DE3850528T2

DE3850528T2 - Intraokulare Linse.

Info

Publication number: DE3850528T2
Application number: DE3850528T
Authority: DE
Inventors: Norio Kaneko; Nobuo Kushibiki; Yukichi Niwa; Noriyuki Nose
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-03-06
Filing date: 1988-03-07
Publication date: 1994-10-27
Anticipated expiration: 2008-03-08
Also published as: US5116369A; JPS63216574A; DE3850528D1; EP0293560B1; EP0293560A1

Description

Bereich der Erfindung und verwandter Stand der Technik

Die vorliegende Erfindung betrifft eine homogene intraokulare Linse mit einem Schermodul von 1·10² bis 5·10&sup5; Pa (1·10³ bis 5·10&sup6; dyn/cm²) und einem Lichtdurchlaßgrad von wenigstens 50%, bezogen auf die sichtbare Strahlung von 400 bis 700 nm. Eine derartige Linse kann als Ersatz für einen kristallinen Linsenkern dienen.
Bis heute erfolgte die Behandlung von Katarakt (grauem Star) durch Entkernen einer trübe gewordenen kristallinen Linse im Rahmen einer chirurgischen Operation und Transplantieren einer künstlichen Linse in den Hohlraum der kristallinen Linse. Dadurch wird das Sehvermögen nach der Operation wiedergewonnen. In jüngerer Zeit wurde das "in the bag"-Verfahren ("in dem Beutel-Verfahren") zum führenden Verfahren, d. h. ein Verfahren, bei dem eine derartige künstliche Linse in die kristalline Kapsel oder capsula lentis (Linsenkapsel) eingeführt wurde. Der Grund dafür ist, daß dieses Verfahren als ein Verfahren angesehen wird, das wenig krankhafte Komplikationen hervorruft, die in die Transplantation involviert sind.
Bei solchen künstlichen Linsen gibt es natürlich keine großen Unterschiede hinsichtlich der Formen des Linsenbereichs. Jedoch wurden die Formen eines die Linse stützenden Teils, das als "haptic" bezeichnet wird, wesentlich verbessert und wiederholt modifiziert. Als Material für die künstliche Linse wurde hauptsächlich Polymethylmethacrylat verwendet. Andererseits wurde als Material für das die Linse stützende Teil Polymethylmethacrylat, Polyvinylidenfluorid usw. verwendet. Außerdem wurden in jüngster Zeit künstliche Linsen entwickelt, die ein Siliconharz oder ein Hydrogel wie beispielsweise Hydron (Firma Am. Hydron Corp.) umfassen, da die Größe des Einschnitts für die Operation bei Verwendung dieser Materialien verringert werden kann.
Jedoch wurden alle diese herkömmlichen künstlichen Linsen vorab zu einer Linse geformt und danach in die kristalline Kapsel eingesetzt. Daher machen diese künstlichen Linsen einige Probleme, die das präzise Formen und dabei auftretende Gußgrate oder Formgrate, die oft bei der Herstellung von Formprodukten auftreten, und eine gewisse Toxizität, basierend auf Rückständen von Desinfektionsmittel (z. B. Ethylenoxid), Rückständen von Monomer usw., einschließen.
Zusätzlich zu dem oben genannten Verfahren, bei dem eine künstliche Linse, die vorab geformt wurde, in eine aufgeschnittene Kristallkapsel eingesetzt wurde, wurde ein Verfahren vorgeschlagen, in dem ein von Katarakt befallener Linsenkern entfernt wird, wobei man die kristalline Kapsel erhält, und anschließend die resultierende leere kristalline Kapsel erneut mit einem Ersatzmaterial für den Linsenkern gefüllt wird. Im Zusammenhang mit einem derartigen Verfahren haben beispielsweise J.-M. Parel et al. ein Operationsverfahren vorgeschlagen, bei dem ein Siliconharz in eine kristalline Kapsel eines Tiers injiziert und danach gehärtet oder ausgehärtet wird (Graefe's Archive Ophthalmology 224 (1986), 165 bis 173).
Die US-A 4,537,943 offenbart eine intraokulare Linse, die aus einer ein Organopolysiloxan umfassenden Zubereitung hergestellt ist.
Jedoch ist nach unseren Untersuchungen in dem Fall, in dem das oben beschriebene Parel-Verfahren zur Anwendung kommt, die Härtungsgeschwindigkeit des in eine kristalline Kapsel injizierten Siliconharzes extrem klein, und es ist schwierig, eine künstliche Linse zu erhalten, die hinsichtlich Transparenz und Homogenität ausgezeichnet ist.

