trägerschicht und eine thermisch übertragbare Mediumschicht, wobei die Trägerschicht eine Stärke von weniger als 12 um aufweist und die thermisch übertragbare Mediumschicht gefärbte polymere Teilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von weniger als 1 um umfaßt und die Teilchen eine wirksame Tg von weniger als oder gleich 55ºC anzeigen.
- Das Beschichtungsmedium besteht aus einer Dispersion gefärbter Polymerteilchen von Submikrongröße in einem geeigneten Dispersionsmedium. Die flüssige Phase der Dispersion kann eine organische oder eine wäßrige Flüssigkeit sein, abhängig von den Erfordernissen des Beschichtungsverfahrens, das bei der Herstellung der Donorfolie angewendet wird. Das Färbemittel kann ein Pigment, ein Farbstoff oder ein polymerer Farbstoff oder eine Kombination dieser drei Stoffe sein. Die in den Teilchen verwendeten Polymere werden nach bekannten Verfahren hergestellt, wie: 1) Polymerisation durch freie Radikale von ethylenisch ungesättigten Monomeren in einer geeigneten Flüssigkeit; 2) Polykondensation einer Disäure und eines Diols in einem geeigneten nicht-wäßrigen Medium.
- Gemäß der Erfindung hergestellte thermische Färbemittelübertragungsdonorfolien weisen gegenüber Wachs- /Farbstoffsystemen mehrere Vorteile auf, da sie Farbbilder mit überlegener Qualität, Transparenz, Farbabstufung und Verschleißfestigkeit liefern. Im Vergleich zu den Farbstoff- "Sublimations"-Systemen braucht die vorliegende Erfindung weniger Übertragungsenergie und liefert ein beständigeres Bild.
- Das Färbemittelübertragungssystem durch Wärme der vorliegenden Erfindung macht mehrere Verbesserungen gegenüber üblichen thermischen Massen-/Farbstoff- und "Sublimations"- Übertragungsverfahren möglich. Es kommt der kontinuierlichen Tönungsqualität der "Sublimations"-Kopie nahe, aber es braucht weit weniger Übertragungsenergie. Das vorliegende System liefert ferner Farbbilder mit überlegener Transparenz, Farbabstufung, Beständigkeit und Verschleiß- oder Abnutzungsfestigkeit, verglichen mit üblichen Massen- /Farbstoff-Übertragungssystemen.
- Das Färbemittelübertragungssystem durch Wärme der vorliegenden Erfindung kann mit im Handel erhältlichen thermischen Drucksystemen verwendet werden. Diese Systeme arbeiten, indem erstens eine Donorfolie bereitgestellt wird, die eine Trägerschicht und ein thermisch übertragbares Medium umfaßt, das die optische Dichte in den abgebildeten Flächen bereitstellt. Ein Druckkopf, der ein kleines Wärmeelement oder eine Anzahl von sehr kleinen Wärmeelementen umfaßt, wird mit der Rückseite der Donorfolie in Kontakt gebracht. Ein örtlich beschränktes Erwärmen der Rückseite der Donorfolie durch die Wärmeelemente ruft die thermische Übertragung des Mediums auf eine Rezeptorfolie hervor. Üblicherweise wird das Medium geschmolzen, so daß es von der Trägerschicht der Donorfolie freigesetzt und auf die Rezeptorschicht übertragen wird. Die Druckköpfe können sich linear über eine Folie bewegen oder es kann ein Zeilendruckkopf mit einer Anzahl von einzelnen Köpfen, die über ihn verteilt sind, vorhanden sein, der sich über eine ganze Oberfläche einer Donorfolie bewegt.
- Die Donoraufzeichnungsfolie, wie ihr Name beinhaltet, arbeitet als der wärmeempfindliche Träger für das Färbemittel. Sie besteht im wesentlichen aus einem Substrat, das mit einem kontinuierlichen Belag von Färbemittel / Polymer-Teilchen beschichtet ist, wie die vorliegende Erfindung lehrt. Das Substrat kann jeder dünne Stoff (kleiner als 12 um, vorzugsweise kleiner als 10 um) sein, der geeignete Übertragungseigenschaften durch Wärme besitzt, die im Fachgebiet bekannt sind, und der die Umfangsbeständigkeit in der Wärme aufweist, die durch eine relativ hohe Temperatur des thermischen Kopfes nötig ist. Beispiele für diese Substrate sind Filme, die aus Polyester, Polyimid und Cellophan, als auch Kondensatorpapier, hergestellt werden. Die Rückseite des Films, d.h. die Oberfläche, die in Kontakt mit dem thermischen Druckkopf kommt, kann mit nicht-haftenden Stoffen, wie im U.S. Patent 4,541,830 beschrieben, behandelt werden und kann in ihrem Querschnitt nadelförmige oder andere Wärmeübertragungsstoffe besitzen, die die Wärmeleitfähigkeit des Substrats anisotrop übertragen und auf diese Weise die Ausbreitung des Bildes herabsetzen und die Schärfe des Bildes verbessern.
- Das Beschichtungsmedium besteht aus Färbemittel-/Polymerteilchen, die in einer geeigneten Flüssigkeit dispergiert sind.
- Das Färbemittel kann ein Pigment, ein beständiger Farbstoff, ein polymerer Farbstoff oder eine Kombination dieser Stoffe sein. Es kann in dem Polymer physikalisch absorbiert sein, wie in dem Fall, in dem ein Farbstoff verwendet wird, oder es kann physikalisch auf dem Polymer absorbiert sein, z.B. wenn ein Pigment verwendet wird, oder es kann chemisch an das Polymer gebunden sein, wie in dem Fall eines polymeren Farbstoffs, wie es in den U.S. Patenten 3,753,760; 3,900,412 und 3,991,226 beschrieben wird.
- Die flüssige Phase der Dispersion kann eine organische oder eine wäßrige Flüssigkeit, abhängig von der Art der polymeren Dispersion und dem für die Herstellung der Donorfolie verwendeten Beschichtungsverfahren, sein.
- 1) In einer nicht-wäßrigen Dispersion kann das Medium:
- A)eine hoch siedende, isolierende Flüssigkeit, wie z.B. Isopar G (ein Isoparaffin);
- B)eine niedrig siedende Flüssigkeit, wie Heptan oder Petrolether,
- sein.
- 2) Für die wäßrigen Dispersionen wird Wasser mit geeigneten Dispersionsmitteln angewendet.
- Die 1A-Typ-Dispersionsflüssigkeiten werden verwendet, wenn die Elektrophorese, ein bevorzugtes Beschichtungsverfahren für die Donorfolie, angewendet wird. Flüssigkeiten des 1B-Typs werden für üblichere Verfahren, wie z.B. das Rakelstreichverfahren, verwendet. Wäßrige Dispersionen werden angewendet, wenn Umweltgesichtspunkte an erster Stelle stehen.