Zusammenfassung der Erfindung

Eine Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung ist, die oben beschriebenen Probleme zu lösen, die im Zusammenhang mit dem Stand der Technik auftraten, und eine Zubereitung für eine intraokulare Linse bereitzustellen, die eine intraokulare Linse mit ausgezeichneten charakteristischen Eigenschaften bereitstellen kann, wenn sie in eine Form wie beispielsweise eine kristalline Kapsel durch ein schlankes Röhrchen injiziert wird.
Als Ergebnis unserer Untersuchungen wurde gefunden, daß dann, wenn ein Polysiloxan in eine kristalline Kapsel durch ein schlankes Röhrchen unter Druck gemäß dem Stand der Technik injiziert wird, die in Richtung der Strömung orientierten oder aufgereihten Polysiloxan-Moleküle eine Inhomogenität oder Unregelmäßigkeit in dem Polysiloxan hervorrufen, wodurch eine intraokulare Linse nicht erhalten werden kann, die hinsichtlich Transparenz und Homogenität ausgezeichnet ist.
Die intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung beruht auf dieser Entdeckung und umfaßt ein gehärtetes Organopolysiloxan, das dadurch erhalten wird, daß man zwei Spezies von Polysiloxan miteinander umsetzt, wie dies speziell in Patentanspruch 1 angegeben ist.
Übrigens sollte nach unserer Kenntnis eine Zubereitung für eine intraokulare Linse, d. h. ein Material für die Linse vor dem Härten, das zu einer wünschenswerten intraokularen Linse (Ersatz für einen Linsenkern) führt, wenn es in eine kristalline Kapsel injiziert wird, insbesondere vorzugsweise den folgenden Erfordernissen genügen:
(1) Das Material sollte von dem Typ sein, daß es bei Raumtemperatur härtet. Wenn man annimmt, daß die Temperatur des menschlichen Körpers 35 bis 37ºC beträgt, kann die oben genannte Zubereitung eine Zubereitung sein, die bei einer derartigen Temperatur in einer relativ kurzen Zeitspanne gehärtet werden kann. Der Grund hierfür liegt darin, daß es natürlich unmöglich ist, die Temperatur der Zubereitung, die in den menschlichen Körper injiziert wurde, stark zu erhöhen. Außerdem liegt dann, wenn eine Zubereitung verwendet wird, die nur in einer relativ langen Zeitspanne gehärtet werden kann, ein ernstzunehmendes Problem darin, daß die injizierte Flüssigkeit ausläuft.
(2) Die Härtungsreaktion sollte eine Reaktion des Additions- Typs sein. In bezug auf diesen Punkt wurde im oben genannten Parel-Verfahren ein Siliconharz des Kondensations-Typs verwendet, das gemäß der folgenden Reaktionsgleichung gehärtet werden kann: Katalysator
Im Rahmen der oben genannten Reaktion wird notwendigerweise ein Alkohol (ROH) abgeschieden. Dieses Molekül ROH umfaßt im allgemeinen Methanol. Da das gebildete Molekül ROH mit dem Polysiloxan unverträglich ist, wird es phasenartig abgeschieden und sammelt sich dadurch, wobei eine Streuung des Lichts verursacht wird. Außerdem wird im allgemeinen ein Katalysator wie beispielsweise Dibutylzinnlaureat in der oben genannten Reaktion verwendet. Dieser Reaktionstyp hat jedoch eine geringe Reaktionsgeschwindigkeit, und es dauert eine Zeit von einem bis zu mehreren Tagen bis zum Abschluß der Reaktion. Außerdem ist es im allgemeinen schwierig, ein hinsichtlich seiner Transparenz ausgezeichnetes Siliconharz zu erhalten, da der oben genannte Katalysator eine niedrige Löslichkeit in dem durch die Härtungsreaktion produzierten Siliconharz aufweist.
Andererseits kann die oben genannte Zubereitung für eine intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung über einen bestimmten langen Zeitraum vor dem Härten, d. h. unmittelbar nach dem Zeitpunkt, zu dem die Zubereitung durch Mischen der jeweiligen Komponenten hergestellt wurde, eine relativ niedrige Viskosität behalten. Dies beruht auf den Charakteristika einer Hydrosilylierungsreaktion einer ungesättigten aliphatischen Gruppe wie beispielsweise einer Vinylgruppe mit einer Wasserstoff enthaltenden Silylgruppe. Außerdem kann die Zubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung nach Injektion in eine Kristallkapsel durch ein schlankes Röhrchen durch die Hydrosilylierungsreaktion als Reaktion des Additions-Typs schnell gehärtet oder ausgehärtet werden, ohne daß dabei ein Nebenprodukt entsteht.
Daher verursacht die Zubereitung für eine intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung selbst dann, wenn sie in eine kristalline Kapsel durch ein schlankes Röhrchen wie beispielsweise eine Injektionsnadel injiziert wird, keine Inhomogenität oder Unregelmäßigkeit auf der Grundlage der oben genannten Molekularketten-Orientierung und führt zu einer homogenen und transparenten intraokularen Linse, die keine Erniedrigung ihrer Transparenz aufweist, die durch ein im Rahmen der Härtungsreaktion entstehendes Nebenprodukt verursacht wird.
Die Erfindung wird nun in weiteren Details durch die folgende Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen zusammen mit den beigefügten Zeichnungen erklärt. In der nachfolgenden Beschreibung bedeuten die zur Beschreibung von Mengen verwendeten Angaben "Teil(e)" und "%" auf das Gewicht bezogene Angaben, sofern nichts anderes speziell angegeben ist.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist eine Graphik, die die Änderung des Schermoduls in den Zubereitungen der vorliegenden Erfindung mit der Zeit zeigt, die in den nachfolgend beschriebenen Beispielen 1 und 2 erhalten wurden.