- Die nachstehende Tabelle I führt einige wichtige Gesichtspunkte auf, die in diese Färbemittel-/ Polymerdispersionen eingeschlossen sind. Tabelle I Polymerisationsverfahren Kontinuierliche Phase Löslichkeit des Starters in der kontinuierlichen Phase Stabilisierungsmittel/Löslichkeit in der kontinuierlichen Phase Löslichkeit des Kernmonomeren in der kontinuierlichen Phase Emulsion oder Dispersion Suspension Wasser organische Flüssigkeit löslich unlöslich, aber im Monomer löslich elektrostatisch stabilisiert mit ionischem Tensid/löslich wie oben sterisch stabilisiert mit amphipatischem Pfropf- oder Blockcopolymer/löslich in der kontinuierlichen Phase geringe Löslichkeit
- Die Dispersionspolymerisation (Nummer 3 in Tabelle I) in organischen Flüssigkeiten schließt gewöhnlich die Polymerisation eines Monomers, das in einem organischen Verdünnungsmittel gelöst ist, ein, wobei ein unlösliches Polymer, das in der kontinuierlichen Phase in Gegenwart eines amphipathischen Propf- oder Blockcopolymers (sterischer Stabilisator genannt) dispergiert ist, als Dispersionsmittel hergestellt wird. Der sterische Stabilisator besteht hauptsächlich aus zwei polymeren Bestandteilen, wobei ein polymerer Rest löslich ist und ein anderer Bestandteil in der kontinuierlichen Phase unlöslich ist. Der lösliche Bestandteil bildet den Hauptanteil des Stabilisators. Seine Funktion besteht darin, eine lyophile Schicht, die die Oberfläche des Teilchens vollständig überzieht, bereitzustellen. Sie ist für die Stabilisierung der Dispersion gegen das Ausflocken verantwortlich. Der unlösliche Bestandteil, der den kleineren Teil des Dispersionsmittels darstellt, besteht aus verankernden Resten. Die Funktion dieser Reste besteht darin, eine kovalente Bindung zwischen dem Kernteil des dispergierten Teilchens und dem löslichen Bestandteil des Stabilisators zu schaffen. Eine starke Verankerung des solvatisierten Restes an die Oberfläche des Teilchens ist wesentlich, um entweder die Spaltung von der Oberfläche oder die Verschiebung, während des Teilchenzusammenstoßes, zu vermeiden. Unter den zur Verankerung durch kovalente Bindungen angewendeten Verfahren ist das Zufallspfropfen von nichtsolvatisierten polymeren Resten auf das gesättigte Rückgrat des löslichen Polymers durch einen Starter mit freien Radikalen, wie Benzoylperoxid, eingeschlossen. Die Funktion des Starters besteht darin, die reaktiven Stellen auf dem löslichen Polymermolekül durch Wasserstoffentzug zu erzeugen, die anschließend die Polymerisation des pfropfenden Monomeren an diesen neu erzeugten reaktiven Stellen einleiten. Bei diesem Verfahren nehmen alle Polymere in diesen Umsetzungen in einem gewissen Ausmaß teil. Es wurden zahlreiche Reaktionen zur Verknüpfung von reaktiven ungesättigten Monomeren zu einem löslichen Polymer, das reaktive Gruppen enthält, angewendet. Beispiele von reaktiven Monomeren sind in der nachstehenden Tabelle II, in den Spalten A und B, aufgeführt. Jede der aufgeführten Verbindungen kann als die Pfropfkomponente verwendet werden. Tabelle II Reaktionsbedingungen Katalysator Glycidylmethacrylat (GMA) Methacryloylchlorid Isocyanatoethylmethacrylat Methacrylsäure Allylamin Maleinsäure Crotonsäure Maleinsäureanhydrid 2-Hydroxyethylmethacrylat Allylamin Hydroxyethylmethacrylat Allylamin 12 Stunden tertiäres Amin Cordova-Amin Dibutylzinndilaurat
- Der Vorläufer des Pfropfcopolymerstabilisators wird durch Polymerisation von Comonomeren von ungesättigten Fettsäuren und einem Monomer der Spalten A oder B der Tabelle II in aliphatischen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart eines Polymerisationsstarters mit freien Radikalen hergestellt. Wenn die Polymerisation beendet ist, wird der erhaltene Vorläufer des Stabilisators weiter mit dem entsprechenden Pfropfmonomer der Spalten A oder B umgesetzt.
- Der Latex wird durch Polymerisation mit freien Radikalen des Pfropfcopolymerstabilisators und eines Monomers des Methacrylsäureesters in einem aliphatischen Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel in Gegenwart eines Azo- oder Peroxidstarters hergestellt, wobei ein trüb-weißer Latex erzeugt wird.
- Beispiele von verwendbaren ungesättigten Fettsäureestern sind: Octadecylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Poly(1,2-hydroxystearinsäure/Glycidylmethacrylat) und Laurylmethacrylat.
- Verschiedene Eigenschaften der Stoffe und der Teilchen und ihrer Bestandteile können natürlich verändert werden, um die Leistung des Systems zu verbessern.
- Die Glasübergangstemperatur (Tg) des Kernteils der Polymerteilchen, das Verhältnis sterischer Stabilisator / Kern und das Verhältnis Pigment / Polymerteilchen kann so ausgewählt werden, daß eine niedrige Energieübertragung erreicht wird. Die bevorzugte Tg des Kerns kann in dem Bereich von 10ºC - 55ºC liegen. Es können jedoch auch Latizes mit Tg- Werten außerhalb dieses Bereiches verwendbar sein, wenn ein polymeres Additiv in die Dispersionszusammensetzung eingeschlossen wird, die die Tg wirksam herabsetzt. Wenn es, zum Beispiel, wünschenswert ist, einen Latex mit einer Tg ≥ 55ºC zu verwenden, muß die Tg des polymeren Additivs niedriger als 55ºC sein. Wenn andererseits die Tg des Latex der Wahl niedriger als 10ºC ist, sollte die Tg des polymeren Additivs > 10ºC sein. Eine wirksame Tg bedeutet, daß falls die Tg der Latexzusammensetzung (d.h. Latex plus Additiv) gemessen wird, eine scheinbare Tg für die Zusammensetzung gemessen wird, die von der des Latex allein verschieden sein kann. Die für die Zusammensetzung gemessene Tg ist die wirksame Tg. Es können, zum Beispiel, zwei Polymere mit individuellen Tg-Werten außerhalb des bevorzugten Bereiches (-5ºC und +60ºC) anteilmäßig vereinigt werden, wobei eine wirksame Tg zwischen 10ºC und 55ºC bereitgestellt wird. Die gemessene wirksame Tg kann auch zwei Spitzen außerhalb des Bereiches anzeigen, aber das Gemisch wirkt tatsächlich, als ob die Tg innerhalb des Bereiches liegt. Es ist natürlich wichtig, daran zu denken, daß die Überzugsschicht in einer Form bestehen bleibt, bei der die Teilchen des Färbemittels / Polymers auf der Oberfläche der Donorfolie bereitgestellt werden.
- Die Färbemittel-/Polymerteilchen sind vorzugsweise im wesentlichen monodispergiert, womit wir meinen, daß sie im allgemeinen etwa die gleiche Größe und die gleiche Form, mit einer relativ begrenzten Größenverteilung, besitzen. Das Dispersionspolymerisationsverfahren in nicht-wäßrigem Medium (Nummer 3 der Tabelle I) nach dem die Teilchen hergestellt werden, liefert eine gut gesteuerte Teilchengrößenverteilung. Typischerweise ist die Größe des Teilchens in der Größenordnung von etwa 0,4 um, obwohl der Größenbereich 0,1 bis 1,0 um umfassen kann, der von Elektronenübertragunsmikrographen und unter Verwendung eines Coulter Nanosizer bestimmt werden kann. Im Falle der elektrophoretischen Beschichtung wird die monodisperse Beschaffenheit, bei der Bereitstellung einer im wesentlichen einheitlichen Ladung auf jedem Teilchen oder einem einheitlichen Ladung/Masse-Verhältnis der Dispersion, bevorzugt, und dadurch eine genauere Reaktion der geladenen Färbemittel-/Polymerteilchen zu der Gittervorspannung, die für die Abscheidung notwendig ist, sichergestellt.
- Jedes geeignete thermoplastische Harz kann als der Kern des Färbemittel-/Polymerteilchens verwendet werden. Typische Harze schließen Stoffe ein, die zur nicht-wäßrigen Dispersionspolymerisation fähig sind, wie nachstehend beschrieben wird, die im Dispersionsmedium unlöslich sind und schließen Poly(methylacrylat), Poly(methylmethacrylat), Poly(ethylmethacrylat), Poly(hydroxyethylmethacrylat), Poly(2- ethoxyethylmethacrylat), Poly(butoxyethoxyethylmethacrylat), Poly(dimethylaminoethylmethacrylat), Poly(acrylsäure), Poly(methacrylsäure), Poly(acrylamid), Poly(methacrylamid), Poly(acrylnitril), Poly(vinylchlorid) und Poly(ureidoethylvinylether) ein. Eine bevorzugte Gruppe von Stoffen sind die Homopolymere von Vinylacetat, N-Vinyl-2- pyrrolidon, Ethylacrylatmonomere oder Copolymere von jedem der erwähnten Monomere. Die mechanischen Eigenschaften des Teilchens können durch die Wahl des verwendeten Polymers für den Kern des Teilchens verändert werden oder verschieden sein. Die Verwendung von Poly(vinylpyrrolidon) als Kernpolymer, zum Beispiel, liefert ein hartes Teilchen, das beim Trocknen die kugelförmige Form behält. Andererseits vereinigen sich Teilchen aus Poly(ethylacrylat) beim Trocknen, wobei ein Film erzeugt wird. Die Wahl der polymeren Stoffe ermöglicht die Regelung der thermomechanischen Eigenschaften, die für die Übertragung durch Wärme wesentlich sind.
- Der amphipathische Stabilisator, der irreversibel an den Kern aus synthetischem Harz verankert ist, kann aus jedem geeigneten Stoff bestehen. Amphipathisch bedeutet, daß das Material eine gewisse Löslichkeit und/oder Kompatibilität sowohl mit polaren als auch unpolaren Lösungsmitteln besitzt. Das wird gewöhnlich dadurch erreicht, daß Reste mit verschiedenen Eigenschaften an verschiedenen Teilen des Stoffes vorhanden sind. Ein typischer Stoff besitzt mindestens eine polare Gruppe oder ein polares Segment und mindestens eine unpolare Gruppe oder ein unpolares Segment an dem Molekül. Typischerweise schließt er ein Pfropf- oder Blockcopolymer mit einem Rest, mit einer Affinität für das Dispersionsmedium oder der durch das Dispersionsmedium solvatisiert wird, und mit einer Methylgruppe mit einer Affinität für den Kern aus synthetischem Harz, ein. Der amphipathische Stabilisator besitzt vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 10000 bis etwa 100000. Niedrigere Molekulargewichte, d.h. niedriger als etwa 10000 stellen, im allgemeinen, eine ungenügende sterische Hinderung für die Kernteilchen bereit, die auch noch zum Ausflocken neigen werden, während Molekulargewichte über etwa 100000 gewöhnlich unnötig und unwirtschaftlich sind. Das amphipathische Polymer umfaßt vorzugsweise ein lösliches polymeres Rückgrat mit einer nominell unlöslichen verankernden Kette, die auf das Rückgrat gepfropft ist. Alternativ kann der sterische Stabilisator ein AB- oder ABA-Typ-Blockcopolymer umfassen. Typische Blockcopolymere schließen Poly(vinylacetat-b-dimethylsiloxan), Poly(styrol-b-dimethylsiloxan), Poly(methylmethacrylat-b-dimethylsiloxan), Poly(vinylacetat-b- isobutylen), Poly(vinylacetat-b-2-ethylhexylmethacrylat), Poly(styrol-b-2-ethylhexylmethacrylat), Poly(ethylmethacrylat-b-2-ethylhexylmethacrylat) und Poly(dimethylsiloxanstyroldimethylsiloxan) ein.
- Typische Polymere, die zur Verwendung als löslicher Teil des Rückgrats des Pfropfcopolymers empfohlen werden, auf das ein zweites Polymer gepfropft werden kann, schließen Polyisobutylen; Polydimethylsiloxan; Poly(vinyltoluol); Poly(12-hydroxystearinsäure); Poly(isobornylmethacrylat); Acryl- und Methacrylsäurepolymere von langkettigen Estern von Acryl- und Methacrylsäure, wie Stearyl-, Lauryl-, Octyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexylestern; polymere Vinylester von langkettigen Säuren, wie Vinylstearat; Vinyllaurat; Vinylpalmitat; polymere Vinylalkylether, einschließlich Poly(vinylethylether); Poly(vinylisopropylether); Poly(vinylisobutylether); Poly(vinyl-n-butylether); und Copolymere der vorstehenden Verbindungen, ein.
- Bevorzugte Rückgratpolymere schließen Polyisobutylen, Poly(2-ethylhexylacrylat), Poly(2-ethylhexylmethacrylat) ein.