Die Fig. 2 und 3 sind Photographien mit einem Zygo-Interferometer, die jeweils die Homogenität der Linsen zeigen, die unter Verwendung der Zubereitungen der Beispiele 1 und 2 erhalten wurden.
Die Fig. 4 und 5 sind Photographien mit einem Zygo-Interferometer, die jeweils die Homogenität der Linsen zeigen, die unter Verwendung der Zubereitungen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 erhalten wurden.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die homogene intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung weist ein Schermodul von 1·10² bis 5·10&sup5; Pa (1·10³ bis 5 · 10&sup6; dyn/cm²) und einen Durchlaßgrad von wenigstens 50% bezüglich der sichtbaren Strahlung von 400 bis 700 nm auf und umfaßt eine gehärtete Organopolysiloxanzubereitung, die durch Umsetzung von zwei Spezies Polysiloxan erhalten wird:
(i) ein Organopolysiloxan (A) mit einem Molekulargewicht von 60.000 oder darunter, einer Viskosität von 10.000 mPa·s oder darunter bei 22ºC und mit wenigstens einer ungesättigten aliphatischen Gruppe in einem mittleren Polymermolekül; und
(ii) ein Organosiloxan (B) mit 3 bis 5 nicht einander benachbarten, Wasserstoff enthaltenden Silyleinheiten (-SiH-Einheiten) in einem mittleren Polyiermolekül; in Gegenwart
(iii) einer Platinverbindung, wobei die Platinverbindung, bezogen auf ihren Platingehalt, 10 bis 200 ppm ausmacht, bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, worin die Platinverbindung einschließt
- eine Platin-Koordinationsverbindung; oder
- eine chlorierte Platinsäureverbindung; oder
- eine Komplexverbindung einer Platinsäureverbindung mit einer ungesättigten Siliciumverbindung; oder
- einen Platin-Komplex.
Das Organopolysiloxan, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bezieht sich auf ein organisches Siloxanpolymer, das wiederkehrende Siloxaneinheiten aufweist:
Das oben genannte Organopolysiloxan (A) umfaßt wenigstens eine ungesättigte aliphatische Gruppe in einem mittleren Polymermolekül des Organopolysiloxans und kann vorzugsweise 1 bis 5 ungesättigte aliphatische Gruppen umfassen. Die ungesättigte aliphatische Gruppe kann entweder in einer Zwischeneinheit in der Polysiloxankette oder in einer Endeinheit der Polysiloxankette enthalten sein. Als ungesättigte aliphatische Gruppe kann vorzugsweise eine 1-Olefingruppe wie beispielsweise eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe oder eine 1-Butenylgruppe verwendet werden.
Die Zahl oder Position der ungesättigten aliphatischen Gruppe in dem Polysiloxan (A) kann beispielsweise unter Verwendung einer mit einem Instrument durchgeführten Analyse bestätigt werden, beispielsweise kernmagnetische Resonanz (NMR). Sie kann noch spezieller bestätigt werden beispielsweise durch Verwendung des Flächenverhältnisses zwischen NMR-Peaks oder die Länge der Relaxationszeit bei der NMR.
Das Polysiloxan (A) weist im allgemeinen eine Viskosität von 10.000 Centipoise (cp) oder darunter, vorzugsweise etwa 20 bis 5.000 cp, noch mehr bevorzugt etwa 20 bis 2.000 cp, bei normaler Temperatur auf (22ºC; dieser Temperaturwert gilt auch in der nachfolgenden Beschreibung). Übrigens ist die Viskosität des Polysiloxans (A), des Polysiloxans (B) oder einer Mischung daraus, wie sie als Begriff im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, die Viskosität, die gemessen wird mittels eines Rotationsviskosimeters des Couette-Typs mit der Bezeichnung Mechanical Spectrometer PMS-700 (Hersteller: Firma Rheometrics Corp.).
Das Molekulargewicht des Polysiloxans (A) entsprechend der oben beschriebenen Viskosität kann vorzugsweise 60.000 oder darunter sein, noch mehr bevorzugt etwa 2.000 bis 50.000, ganz besonders bevorzugt etwa 2.000 bis 35.000. Insbesondere kann in dem Fall, in dem das Polysiloxan (A) ein Polysiloxan des Copolymer-Typs ist, das Diphenylsiloxan umfaßt, das Polysiloxan (A) vorzugsweise eine weiter niedrige Viskosität haben, z. B. 5.000 cp oder darunter, da das Entgasen nach Mischen und Rühren des Polymers allgemein einen relativ langen Zeitraum in Anspruch nimmt. Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete Polysiloxan (A) kann unter Anwendung eines üblichen Verfahrens erhalten werden und kann beispielsweise erhalten werden, indem man eine Mischung aus Methylchlorsilan und Vinylchlorsilan hydrolysiert.
Spezielle Beispiele von im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Polysiloxanen (A) können diejenigen einschließen, die durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:
Andererseits umfaßt das Polysiloxan (B), das zum Vernetzen des oben genannten Polysiloxans (A) verwendet wird, wenigstens drei wasserstoffhaltige Silyleinheiten ( -H-Einheiten) in einem mittleren Polymermolekül und kann vorzugsweise 3 bis 5 wasserstoffhaltige Silyleinheiten umfassen. Die wasserstoffhaltige Silyleinheit kann entweder eine in der Mitte stehende Einheit in der Polysiloxankette oder eine endständige Einheit in der Polysiloxankette sein. Wenn das Polysiloxan (B) eine Anzahl von wasserstoffhaltigen Silyleinheiten unter drei enthält, ist es schwierig, ein Schermodul zu erhalten, das für eine intraokulare Linse geeignet ist. Wenn andererseits das Polysiloxan (B) eine Anzahl von wasserstoffhaltigen Silyleinheiten über fünf enthält, ist es wahrscheinlich, daß eine nicht umgesetzte Si-H-Gruppe erzeugt wird. Dabei besteht eine Neigung, daß ein derartiger übriggebliebener aktiver Wasserstoffrest zu einer Verschlechterung des Polysiloxans führt.
Die Anzahl oder Position derartiger wasserstoffhaltiger Silyleinheiten in dem Polysiloxan (B) kann beispielsweise unter Anwendung von instrumenteller Analytik bestätigt werden, beispielsweise durch kernmagnetische Resonanz (NMR). Dies geschieht in der gleichen Weise, wie dies oben beschrieben wurde.
Das Polysiloxan (B) weist vorzugsweise eine Viskosität von 10.000 Centipoise (cp) oder darunter, noch mehr bevorzugt von etwa 20 bis 5.000 cp, ganz besonders bevorzugt etwa 20 bis 2.000 cp, bei normaler Temperatur (22ºC) auf.
Das Molekulargewicht des Polysiloxans (B), das der oben genannten Viskosität entspricht, kann vorzugsweise 60.000 oder darunter sein, noch mehr bevorzugt etwa 2.000 bis 50.000, ganz besonders bevorzugt etwa 2.000 bis 35.000.
Das Polysiloxan (B), das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann unter Anwendung eines üblichen Verfahrens erhalten werden. Es kann beispielsweise erhalten werden durch Ringöffnungspolymerisation eines Siloxantetramers (- -O-)&sub4; in Gegenwart einer Silanverbindung (oder Siliciumhydridverbindung), die eine wasserstoffhaltige Silyleinheit (- -H-Einheit) umfaßt.
Spezielle Beispiele des Polysiloxans (B), das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können die Verbindungen einschließen, die durch die folgenden Formeln wiedergegeben sind:
der die oben genannten Polysiloxane (A) und (B) gemäß der vorliegenden Erfindung umfassenden Polysiloxanzubereitung können diese Polysiloxane vorzugsweise gemischt sein, so daß die Molmenge der ungesättigen aliphatischen Gruppe in dem Polysilaxan (A) im wesentlichen gleich ist der Molmenge an wasserstoffhaltiger Silylgruppe in dem Polysiloxan (B). Da es schwierig ist, speziell das Mischungsverhältnis zwischen diesen Polysiloxanen zu bestimmen, ist es daher im allgemeinen unerwünscht, daß eine der beiden Gruppen, d. h. die ungesättigte aliphatische Gruppe und die wasserstoffhaltige Silylgruppe, in der resultierenden Mischung der Polysiloxane (A) und (B) im Überschuß zugegen ist. Genauer gesagt, können die Polysiloxane (A) und (B) vorzugsweise so gemischt werden, daß das Molverhältnis etwa 0,9 bis 1,1 ist, noch mehr bevorzugt etwa 0,9 bis 1,0, bezogen auf das Mengenverhältnis (Molmenge der wasserstoffhaltigen Silylgruppe)/(Molmenge der ungesättigten aliphatischen Gruppe).
Übrigens wird das Polysiloxan (A) oder das Polysiloxan (B) nicht notwendigerweise als einzelne Spezies verwendet, sondern kann eine Mischung verschiedener Spezies des Polysiloxans (A) oder des Polysiloxans (B) sein.
Außerdem kann die Polysiloxanzubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s, noch mehr bevorzugt von 20 bis 5.000 mPa·s, ganz besonders bevorzugt von 20 bis 2.000 mPa·s, bei normaler Temperatur aufweisen, angegeben als Viskosität, die in einem Zustand gemessen wird, in dem die Zubereitung im wesentlichen unumgesetzt ist oder eine Platinverbindung nicht enthält.
Wenn die oben genannte Polysiloxanzubereitung eine Viskosität von über 10.000 mPa·s aufweist, ist es erforderlich, daß die Zubereitung in eine kristalline Kapsel unter einem bestimmten Druck injiziert wird, wenn sie durch ein schlankes Röhrchen injiziert wird, beispielsweise eine Injektionsnadel mit einem Außendurchmesser von etwa 0,9 mm. In diesem Fall können die Polysiloxanmoleküle in der Strömungsrichtung orientiert sein und verursachen Inhomogenität oder Unregelmäßigkeit in dem Polysiloxan, das in die kristalline Kapsel injiziert wurde. Dadurch kann nur eine Linse gebildet werden, die optisch verzerrt ist und der es an Homogenität fehlt. Übrigens kann in einem solchen Fall die Viskosität im allgemeinen dadurch erniedrigt werden, daß man die Temperatur der Flüssigkeit erhöht. Eine solche Verfahrensweise kann jedoch im Fall einer reaktiven Substanz einschließlich der Zubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung nicht angewendet werden.
In der Polysiloxanzubereitung der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, Polysiloxan (A), das eine ungesättigte aliphatische Gruppe in einer endständigen Einheit der Polymerkette umfaßt, in Kombination mit einem Polysiloxan (B) zu verwenden, das wenigstens eine wasserstoffhaltige Silylgruppe (-Si-H-Gruppe) als mittelständige Einheit der Polymerkette umfaßt. Andererseits ist es bevorzugt, ein Polysiloxan (A), das eine ungesättigte aliphatische Gruppe in einer mittelständigen Einheit der Polymerkette umfaßt, in Kombination mit einem Polysiloxan (B) zu verwenden, das wenigstens eine wasserstoffhaltige Silylgruppe als endständige Einheit der Polymerkette umfaßt. In dem Fall, in dem die Polysiloxane (A) und (B) in dieser Weise kombiniert werden, kann in einfacher Weise ein gehärtetes oder ausgehärtetes Produkt, d. h. ein Elastomerteil mit dem gewünschten Schermodul erhalten werden, indem man in geeigneter Weise den Vernetzungsgrad (oder eine Netzstruktur) in der Härtungsreaktion der Zubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung steuert.
Außerdem können charakteristische Eigenschaften des oben genannten Polysiloxans (A) oder (B) dadurch verändert werden, daß man die Siloxanstruktur in der Weise modifiziert, wie dies nachfolgend beschrieben ist.