- Typische Monomere, die für die Verwendung als unlöslicher Teil des Pfropfcopolymers empfohlen werden, schließen Vinylacetat, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Acrylnitril, Acrylamid, Methacrylnitril, Methacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Monoethylmaleat, Monoethylfumarat, Styrol, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und N-Vinyl-2-pyrrolidon ein. Bevorzugte Stoffe schließen Vinylacetat, N-Vinyl-2-pyrrolidon und Ethylacrylat ein, da sie nicht toxisch und billig sind und leicht auf eine Anzahl von löslichen Rückgratpolymeren gepfropft werden können und eine ausgezeichnete Verankerung zu den Kernteilchen schaffen. Während, wie vorstehend erwähnt, der Kern aus synthetischem Harz in der Dispersionsflüssigkeit unlöslich sein muß, ist der Rückgratrest des amphipathischen Stabilisators in der Dispersionsflüssigkeit löslich und verleiht dem Teilchen kolloide Stabilität.
- Für das Polymerteilchen kann jedes geeignete Färbemittel verwendet werden, wobei ihm Farbe verliehen wird. Das Färbemittel schließt Pigmente, beständige Farbstoffe und polymere Farbstoffe ein. Das Färbemittel ist vorzugsweise auf Submikrongröße oder auch auf molekularem Niveau in dem synthetischen Harz des Kerns dispergierbar, wobei eine Submikrondispersion bereitgestellt und eine gute Verteilung gewährleistet wird, da es andernfalls zum Zusammenballen neigen wird und sowohl eine schlechte Farbintensität als auch unscharfe Spektralcharakteristiken ergibt. Es wird ferner bevorzugt, daß der Farbstoff, wenn er das Färbemittel der Wahl ist, wasserunlöslich ist, wobei die Dauerhaftigkeit des endgültigen Bildes gewährleistet wird. Andernfalls würde sich das Bild nach der thermischen Übertragung auf den Rezeptor sofort auflösen, wenn es in Kontakt mit Wasser, wie es häufig in einer Büroumgebung mit Kaffee, Tee, usw. der Fall sein kann, kommen würde. Typische Farbstoffe, die verwendet werden können, schließen Orasol Blue GN, Orasol Red 2 BL, Orasol Blue BLN, Orasol Black CN, Orasol Yellow 2 RLN, Orasol Red 2B, Orasol Blue 2 GLN, Orasol Yellow 2 GLN, Orasol Red G, erhältlich von Ciba-Geigy, Mississauga, Ontario, Canada, Morfast Blue 100, Morfast Red 101, Morfast Red 104, Morfast Yellow 102, Morfast Black 101, erhältlich von Morton Chemicals Ltd., Ajax, Ontario, Canada und Savinyl Yellow RLS, Savinyl Pink 6 BLS, Savinyl Red 21 BLS, Savinyl Red GL5, erhältlich von Sandoz, Mississauga, Ontario, Canada, ein.
- Die bevorzugte Konzentration des sterischen Stabilisators in den dispergierten Polymerteilchen liegt im Bereich von 3-30%. Jedoch kann für polymere Teilchen mit einer Kern- Tg > 55ºC die Konzentration des sterischen Stabilisators bis auf 70% erhöht werden.
- Das Verhältnis von Färbemittel zu Bindemittel muß innerhalb des Bereiches von 10:1 bis 1:10, in Gewichtsverhältnissen, liegen. Bevorzugt ist der Bereich von 4:1 bis 1:5, und stärker bevorzugt der Bereich von 3:1 bis 1:4 , in Gewichtsverhältnissen. Wenn die relative Menge des Färbemittels erhöht wird, neigen die Färbemittel-/ Bindemittelteilchen dazu, zu pulverig zu sein und sie verlieren bei der Übertragung ihre Haftfestigkeit. Bei den höheren Anteilen von Färbemittel zu Bindemittel können die Teilchen dazu neigen, einen wirklich zusammenhängenden Film ohne Beibehaltung des Teilchen an Teilchen-Bindungsnetzes zu erzeugen, der in dem Übertragungsmedium der Donorfolie der vorliegenden Erfindung angetroffen wird.
- Das Teilchen an Teilchen-Netz ist ein wichtiges Merkmal des thermischen Übertragungsmediums. Die Tatsache, daß die Teilchen mindestens einen Teil ihres Makroteilchenaussehens aufrecht erhalten, ermöglicht im wesentlichen, daß einzelne Teilchen von der Donorschicht entfernt werden können. Das schafft bei den thermischen Übertragungsverfahren viel mehr Beständigkeit als die Übertragung eines Stückchens aus einem kontinuierlichen Film. Das Verfahren und das Donormedium erlaubt, die Teilchen bei einem angewandten Energieniveau von 4 Joule/cm² oder weniger, gewöhnlich im Bereich von 0,7-4,0 Joule/cm², durch Wärme zu übertragen.
- Die dispergierten Polymerteilchen werden nach bekannten Verfahren, wie der Polymerisation mit freien Radikalen und der Polykondensation, hergestellt. Beispiele dafür sind 1) Polymerisation mit freien Radikalen von ethylenisch ungesättigten Monomeren in einer geeigneten Flüssigkeit; 2) Polykondensation einer Disäure und eines Diols in einem geeigneten nicht-wäßrigen Medium, wie es im U.S. Patent 3,985,700 beschrieben ist.
- Die Größe der in dem thermisch übertragbaren Medium der vorliegenden Erfindung verwendeten Färbemittel-/ Polymerteilchen ist wichtig. Die einzelnen Teilchen müssen kleiner als 1 um, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,6 um, und am stärksten bevorzugt zwischen 0,15 und 0,5 um oder zwischen 0,2 und 0,4 um, sein.
- Die Teilchen erzeugen, nachdem sie auf der Oberfläche der Donorfolie niedergeschlagen wurden, eine Schicht, in der sie durch mäßige Haftkräfte zusammengehalten werden. Das relativ niedrige Ausmaß der Kräfte erlaubt eine ausgezeichnete thermische Übertragung der Teilchen, unter Verwendung von Übertragungsköpfen mit niedriger Energie, auf eine Rezeptorfolie. Obwohl die Schicht der Färbemittel-/ Polymerteilchen dem bloßen Auge das Aussehen eines kontinuierlichen Films zeigt, ist sie im wesentlichen von besonderer Beschaffenheit, wie es sich zeigt, wenn sie unter einem Mikroskop (bei 10000-facher Vergrößerung) betrachtet wird. Die Teilchen werden während des Abbildens durch Haftübertragung von der Donorfolie auf die Rezeptorfolie übertragen. Bei Donorfolien mit höherem Bindemittel-/Färbemittel-Verhältnis haftet das Teilchen viel stärker, nachdem es, durch die von den Druckköpfen auf die Donorfolie übertragene Energie, aufgeweicht ist, auf der Rezeptorfolie und wird von dem Kontakt mit der Donorfolie durch Abtrennen der Donor- und Rezeptorfolien nach dem thermischen Abbilden entfernt. Für Donorfolien mit niedrigerem Bindemittel-/Färbemittel-Verhältnis ist eine thermoplastische Rezeptoroberfläche mit einer niedrigen Tg für eine optimale Übertragung notwendig. Das liegt zum Teil daran, daß nur ein Aufweichen oder Schmelzen dieser kleinen Teilchen (oder der Rezeptoroberfläche, wie vorstehend erwähnt) notwendig ist, um das Abbilden zu bewirken, daß relativ niedrige Energiestufen notwendig sind, um in dem Verfahren, verglichen mit den Sublimationsübertragungssystemen, kontinuierliche Bildtönungen zu erzeugen.