Allgemein kann der Brechungsindex eines Polysiloxans erhöht werden, indem man eine Phenylgruppe oder eine Halogengruppe in das Polysiloxan einführt. Wenn jedoch eine Phenylgruppe in ein Polysiloxan in hoher Konzentration eingeführt wird, besteht eine Wahrscheinlichkeit, daß ein solches Polysiloxan kristallisiert. Selbst wenn eine Phenylgruppe in niedriger Konzentration eingeführt wird, wird der Brechungsindex manchmal aufgrund von Doppelbrechung oder Unregelmäßigkeit in der Konzentration der eingeführten Phenylgruppe gestört. Es wird angenommen, daß eine solche Störung durch eine Orientierung von Molekülen hervorgerufen wird, z. B. auf der Grundlage von Van-der-Waals-Kräften, die zwischen den cyclischen Strukturen einer Phenylgruppe erzeugt werden, oder daß eine solche Störung durch die Fluidität des Polymers hervorgerufen wird.
Außerdem besteht in dem Fall, in dem eine Phenylgruppe durch Copolymerisation eines phenylsubstituierten Siloxans, beispielsweise Diphenylsiloxan, und eines alkylsubstituierten Siloxans, beispielsweise Dimethylsiloxan, eingeführt wird, eine gewisse Wahrscheinlichkeit, daß die alkylsubstituierten Siloxanmoleküle, die eine größere Reaktivität aufweisen als die phenylsubstituierten Siloxanmoleküle, eine Kette untereinander bilden und dabei einen Block oder ein Segment ausbilden. Wenn daher die Menge des phenylsubstituierten Siloxans zu groß ist, kann sich die Einheitlichkeit im Brechungsindex oder die Doppelbrechung verschlechtern.
Dementsprechend ist es in dem Fall, daß eine Phenylgruppe in das Polysiloxan eingeführt wird, erforderlich, dessen Konzentration oder die Reaktionsbedingungen für dessen Einführung in geeigneter Weise einzustellen. Beispielsweise ist es wünschenswert, die Menge einer Phenylgruppe, die in ein Polymer eingeführt wird, auf 30 bis 35 Mol-% festzusetzen, angegeben als Molverhältnis der Phenylgruppe zur Summe der Phenyl- und Alkylgruppen, d. h. das Verhältnis von (Molmenge Phenylgruppe)/(Molmenge Phenylgruppe + Molmenge Alkylgruppe). Übrigens kann in diesem Fall ein Brechungsindex von etwa 1,55 erhalten werden. Außerdem wird z. B. indem Fall, in dem man den Brechungsindex des Polymers von 1,4 auf 1,5 ändert, die Brennweite in einem Verhältnis von etwa 25% verändert. Daher kann die Brennweite durch Veränderung oder Modifikation des Polysiloxans verändert werden.
In der Polysiloxanzubereitung der vorliegenden Erfindung umfassen die an Si-Atome gebundenen organischen Gruppen vorzugsweise Methyl- und Phenylgruppen. Außerdem kann der Mengenanteil der Phenylgruppe, d. h. (Molmenge C,H&sub5;)/(Molmenge C&sub6;H&sub5; + Molmenge CH&sub3;) vorzugsweise 40% oder darunter sein, noch mehr bevorzugt 35 Mol-% oder darunter.
Nachfolgend wird eine Platinverbindung als härtender Katalysator beschrieben, der die Zubereitung der vorliegenden Erfindung in Kombination mit den oben genannten Polysiloxanen (A) und (B) ausmacht.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann Platin als solches als Platinverbindung verwendet werden, wie sie oben erwähnt ist. Bevorzugt kann jedoch eine Platinverbindung mit Ausnahme von Platin oder eine Platinsäureverbindung (d. h. Platinsäure und ihre Derivate) verwendet werden.
Im Hinblick auf eine geeignete Geschwindigkeit der Härtungsreaktion können bevorzugte Beispiele der Platinverbindung die folgenden Verbindungen einschließen: Eine Platin-Koordinationsverbindung wie beispielsweise einen Olefin-Platin-Komplex und einen Phosphin-Platin-Komplex und eine chlorierte Platinsäureverbindung wie beispielsweise Tetrachloroplatinsäure. Außerdem kann noch mehr bevorzugt eine Komplexverbindung einer Platinsäureverbindung mit einer ungesättigten Siliciumverbindung wie beispielsweise einer Vinylsilanverbindung (Monomer) verwendet werden, wie dies nachfolgend beschrieben ist, oder ein Platin- Komplex wie beispielsweise ein Vinylsiloxan-Platin-Komplex und ein Triphenylphosphin-Platin-Komplex.
Besonders bevorzugte Beispiele der Platinverbindung können die folgenden Verbindungen einschließen:
- einen Olefin-Platin-Komplex
(aktiv);
- einen Triphenylphosphin-Platin-Komplex
(weniger aktiv); und
(noch weniger aktiv).
In der Zubereitung der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge der Platinverbindung 10 bis 200 ppm, vorzugsweise 20 bis 150 ppm, angegeben als Gewicht des Platins in der Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Wenn die Menge der Platinverbindung unter 10 ppm liegt, wird in unerwünschter Weise die Reaktionsgeschwindigkeit zu gering. Wenn andererseits die Menge an Platin über 200 ppm liegt, wird nicht nur in unerwünschter Weise die Reaktionsgeschwindigkeit zu groß, sondern es wird auch Platinschwarz erzeugt, das eine Lichtstreuung verursacht.
Wenn die Platinverbindung in der Zubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 10 bis 20 ppm enthalten ist, kann die Zubereitung für eine Zeit von etwa 2 bis 10 h bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis etwa 36ºC gehärtet werden. In diesem Fall wird eine Hydrosilylierungsreaktion hervorgerufen, die entsprechend der folgenden Gleichung abläuft, und eine freie Substanz, d. h. ein Nebenprodukt, wird bei einer nach dieser Reaktion verlaufenden Härtung nicht erzeugt: Katalysator
Die Polysiloxanzubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt das oben genannte Polysiloxan (A), das Polysiloxan (B) und die Platinverbindung als Härtungskatalysator. Die Zubereitung kann außerdem ein gegebenenfalls vorhandenes Additiv wie beispielsweise ein Verzögerungsmittel enthalten, wenn dies erwünscht ist.
Spezielle Beispiele des Verzögerungsmittels können vorzugsweise ungesättigte Alkohole wie beispielsweise Diacetylenalkohol und ungesättigte Siliciumverbindungen wie beispielsweise eine Vinylsilanverbindung (Monomer) einschließen.
Die oben genannte Zubereitung für eine intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise eine relativ niedrige Viskosität unmittelbar nach dem Zeitpunkt aufweisen, zu dem sie durch Mischen der Polysiloxane (A) und (B) und einer Platinverbindung (Härtungskatalysator) hergestellt wurde. Andererseits kann die Zubereitung vorzugsweise schnell gehärtet werden, um eine Linse bereitzustellen, nachdem eine vorgeschriebene Zeit seit der Herstellung abgelaufen ist. Im Hinblick auf die Bequemlichkeit der Handhabung (z. B. Stabilität des Katalysators bei der Lagerung), ist es bevorzugt, daß der Härtungskatalysator in das Polysiloxan (A) eingemischt wird und das Verzögerungsmittel - sofern erwünscht - in das Polysiloxan (B) eingemischt wird. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf eine solche Kombination beschränkt. Außerdem kann das Verzögerungsmittel vorzugsweise in einer Menge verwendet werden, die die Menge des der Zubereitung zugesetzten Katalysators nicht überschreitet, während die Menge des Verzögerungsmittels in Abhängigkeit von dessen Spezies oder der Reaktivität oder Menge des Katalysators schwanken kann.
Allgemein kann beim Mischen der Polysiloxane (A) und (B) die Länge der Zeit, die zum Abmessen der Menge, zum Mischen und zum Rühren der Polysiloxane sowie zum Entgasen der resultierenden Mischung erforderlich ist, etwa 1 bis 2 h betragen (oder etwa 20 bis 30 min in einem Fall, in dem eine besondere Vakuum-Mischvorrichtung verwendet wird). Daher kann im Hinblick auf eine derartige Zeitdauer die Länge des Zeitraums zur Verzögerung der Reaktion bestimmt werden. Die Länge der Zeit, die für die Initiierung bis zum vollständigen Abschluß der Härtung erforderlich ist, kann in Abhängigkeit von dem oben genannten Mischungsverhältnis in der Zubereitung oder der Starrheit des Produkts schwanken. Allgemein kann die oben genannte Länge der Zeit von der Initiierung bis zum vollständigen Ablauf der Reaktion vorzugsweise maximal 6 h in einem Fall sein, in dem die Zeit bis zum vollständigen Ablauf der Reaktion als die Zeit definiert ist, bei der das Schermodul (oder das Steifigkeitsmodul) des Produktes 95% des beabsichtigten Schermoduls erreicht. Dieses Schermodul kann gemessen werden mittels eines mechanischen Spektrometers mit der Bezeichnung RMS-700 (Hersteller: Firma Rheometrics Corp.).
Die Zubereitung, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, stellt durch die oben beschriebene Härtungsreaktion eine intraokulare Linse bereit. Das Schermodul (G) der Linse (nach dem Härten) liegt bei 1·10³ bis 5·10&sup6; dyn/cm². Außerdem weist die Linse einen Durchlaßgrad von 50% oder mehr, vorzugsweise 85% oder mehr, auf, bezogen auf die Strahlung des sichtbaren Lichts von 400 bis 700 nm.
Die Zubereitung für eine intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise durch ein schlankes Röhrchen in eine kristalline Kapsel injiziert werden, aus der der Linsenkern vorher entfernt wurde, und danach unter Bildung einer intraokularen Linse in Form einer künstlichen Linse mit den gewünschten charakteristischen Eigenschaften gehärtet oder ausgehärtet werden.
Übrigens verringert sich bei der Akkomodation oder Regulierung der Brennweite des menschlichen Auges dann, wenn der Ziliar- Muskel kontrahiert wird und die Zinn'sche Zone entspannt wird, die auf eine kristalline Linse ausgeübte Spannung, und deren Dicke steigt aufgrund ihrer Elastizität an. Dabei steigt die Brechkraft der kristallinen Linse. Wenn andererseits der Ziliar- Muskel verlängert wird, sinkt die Brechkraft der kristallinen Linse im Gegensatz zu der oben beschriebenen Erscheinung.
Wenn dementsprechend ein Polysiloxan, das durch Härten der Zubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung gebildet wurde und ein relativ geringes Schermodul aufweist, als künstliche kristalline Linse verwendet wird, kann die Akkomodationsfunktion des menschlichen Auges als solche eingesetzt werden. Eine solche Akkomodationsfunktion konnte im Stand der Technik nicht erhalten werden.
Wie oben beschrieben wurde, wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine Organopolysiloxan-Zubereitung bereitgestellt, die zwei spezielle Spezies von Polysiloxanverbindungen und eine Platinverbindung als Härtungskatalysator in einem speziellen Konzentrationsbereich umfaßt.
Die Polysiloxanzubereitung der vorliegenden Erfindung stellt selbst dann, wenn sie in eine kristalline Kapsel durch ein schlankes Röhrchen injiziert wird, eine homogene oder einheitliche intraokulare Linse bereit, die frei ist von Inhomogenität oder Verzerrung aufgrund der Orientierung der Polymermoleküle bei der Injektion, und die ebenfalls frei ist von Problemen wie Auslaufen der injizierten Flüssigkeit.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung weiter in Einzelheiten unter Bezugnahme auf spezielle Beispiele erläutert.