- Die in den nachstehenden Verfahren hergestellten Stoffe wurden in den Beispielen verwendet, die in dem Patent beschrieben sind.
- In einem 500 ml 2-Hals-Glaskolben, der mit einem Thermometer und einem Rückflußkühler, der mit einer N&sub2;-Quelle verbunden ist, ausgestattet ist, wird ein Gemisch von 225 g Petrolether (Sdp. 90º-120ºC), 95 g Laurylmethacrylat, 2 g Methacrylsäure und 3 g Vinylpyridin eingebracht. Die Lösung wird einige Minuten auf 75ºC erhitzt und dann mit N&sub2; durchgespült. Dann wird 1 g Azobisisobutyronitril (AlBN) zu der Lösung zugegeben und die Temperatur 8 Stunden bei 75ºC gehalten. Anschließend wird die Temperatur erhöht und die Polymerlösung wird 1/2 Stunde am Rückfluß erhitzt. Dann werden 25 mg Hydrochinon, 3 g Glycidylmethacrylat und 0,3 g Lauryldimethylamin zugegeben und die Lösung weitere 15 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre am Rückfluß erhitzt. Eine Senkung des Säurewertes zeigt an, daß etwa 48% des Glycidylrings verestert wurden.
- Unter Verwendung des gleichen Gerätes, wie bei der Herstellung von SSA beschrieben, wird ein Gemisch von 97 g Laurylmethacrylat, 3 g Glycidylmethacrylat und 200 g Isopar G auf 75ºC erhitzt und der Glaskolben einige Minuten mit N&sub2; durchgespült. Dann wird 1 g AlBN dazu gegeben und die Polymerisation 8 Stunden bei 75ºC unter Rühren unter einer N&sub2;- Atmosphäre fortschreiten gelassen. Anschließend wird die Temperatur erhöht und 1 Stunde bei 110ºC gehalten, wobei der unveränderte Starter unbrauchbar gemacht wird. Die Lösung wird auf 80ºC gekühlt und ein Gemisch von 220 mg Cordova-Beschleuniger AmC-2 (Cordova Chemical Co., Michigan, 500 Agard Rd, P.O. Box 51501), 2 g Methacrylsäure und 20 mg Hydrochinon zugegeben. Die Temperatur wird 8 Stunden bei 80ºC gehalten. Das erhaltene Produkt ist eine viskose Flüssigkeit, die eine hellgrüne Farbe besitzt. Eine Senkung des Säurewertes zeigt an, daß etwa 50% des Glycidylrings verestert wurden.
- In einem 5 Liter 2-Hals-Glaskolben, der mit einem Thermometer und einem Rückflußkühler, der mit einer N&sub2;-Quelle verbunden ist, ausgestattet ist, wird ein Gemisch des vorstehenden SSA, 210 g Vinylacetat, 3 g AlBN und 2,5 Liter n-Heptan eingebracht. Der Glaskolben wird mit N&sub2; durchgespült und 22 Stunden bei 70ºC unter Rühren erhitzt. Es wird ein Latex mit einer Tg von 38ºC und einer Teilchengröße von 190 nm ± 55 nm erhalten. Der Feststoffgehalt des Latex wird durch Entfernen des Heptans unter vermindertem Druck mit 15 Gew.-% berechnet, entsprechend einer Umwandlung von 97,3%.
- Der Latex wird, wie vorstehend beschrieben, hergestellt, außer der Verwendung eines Gemisches von 150 g Methylacrylat und 60 g Methylmethacrylat, an Stelle von Vinylacetat. Es wird ein Polymer mit der Tg von 31,5ºC und einem Teilchendurchmesser von 143 nm ± 27 nm erhalten.
- Das vorstehende Verfahren wurde wiederholt, außer der Verwendung von 210 g Ethylacrylat an Stelle von Vinylacetat. Es wird ein weißer Latex mit einer Teilchengröße von 120 nm ± 29 nm und einer Tg von -12,5ºC erhalten.
- d) Das vorstehende Verfahren und das zur Herstellung von SSA wurden wiederholt, außer der Verwendung von 3 g N- Vinyl-2-pyrrolidon, an Stelle von Vinylpyridin bei der Herstellung des sterischen Stabilisators. (Neuer sterischer Stabilisator, als SSB bezeichnet). Der erhaltene Latex besaß die gleiche Teilchengröße und die gleiche Tg, wie sie nach dem Verfahren erhalten wurden, nach dem die Polyvinylacetatpolymerdispersion hergestellt wurde.
- e) Das vorstehende Verfahren wurde wiederholt, mit Ausnahme der Verwendung von N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat an Stelle von Vinylpyridin. (Neuer sterischer Stabilisator, als SSC bezeichnet). Der erhaltene Latex besaß die gleiche Teilchengröße und die gleiche Tg, die nach dem Verfahren erhalten wurden, das die Polyvinylacetatpolymerdispersion lieferte.
- f) Das Verfahren zur Herstellung von SSB wurde wiederholt, mit Ausnahme der Verwendung von 2-Ethylhexylmethacrylat an Stelle von Laurylmethacrylat bei der Herstellung des SS. (Neuer sterischer Stabilisator, als SSD bezeichnet). Der erhaltene Latex hatte wieder die gleiche Teilchengröße und die gleiche Tg, wie sie vorstehend erhalten wurden.
- Ein Gemisch von 300 g eines Latex mit einem Feststoffgehalt von 15 Gew.-%, 15 g eines Pigments und 0,6 g eines Dispersionsmittels (Tensid), wie z.B. OLOA 1200 (eine Polymerdispersion von California Chemical Co.) oder Alkanol DOA (eine Aminpolymerdispersion von E.I. DuPont Chem. Co.) wird mehrere Stunden nach bekannten Dispersionsverfahren gemahlen. Das bevorzugteste Gerät ist der Silverson-Mischer. Die Temperatur des Gemisches wird unter 60ºC gehalten, wobei die Verdampfung des Lösungsmittels während der Dispersionszeit vermieden wird. Etwa 4-6 Stunden mechanische Dispersion sind ausreichend, um eine Teilchengröße im Bereich von 200 nm - 400 nm zu erhalten.
- Bevorzugte Pigmente werden nachstehend aufgeführt:
- Sun fast Magenta
- Sun fast blue (Cyan)
- Benzidin yellow
- Quinacridone (Magenta)
- Ruß (Raven 1250)
- (Alle vorstehenden Pigmente sind als Kohlenwasserstoffdispersionen von Sun Chemical Co. erhältlich)
- Red BR
- Peacoline Blue 3G
- Diarylide yellow
- (Die letzteren drei sind in Form eines wäßrig-basischen Preßkuchens von Hilton-Davis Co. erhältlich)
- Dieser Abschnitt erläutert die Herstellung von Latizes zur Verwendung zur Herstellung von Donorfolien durch elektrophoretische Abscheidung.