Beispiel 1

2 Gew.-Teile des folgenden Vinylpolydimethylsiloxans (A) mit einer Viskosität von 3.000 cp bei 25ºC und 2 Gew.-Teile des folgenden wasserstoffhaltigen Polydimethylsiloxans (B) mit einer Viskosität von 300 cp bei 25ºC wurden einheitlich unter Herstellung einer Mischung miteinander vermischt.

Polysiloxan (A):

Zahl der wiederkehrenden Siloxaneinheiten: n = 560;
Zahl der Vinylsilaneinheiten, die in einem Polymermolekül enthalten waren: 3;

Polysiloxan (B):

Zahl der wiederkehrenden Einheiten: n = 190;
Zahl der wasserstoffhaltigen Silyleinheiten, die in einem Polymermolekül enthalten waren: 3;
In die resultierende Mischung wurde ein Härtungskatalysator aus einem Vinylmethoxysilan-Platinsäure-Komplex (ein Komplex aus 1 Mol Platinsäure mit 10 Mol Vinyltrimethoxysilan) eingemischt, so daß das Gewicht an Platinatomen 100 ppm betrug, bezogen auf das Gesamtgewicht der resultierenden Zubereitung. Dadurch wurde eine Zubereitung für eine intraokulare Linse gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt.
Die wie oben beschrieben hergestellte Zubereitung wurde in eine Form gefüllt, die eine Vertiefung mit einem Durchmesser von 25 mm und einen Raum von 3 mm hatte und eine hohle zylindrische Wandung aus nichtrostendem Stahl und zwei kreisförmige Glasplatten umfaßte. Man ließ die Zubereitung in einer Atmosphäre aus trockener Luft bei 30ºC stehen, um dadurch die Zubereitung zu härten. In diesem Fall wurde die Änderung des Härtungsgrads mittels eines mechanischen Spektrometers (RMS-700; Hersteller: Firma Rheometrics Corp.) anhand der Änderung des Schermoduls G (dyn/cm²) verfolgt. Die Ergebnisse sind in Fig. 1 gezeigt. Wie in Fig. 1 gezeigt ist, war die Zubereitung des vorliegenden Beispiels im wesentlichen vollständig etwa 100 min nach deren Herstellung gehärtet.
Getrennt davon wurden 20 ml der oben beschriebenen Zubereitung des vorliegenden Beispiels in eine Glasform mit einer Vertiefung, die die Form einer plano-konvexen Linse und einen Raum von 1 mm im zentralen Bereich, einen kugelförmigen Bereich mit einem Kurvaturradius von 53,7 mm und einen Bodenbereich mit einem Radius von 20 mm hatte, mit einer Injektionsgeschwindigkeit von 1 ml/10 min unter Verwendung einer Injektionsnadel mit einem Außendurchmesser von 0,9 mm und einer Länge von 50 mm injiziert. Danach ließ man die Zubereitung 100 min in einer Atmosphäre von 30ºC unter Härtung der Zubereitung stehen. Dadurch wurde eine plano-konvexe Linse gebildet.
Die Homogenität des Brechungsindex der so gebildeten Linse wurde mit Hilfe eines Interferometers unter Verwendung des Interferenz-Lichtbereichs gemessen (Interferometer Mark II; Hersteller: Firma Zygo Corp., USA). Das Ergebnis ist in der Photographie von Fig. 2 gezeigt. Wie in Fig. 2 gezeigt ist, wurde festgestellt, daß die Zubereitung dieses Beispiels eine Linse bereitgestellt hatte, die hinsichtlich ihrer Homogenität ausgezeichnet war.

Beispiel 2

Eine Zubereitung für eine intraokulare Linse wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das folgende Polyvinylsiloxan-Copolymer als Polysiloxan (A) verwendet wurde bzw. das folgende wasserstoffhaltige Polysiloxan- Copolymer als Polysiloxan (B) verwendet wurde:

Polysiloxan (A):

Viskosität: 2.000 cp (25 ºC);
Zahl der wiederkehrenden Einheiten: n = 480;
Zahl der in einem Polymermolekül enthaltenen Vinylsilaneinheiten: 3;
Molverhältnis (Diphenylsiloxan)/(Dimethylsiloxan) = 3/7.

Polysiloxan (B):

Viskosität: 1.000 cp (25 ºC);
Zahl der wiederkehrenden Einheiten: n = 360;
Zahl der in einem Polymermolekül enthaltenen wasserstoffhaltigen Silyleinheiten: 3.
Die Härtungsreaktion der wie oben beschrieben hergestellten Zubereitung erfolgte in derselben Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in der Graphik (gepunktete Linie) von Fig. 1 gezeigt.
Außerdem wurde eine Linse in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahmen daß die oben beschriebene Zubereitung gemäß dem vorliegenden Beispiel verwendet wurde. Die so gebildete Linse hatte eine Homogenität hinsichtlich des Brechungsindex, wie dies in der Photographie der Fig. 3 gezeigt ist (gemessen mit Hilfe des Zygo-Interferometers).