- Alle Verfahren zur Herstellung von SSA und von Latex- Reihen wurden wiederholt, mit Ausnahme der Verwendung von Isopar G als Dispersionsmittel an Stelle von n-Heptan. Außerdem wurde das Vinylpyridin des SSA-Verfahrens weggelassen und durch ein Gemisch von 98 g Laurylmethacrylat und 2 g Methacrylsäure ersetzt.
- Die Latizes dieses Abschnitts auf der Grundlage von Isopar G werden durch den Buchstaben G gekennzeichnet.
- Wie vorstehend erwähnt ist eines der bevorzugten Verfahren zum Beschichten der Donorfolien mit einem Färbemittel/Latex die elektrophoretische Abscheidung. Damit das Verfahren erfolgreich ist, müssen die Latexteilchen eine Ladung tragen. Das nachstehend beschriebene Verfahren dient zur Herstellung von geladenen Färbemittel-/Latex-Druckfarben. Die Druckfarben verwenden die Isopar G-Paraffinreihe von Latizes und die in dem vorstehenden Abschnitt mit dem Titel "Allgemeines Verfahren zur Herstellung von Pigment-/Latex- Druckfarben" genannten Pigmente. Statt der Pigmente können beständige Farbstoffe oder polymere Farbstoffe eingesetzt werden.
- Das Verhältnis Polymer zu Pigment beträgt 3:1. Zu dem Gemisch wird ein Ladungssteuerungsmittel zugegeben. Die Konzentration des Ladungssteuerungsmittels liegt im Bereich von 0,1-3% des gesamten Feststoffs, wobei die Konzentration von 0,5% bevorzugt ist. Nützliche Ladungssteuerungsmittel schließen Metallseifen, wie Zirkoniumoctoat, Aluminiumdiisopropylsalicylat, Calciumoctoat und Zink- und Eisensalze von Naphthensäure ein. Die Funktion des Ladungssteuerungsmittels besteht darin, dem Teilchen eine Ladung zu geben, wobei es eine Elektrophorese in einem elektrischen Feld erfährt.
- Als Mittel zur Vereinfachung des Dispersionsverfahrens, zur Beschleunigung des Beschichtungsverfahrens und Verringerung der Umweltbelastung, wobei die gewünschten Eigenschaften der Teilchen erhalten bleiben, wird nachstehend ein Verfahren zur Herstellung eines Färbemittel/Latex in wäßrigem Medium gegeben. Die Druckfarbe wurde durch Dispersion eines Latex auf Basis von Wasser, Wave 345 (feuchte, haftende Vinylemulsion, 50 Gew.-%, Tg = 22ºC, erhältlich von Airproduct) mit dem Cyanpigment (Peacoline Blue 3G, Preßkuchen, 46,6 Gew.-%, in Wasser) hergestellt. Das Verhältnis von Latex zu Pigment wurde auf 1,5:1 eingestellt. Die gesamte Feststoffmenge in der Druckfarbendispersion beträgt etwa 15%. Das Gemisch wurde zuerst in einem Silverson-Mischer und danach in einem Sonicator vor dem Beschichten dispergiert. Die Donorfolie wurde durch Beschichten der Dispersion auf einen 6 um Polyesterfilm mit einem #10 Meyer-Bügel hergestellt und an der Luft getrocknet. Für die Übertragungsauswertung wurde ein Versuchsthermodrucker mit 200 Punkten pro inch verwendet. Es wurde eine Übertragung der gesamten Masse auf den glatten 4 mil (0,1 mm) Polyester, bei 3,3 Joule/cm² zugeführter Energie, beobachtet. Mit der gleichen zugeführten Energie wurde eine Abstufung von 10 Graden von 32 eingegebenen Stufen beobachtet. Unter Verwendung eines Scotch White-Vinylfilms als Rezeptor fiel die für die Übertragung der ganzen Masse notwendige Energie auf etwa 2,9 Joule/cm² und es wurden 15 Abstufungsgrade von 32 eingegebenen Stufen beobachtet. Die maximale optische Dichte beträgt 2,0.
- Das Verhältnis von Latex zu Pigment wurde von 1:1 auf 3:1 verändert. Die besten Ergebnisse wurden bei 1,5:1 erhalten. Andere wäßrige Latizes, wie Everflex MA (Tg = 21ºC) wurden erprobt. Es wurde eine Massenübertragung bei 3,3 Joule/cm² mit geringer Abstufung beobachtet. Es wird vermutet, daß eine gute Abstufung erhalten wird, wenn das richtige Verhältnis von Latex zu Pigment erreicht wurde.
- Das ist das bevorzugte Verfahren zur Herstellung von Donorfolien durch Übertragung mit geringer Energie. Die einzelnen geladenen Färbemittel-/Latex-Teilchen werden elektrophoretisch auf einen 6 oder 9 um Polyesterfilm durch ein reverses Vorspannungspotential an dem Entwicklerkopf abgeschieden. Während der Teilchenabscheidung ist das Substrat in Kontakt mit einer Metallwalze oder Metallplatte, wobei eine richtige Erdung geschaffen wird. In diesem typischen Beispiel ist der Entwicklerkopf wie ein Spritzkopf mit einem Färbemittel-/Latex-Injektionsschlitz und einem Ableitungsschlitz geformt. An den Ableitungsschlitz wird ein Vakuum angelegt, so daß ein durchgehender frischer Dispersionsstrom zwischen der flachen Entwicklungselektrode und dem Donorsubstrat aufrechterhalten wird, der während der Entwicklung bei einem höheren Potential bezüglich der geerdeten Walze oder Platte gehalten wird. Die Polarität der angelegten Spannung ist die gleiche wie die Polarität der verwendeten dispergierten Teilchen. Die optische Dichte des Färbemittels hängt von der angelegten Spannung, der Konzentration der Teilchen, der Dispersionsleitfähigkeit und der Entwicklungsgeschwindigkeit ab. Sie kann leicht angepaßt werden, so daß eine gewünschte optische Dichte erhalten wird. Tabelle III Ergebnisse der Beschichtungsversuche* Latex Beispiel Latex Tg (ºC) Pigment Pigment/Latex Dispersionsmedium Rezeptor Übertragungsenergie (J/cm²) Graue Fläche (32 Stufen) Polyvinylacetat WAVE** Ethylacrylat Sun Fast Magenta Cyan (Sun Fast Blue) Benzidine Yellow (Sun Chemical) Sun Fast Magenta Cyan (Sun Fast Blue Benzidine Yellow (Sun Chemical Cyan (Peacoline Blue) Hilton-Davis Sun Fast Magenta (Sun Chemical) Isopar G Heptan Wasser Epon 1001 beschichtetes PET Oligomer/PVAc beschichtetes PET Scotchcal Oligomer/Epon 1001 beschichtetes PET Keine Übertragung
- * Die Stärke des Färbemittels reicht von ≤1u für die Isopardispersion, 1,5u für die Heptandispersion bis 2u für die wäßrige Dispersion.
- ** WAVE feuchte haftende Vinylemulsion; Air Product Company
- PET Polyesterfilm; 3 mil dick
- PVAc Polyvinylacetat
- Oligomer/PVAc Verhältnis 1:1 der Oligomer - (15 Gew.-% in Ethylacetat-Lösung zur Polyvinyl - (10 Gew.-% in MEK)Lösung, trockene Beschichtungsstärke 5u
- Scotchcal 3M Vinylfilm
Claims (12)
1. Verfahren zur Bildübertragung durch Wärme umfassend die
Schritte:
a) Bereitstellen einer thermischen
Übertragungsdonorfolie, umfassend eine Trägerschicht mit einer Stärke
von weniger als 12 um, eine Übertragungsvorderseite
und eine Rückseite, wobei die Vorderseite eine
Schicht von Teilchen umfaßt, die einen
durchschnittlichen Durchmesser von weniger als 1 um aufweisen
und die Teilchen gefärbte polymere Teilchen
darstellen, die eine wirksame Tg von weniger als oder
gleich 55ºC anzeigen,
b) Inkontaktbringen der Vorderseite mit einer
Rezeptorfolie,
c) Anwenden bildweiser Wärmeverteilung auf die
Rückseite der Folie, ausreichend um die
Teilchendispersion stellenweise zu erweichen und die Teilchen auf
die Rezeptorfolie zu übertragen, und
d) Abtrennen der Rezeptorfolie mit einem Bild darauf
von der Donorfolie.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Teilchen eine
wirksame Tg zwischen 10º und 50ºC anzeigen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die
Wärmeverteilung in einem Ausmaß von weniger als 4
Joule/cm² angewendet wird zur Übertragung der Teilchen
auf die Rezeptorfolie.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die bildweise
Wärmeverteilung in einem Ausmaß zwischen 0,7 und 4,0 Joule/cm²
zur Übertragung der Teilchen auf die Rezeptorfolie
angewendet wird.
5. Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, wobei das
Gewichtsverhältnis von Färbemittel zu Bindemittel
zwischen 10:1 und 1:10 liegt.
6. Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, wobei ein
im wesentlichen ein Halbtonbild auf die Rezeptorfolie
durch Übertragung der Teilchen überführt wird.
7. Donorfolie zur Verwendung bei Bildübertragungsverfahren
durch Wärme, umfassend eine Trägerschicht und eine
thermisch übertragbare Mediumschicht, wobei die
Trägerschicht eine Stärke von weniger als 12 um aufweist und
die thermisch übertragbare Mediumschicht gefärbte
polymere Teilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser
von weniger als 1 um umfaßt und die Teilchen eine
wirksame Tg von weniger als oder gleich 55ºC anzeigen.
8. Donorfolie nach Anspruch 7, wobei die gefärbten
polymeren Teilchen ein Gemisch aus einem Färbemittel und einem
polymeren Bindemittel in einem Gewichtsverhältnis von
Färbemittel zu Bindemittel zwischen 10:1 und 1:10
umfassen.
9. Donorfolie nach Anspruch 7 oder Anspruch 8, wobei die
Teilchen eine wirksame Tg zwischen 10º und 55ºc
anzeigen.
10. Donorfolie nach einem der Ansprüche 7 bis 9, wobei die
gefärbten polymeren Teilchen ein Gemisch eines
Färbemittels und eines polymeren Bindemittels in einem
Gewichtsverhältnis von Färbemittel zu Bindemittel zwischen 4:1
und 1:5 umfassen.
11. Donorfolie nach einem der Ansprüche 7 bis 10, wobei das
Färbemittel ein Farbstoff, Pigment oder ein polymerer
Farbstoff ist.
12. Donorfolie nach einem der Ansprüche 7 bis 11, wobei die
Trägerschicht eine Stärke von 10 um oder weniger
aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/068,648 US4822643A (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Thermal transfer imaging system |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3885162D1 DE3885162D1 (de) | 1993-12-02 |
DE3885162T2 true DE3885162T2 (de) | 1994-04-14 |
Family
ID=22083865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE88304610T Expired - Fee Related DE3885162T2 (de) | 1987-06-30 | 1988-05-20 | Bildübertragungsverfahren durch Wärme. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4822643A (de) |
EP (1) | EP0297713B1 (de) |
JP (1) | JPS6418687A (de) |
CA (1) | CA1292359C (de) |
DE (1) | DE3885162T2 (de) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2224467B (en) * | 1988-11-02 | 1992-09-23 | Esselte Letraset Ltd | Coloured images |
US5318938A (en) * | 1989-05-05 | 1994-06-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermographic elements |
US5225392A (en) * | 1992-04-20 | 1993-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dual process thermal transfer imaging |
JPH05330243A (ja) * | 1992-05-25 | 1993-12-14 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 階調性を与える熱溶融型ドナーフィルム |
WO1994018012A1 (en) * | 1993-02-09 | 1994-08-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermal transfer systems having vanadium oxide antistatic layers |
US5372985A (en) * | 1993-02-09 | 1994-12-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermal transfer systems having delaminating coatings |
JP3204820B2 (ja) * | 1993-10-21 | 2001-09-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱転写記録材料及び画像形成方法 |
DE69418826T2 (de) * | 1993-11-22 | 1999-10-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Basel | Zusammensetzungen zur Herstellung strukturierter Farbbilder und deren Anwendung |
US5783519A (en) * | 1994-08-22 | 1998-07-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermal transfer systems having vanadium oxide antistatic layers |
US5677043A (en) * | 1996-01-30 | 1997-10-14 | Crown Paper Co. | Opaque thermal transfer paper for receiving heated ink from a thermal transfer printer ribbon |
DE69700632T2 (de) | 1996-02-15 | 2000-05-31 | Minnesota Mining And Mfg. Co., Saint Paul | Laserinduziertes Aufzeichnungsverfahren mit thermischer Übertragung durch Wärme |
US5695907A (en) * | 1996-03-14 | 1997-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Laser addressable thermal transfer imaging element and method |
US5725989A (en) * | 1996-04-15 | 1998-03-10 | Chang; Jeffrey C. | Laser addressable thermal transfer imaging element with an interlayer |
US7534543B2 (en) * | 1996-04-15 | 2009-05-19 | 3M Innovative Properties Company | Texture control of thin film layers prepared via laser induced thermal imaging |
US5998085A (en) * | 1996-07-23 | 1999-12-07 | 3M Innovative Properties | Process for preparing high resolution emissive arrays and corresponding articles |
AU2003290669A1 (en) | 2002-11-07 | 2004-06-03 | Advanced Lighting Technologies, Inc. | Oxidation-protected metallic foil and methods |