Vergleichsbeispiel 1

Eine Zubereitung für eine Linse wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Vinylpolysiloxan mit einer Viskosität von 100.000 cp (n = 1.330), das zwei Vinylsilaneinheiten in einem Polymermolekül enthielt, als Polysiloxan (A) verwendet wurde. Die so hergestellte Zubereitung wurde in eine Form für eine Linse injiziert, wofür man eine Injektionsnadel mit demselben Außendurchmesser verwendete wie der derjenigen Nadel, die in Beispiel 1 verwendet worden war. Die Zubereitung wurde in derselben Weise in Beispiel 1 gehärtet, wodurch man ein gehärtetes Produkt erhielt. Fig. 4 zeigt eine Photographie des so erhaltenen gehärteten Produktes, das mit Hilfe des Zygo-Interferometers gemessen wurde. Wie in Fig. 4 gezeigt ist, zeigte das gehärtete Produkt weder Homogenität noch charakteristische optische Eigenschaften wie eine Linse.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Zubereitung für eine Linse wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Vinylpolysiloxan mit einer Viskosität von 20.000 cp bei 25ºC (n = 260), das zwei Vinylsilaneinheiten in einem Polymermolekül enthielt, als Polysiloxan (A) verwendet wurde. Die so hergestellte Zubereitung wurde in eine Form für eine Linse injiziert und in derselben Weise wie in Beispiel 1 gehärtet, wodurch man ein gehärtetes Produkt erhielt. Fig. 5 zeigt eine Photographie des so erhaltenen gehärteten Produktes. Diese wurde mit Hilfe des Zygo- Interferometers gemessen. Wie in Fig. 5 gezeigt ist, zeigte das gehärtete Produkt charakteristische optische Eigenschaften einer Linse, die im Vergleich mit denen aus Fig. 4 (Vergleichsbeispiel 1) verbessert waren, jedoch im Vergleich mit denen in Fig. 2 (Beispiel 1) oder in Fig. 3 (Beispiel 2) schlecht waren.

Claims

1. Homogene intraokulare Linse mit einem Schermodul von 1·10² bis 5·10&sup5; Pa (1·10³ bis 5·10&sup6; dyn/cm²) und einem Lichtdurchlaßgrad von wenigstens 50% bezüglich der sichtbaren Strahlung von 400 bis 700 nm mit einer gehärteten Organopolysiloxanzubereitung, die erhalten wird durch Umsetzung zweier Spezies Polysiloxan:

(i) einem Organopolysiloxan (A) mit einem Molekulargewicht von 67.000 oder darunter, einer Viskosität von 10.000 mPa·s oder darunter bei 22ºC und mit wenigstens einer ungesättigten aliphatischen Gruppe in einem mittleren Polymermolekül; und

(ii) einem Organosiloxan (B) mit 3 bis 5 einander nicht benachbarten, wasserstoffhaltigen Silyleinheiten (-SiH-Einheiten) in einem mittleren Polymermolekül; in Gegenwart

(iii) einer Platinverbindung, worin die Platinverbindung, bezogen auf ihren Platingehalt, 10 bis 200 ppm ausmacht, bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, worin die Platinverbindung einschließt

- eine Platin-Koordinationsverbindung; oder

- eine chlorierte Platinsäureverbindung; oder

- eine Komplexverbindung einer Platinsäureverbindung mit einer ungesättigten Siliciumverbindung; oder - einen Platin-Komplex.

2. Linse nach Anspruch 1 mit einem Lichtdurchlaßgrad von wenigstens 85% bezüglich sichtbarer Strahlung von 400 bis 700 nm.

3. Linse nach Anspruch 1 oder 2, worin das Organopolysiloxan (A) 1 bis 5 ungesättigte aliphatische Gruppen in einem mittleren Polymermolekül aufweist.

4. Linse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Organopolysiloxan (A) eine Viskosität von 20 bis 50.000 mPa·s bei 22ºC aufweist.

5. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Organopolysiloxan (B) eine Viskosität von 10.000 mPa·s oder darunter bei 22ºC aufweist.

6. Linse nach Anspruch 5, worin das Organopolysiloxan (B) eine Viskosität von 20 bis 5.000 mPa·s bei 22ºC aufweist.

7. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Organopolysiloxan-Zubereitung vor dem Härten eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 22ºC aufweist.

8. Linse nach Anspruch 7, worin die Organopolysiloxan-Zubereitung vor dem Härten eine Viskosität von 20 bis 5.000 mPa·s bei 22ºC aufweist.

9. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Platinverbindung, bezogen auf ihren Platingehalt, 20 bis 150 ppm ausmacht, bezogen auf das Gewicht der Zubereitung.

10. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Organopolysiloxan wiederkehrende Siloxaneinheiten (-Si-O-) umfaßt.

11. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Organopolysiloxan (A) diejenigen Organopolysiloxane einschließt, die durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:

12. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Organopolysiloxan (B) diejenigen Organopolysiloxane einschließt, die durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:

13. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Platinverbindung umfaßt:

- einen Olefin-Platin-Komplex

- einen Triphenylphosphin-Platin-Komplex

14. Linse nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Platin-Koordinationsverbindung ein Olefin-Platin-Komplex oder ein Phosphin-Platin-Komplex ist.

15. Linse nach einem der Ansprüche 11 bis 13, worin die chlorierte Platinsäureverbindung Tetrachloroplatinsäure ist.

16. Linse nach einem der Ansprüche 1 bis 13, worin die Platinsäure-Komplexverbindung eine Vinylsilanverbindung (Monomer) ist.

17. Linse nach einem der Ansprüche 1 bis 13, worin der Platin- Komplex ein Vinylsiloxan-Platin-Komplex und ein Triphenylphosphin-Platin-Komplex ist.