US7678526B2 (en) * | 2005-10-07 | 2010-03-16 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable thermal transfer elements |
US7396631B2 (en) * | 2005-10-07 | 2008-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable thermal transfer elements |
US7670450B2 (en) * | 2006-07-31 | 2010-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Patterning and treatment methods for organic light emitting diode devices |
JP2012243473A (ja) * | 2011-05-17 | 2012-12-10 | Toyota Motor Corp | 電極の製造方法 |
JP5655769B2 (ja) | 2011-12-09 | 2015-01-21 | トヨタ自動車株式会社 | 電極の製造方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR566328A (fr) * | 1923-05-16 | 1924-02-13 | Corset Sa Des Ets | Dispositif de commande pour jaugeurs de réservoirs |
US3218302A (en) * | 1960-06-08 | 1965-11-16 | Rohm & Haas | Suspension polymerization |
US3753760A (en) * | 1970-01-30 | 1973-08-21 | Hunt P | Liquid electrostatic development using an amphipathic molecule |
GB1453713A (en) * | 1973-06-18 | 1976-10-27 | Ici Ltd | Polymer pigmentation load handling equipment |
US3991226A (en) * | 1974-01-14 | 1976-11-09 | Philip A. Hunt Chemical Corporation | Method of creating an image using hybrid liquid toners |
US4244605A (en) * | 1977-10-25 | 1981-01-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Material for forming graphics |
JPS55126487A (en) * | 1979-03-26 | 1980-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Colored-picture forming method |
JPS57185191A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-15 | Nec Corp | Preparation of thermal transfer sheet |
US4474859A (en) * | 1982-02-05 | 1984-10-02 | Jujo Paper Co., Ltd. | Thermal dye-transfer type recording sheet |
CA1198591A (en) * | 1982-02-13 | 1985-12-31 | Tadao Seto | Heat-sensitive color transfer recording media |
US4470714A (en) * | 1982-03-10 | 1984-09-11 | International Business Machines Corporation | Metal-semiconductor resistive ribbon for thermal transfer printing and method for using |
JPS58209596A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-06 | Jujo Paper Co Ltd | 熱記録シ−ト |
JPS58215397A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Sony Corp | 気化性色素組成物 |
US4491432A (en) * | 1982-12-30 | 1985-01-01 | International Business Machines Corporation | Chemical heat amplification in thermal transfer printing |
JPS59165693A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-18 | Fujitsu Ltd | 熱転写インクシ−ト |
US4476210A (en) * | 1983-05-27 | 1984-10-09 | Xerox Corporation | Dyed stabilized liquid developer and method for making |
US4541042A (en) * | 1983-10-14 | 1985-09-10 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Transfer recording method and apparatus therefor |
US4549824A (en) * | 1983-12-30 | 1985-10-29 | International Business Machines Corporation | Ink additives for efficient thermal ink transfer printing processes |
DE3580514D1 (de) * | 1984-05-30 | 1990-12-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Waermeuebertragbare schicht und verfahren zur herstellung. |
JPS6228289A (ja) * | 1985-07-30 | 1987-02-06 | Tdk Corp | 感熱記録用転写媒体 |
JPS62108091A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感熱記録用転写体 |
JPH0729505B2 (ja) * | 1985-11-22 | 1995-04-05 | 松下電器産業株式会社 | 熱転写記録シ−ト及び熱転写記録方法 |
DE3635141C1 (de) * | 1986-10-15 | 1988-03-03 | Pelikan Ag | Thermocarbonband mit einer kunststoffgebundenen Aufschmelzfarbe sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Bandes |
-
1987
- 1987-06-30 US US07/068,648 patent/US4822643A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-05-20 EP EP88304610A patent/EP0297713B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-20 DE DE88304610T patent/DE3885162T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-25 CA CA000567607A patent/CA1292359C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-28 JP JP63160572A patent/JPS6418687A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6418687A (en) | 1989-01-23 |
DE3885162D1 (de) | 1993-12-02 |
EP0297713A3 (en) | 1990-04-18 |
US4822643A (en) | 1989-04-18 |
EP0297713A2 (de) | 1989-01-04 |
CA1292359C (en) | 1991-11-26 |
EP0297713B1 (de) | 1993-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3885162T2 (de) | Bildübertragungsverfahren durch Wärme. | |
DE19521960B4 (de) | Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung einer Tintenzusammensetzung | |
DE69607188T2 (de) | GELFöRMIGES OGANOSOL ENTHALTENDE FLÜSSIGE DRUCKFARBEN | |
DE68915107T2 (de) | Thermische Übertragungsaufzeichnungsmaterialien, die chlorierte Paraffinwachse enthalten. | |
US3990980A (en) | Hybrid liquid toners | |
DE69408083T2 (de) | Thermisches Übertragungsaufzeichnungsverfahren eines mehrfarbigen Bilds | |
US4842975A (en) | Method of making liquid developer for electrostatic photography | |
DE2538581A1 (de) | Elektrophotographische suspensionsentwickler | |
DE60303533T2 (de) | Farbzusammensetzung auf Ölbasis für Tintenstrahldrucker | |
DE3613846C2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung | |
DE69517881T2 (de) | Wärmeempfindliche Tintenschicht und Verfahren zur Herstellung von Bildern | |
DE69530538T2 (de) | Farbstoffpolymertoner für Elektrophotographie | |
DE3625591A1 (de) | Thermo-rbertragungsmaterial, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zur thermo-rbertragungsaufzeichnung | |
DE4141017A1 (de) | Waermeuebertragungsaufzeichnungsmedium | |
DE3624209A1 (de) | Nicht-waessrige kunstharzdispersion und diese enthaltender elektrophotographischer entwickler | |
DE69032754T2 (de) | Aufzeichnungstinten-Zusammensetzung und Verfahren zur Verwendung derselben | |
DE3623483A1 (de) | Waermesensitives aufzeichnungsmaterial | |
DE60016861T2 (de) | Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, Bildherstellungsverfahren und Bildträger | |
DE69600578T2 (de) | Farbstoffgebendes Element für Farbstoffübertragung durch Wärme, das eine übertragbare Schutzschicht enthält | |
DE69506058T2 (de) | Bildempfangsschicht und Bildaufzeichnungsverfahren | |
DE69900146T2 (de) | Thermisches Farbstoffübertragungsempfangselement | |
DE1571874B2 (de) | Farbmasse fuer druckuebertragungsmaterialien | |
DE69707089T2 (de) | Thermisches übertragungs aufzeichnungsmedium | |
DE3630838C2 (de) | ||
DE69500092T2 (de) | Vernetztes Bindemittel für Farbstoffgeber für thermisches Farbstoffübertragungssystem |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |