DE3706038C2

DE3706038C2 - Synthetische Polyether-Verdickungsmittel und diese enthaltende verdickte wäßrige Systeme

Info

Publication number: DE3706038C2
Application number: DE3706038A
Authority: DE
Inventors: James Patrick Owens; Charles Francis Deck
Original assignee: BASF Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1986-03-07
Filing date: 1987-02-25
Publication date: 1997-05-22
Anticipated expiration: 2007-02-26
Also published as: US4673518A; CA1265889A; DE3706038A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft synthetische Polyether-Verdicker und diese enthaltende verdickte wäßrige Systeme, insbesondere Hydraulikflüs sigkeiten. Die Verdicker werden hergestellt durch Umsetzung herkömmlicher Polyetherpolyole mit α-Olefinepoxiden mit einer durchschnittlichen Gesamt zahl von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bei solchen wirksamen Epoxid/Hydroxyl-Verhältnissen, bei denen Verdicker mit den gewünschten Eigenschaften ent stehen.

Es sind bereits Verdicker bekannt, die bei hohen Scherkräften eingesetzt werden können, wie sie z. B. in Flügel- und Zahnradpumpen auftreten, die bei Drücken von 140 bar und darüber arbeiten. Derartige Verdicker sind z. B. herkömmliche Polyetherpolyole (Polyoxalkylenpolymerisate) mit einem Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 50 000. Problematisch bei diesen Ver dickern ist der Umstand, daß man hohe Konzentrationen braucht (mindestens 15% und gewöhnlich mehr als 20 und 30%), um eine ausreichende Ver dickungswirkung zu erzielen.

Höhermolekulare Verdicker, wie Gummis und Zellulosederivate, haben zwar eine ausgezeichnete Verdickungswirkung, sind aber selbst bei niedrigeren Betriebsdrücken nicht scherstabil.

Um die bei den bekannten Verdickern bestehenden Probleme zu lösen, wurden assoziative Polyetherverdicker geschaffen, wie sie im U.S.-Patent 4,411,819 beschrieben werden. Obwohl diese Verdicker eine hervorragende Verdickungswirkung aufweisen und in bei Drücken um 140 bar betriebenen Kolbenpumpen gut arbeiten, eignen sie sich nicht für Flüssigkeiten, die höheren Scherkräften ausgesetzt sind, wie sie z. B. in Flügel- und Zahnradpumpen auftreten, die bei Drücken von 140 bar und darüber betrieben werden.

Im Folgenden wird ein Verdicker beschrieben, der nicht nur bei 140 bar in einer Flügel- oder Zahnradpumpe zu arbeiten vermag, sondern dies auch in einer wirtschaftlichen Konzentration leistet.

Die vorliegende Erfindung betrifft synthetische assoziative Poly ether-Verdickungsmittel mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 100 000, die erhältlich sind durch Umsetzen eines herkömmli chen Polyetherpolyols, in bekannter Weise erhältlich aus einem oder mehreren Epoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mit einem α-Olefinepoxid mit einer durchschnittlichen Gesamtzahl von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zwar in der Weise, daß

(a) die Umsetzung in Gegenwart eines Oxalkylierungskatalysators bei einer Temperatur von etwa 50°C bis etwa 150°C durchgeführt wird und
(b) ein wirksames Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis verwendet wird, bei dem man einen Verdicker erhält,
- (i) dessen Verdickungswirkung genügend hoch ist, daß man ihn in einem wäßrigen System in einer Konzentration von weniger als 10 Gewichtsprozent einsetzen kann, und
- (ii) der verdickte wäßrige Systeme ergibt, die in einer Vickers-104(C)-Flügelpumpe bei 140 bar fließfähig sind,

wobei das wirksame Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis wie folgt definiert wird:

(C₁) Wird ein C₁₂-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 0,50 bis 1,0;
(C₂) wird ein C₁₀-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 0,75 bis 1,25;
(C₃) wird ein C₈-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 1,0 bis 2,0;
(C₄) wird ein C₅-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 1,5 bis 3,0, und
(C₅) sich das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis für C₇-, C₉- und C₁₁-α-Olefin epoxide aus den Angaben (C₁) bis (C₄) durch Extrapolation ergibt.

Die erfindungsgemäßen Verdickungsmittel haben den zusätzlichen Vorteil, daß sie verdickte wäßrige Systeme und Hydraulikflüssigkeiten ergeben, die in Bezug auf Viskosität weniger empfindlich gegen Ölverschmutzung sind als wäßrige Systeme und Hydraulikflüssigkeiten mit den in U.S.-Patent 4,411,819 beschriebenen Verdickungsmitteln. Erzielt werden diese Vorteile deshalb, weil α-Olefinepoxide verwendet werden, die kürzere Kohlenstoff ketten aufweisen, und weil das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis des Moleküls in einem Bereich gehalten wird, innerhalb dessen die gewünschten Ergebnisse erzielt werden.

Die Erfindung betrifft darüber hinaus verdickte wäßrige Systeme, insbeson dere Hydraulikflüssigkeiten, die die zur Erzielung der für die betreffende Anwendung erforderlichen Verdickungswirkung ausreichende Menge an Ver dickungsmittel enthält.

Die herkömmlichen Polyetherpolyole, die zur Herstellung der erfindungsge mäßen Verdickungsmittel verwendet werden, sind dem Fachmann bekannt. Sie werden im wesentlichen dadurch hergestellt, daß man einen Initiator, der mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweist, mit einem oder mehreren Epoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen umsetzt, und zwar in Gegenwart eines Oxalkylierungskatalysators bei erhöhten Temperaturen und Drücken nach bekannten Verfahren, wie sie z. B. in den U.S.-Patenten 4,411,819 und 4,288,639 beschrieben sind. Welchen dieser herkömmlichen Polyetherpolyole man im Einzelfall auswählt, hängt natürlich von dem jeweiligen Verwen dungszweck ab. Es kann sich dabei um ein Homopolymerisat (vorzugsweise auf der Basis von Ethylenoxid), ein Blockpolymerisat (vorzugsweise mit einem inneren Ethylenoxid-Segment) oder ein Heterocopolymerisat handeln. Diese Bezeichnungen sind dem Fachmann vertraut und bedürfen daher keiner weite ren Erläuterung. Im allgemeinen bevorzugt man Heterocopolymerisate, da sie bei Umgebungstemperaturen flüssig sind. Der wesentliche Aspekt der Erfin dung besteht darin, daß die Verdickungswirkung und die Scherstabilität des herkömmlichen Polyetherpolyols durch die Umsetzung mit dem α-Olefinepoxid in einer Weise verändert wird, die nicht vorherzusehen war.

Die α-Olefinepoxide, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen syntheti schen Polyether-Verdickungsmittel mit den herkömmlichen Polyetherpolyolen umgesetzt werden, haben eine durchschnittliche Gesamtzahl von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Sie sind dem Fachmann wohlbekannt und sind im Handel unter dem Warenzeichen VIKOLOX erhältlich.

Die Umsetzung des herkömmlichen Polyesterpolyols mit dem α-Olefinepoxid kann nach den bereits für die Herstellung des herkömmlichen Polyetherpoly ols beschriebenen Methoden durchgeführt werden. Im wesentlichen werden das herkömmliche Polyetherpolyol und das α-Olefinepoxid in Gegenwart eines Oxalkylierungskatalysators bei einer Temperatur von etwa 50°C bis 150°C umgesetzt, vorzugsweise in einer Inertgas-Atmosphäre bei einem Druck von 2 bis 6,5 bar. Das Verfahren wird in den bereits erwähnten U.S.-Patenten 4,411,819 und 4,288,639 beschrieben.

Neben der Verwendung von α-Olefinepoxiden mit einer durchschnitt lichen Gesamtzahl von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist es wichtig, die Reaktionsteilnehmer in wirksamen Mengen einzusetzen. Daher werden wirksame Mengen an herkömmlichen Polyetherpolyolen und α-Olefinepoxid wie oben als wirksames Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis definiert.

Auf Grund der obigen Angaben kann der Fachmann Verdickungsmittel herstel len, die bei einer Konzentration von weniger als 10 Gewichtsprozent in einem wäßrigen System genügende Verdickungswirkung aufweisen und in einer Vickers-104(C)-Flügelpumpe bei Betriebsdrücken von 140 bar fließfähig sind.

Verdickungsmittel mit einem Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis außerhalb des angegebenen Bereichs weisen dagegen nicht gleichzeitig sowohl angemessene Verdickungswirkung als auch Fließfähigkeit bei Drücken von 140 bar und darüber auf.

Mischungen (auch im Rahmen der Herstellung erhaltene Mischungen) der be schriebenen Verdicker können ebenfalls verwendet werden. Auch ist daran gedacht, Mischungen (auch im Rahmen der Herstellung erhaltene Mischungen) der erfindungsgemäßen Verdicker mit anderen synthetischen Verdickern, z. B. den in U.S.-Patent 4,411,819 beschriebenen, für bestimmte Anwendungen ein zusetzen.

Das Molekulargewicht der synthetischen Polyether-Verdickungsmit tel variiert in weiten Bereichen und richtet sich nach dem jewei ligen Verwendungszweck. Für die genannten Anwendungen bewegt es sich zwischen 1000 und 100 000; in den meisten Fällen beträgt es 5000 bis 50 000, im allgemeinen 10 000 bis 40 000.

Die Verdicker werden in erster Linie zur Verdickung von wäßrigen Systemen eingesetzt, insbesondere von Hydraulik- und anderen Arbeitsflüssigkeiten. Die Verdicker haben genügende Verdickungs wirkung, um in einem wäßrigen System in einer Konzentration von weniger als 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise weniger als 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu ver dickenden wäßrigen Systems, verwendet werden zu können. Im allge meinen wird die für die meisten Anwendungen benötigte Ver dickungswirkung ausgedrückt als kinematische Viskosität bei 38°C von 0,1 bis 1 m²/s, gewöhnlich 0,25 bis 0,75 m²/s und in den meisten Fällen 0,40 bis 0,60 m²/s. Die verdickten wäßrigen Systeme enthal ten ein Verdünnungsmittel in einer Menge von mehr als 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise mehr als 90 Gewichtsprozent. Neben Wasser können sie andere Verdünnungsmittel enthalten, z. B. Verbindungen, die den Gefrierpunkt des wäßrigen Systems erniedri gen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylen glykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol und dergleichen oder Mischungen dieser Verbindungen. Unter dem Ausdruck "wäßriges System" werden auch Systeme verstanden, die eines oder mehrere der genannten Verdünnungsmittel enthalten.

Zur Herstellung von Hydraulikflüssigkeiten aus den verdickten wäßrigen Systemen fügt man neben Verdicker und Verdünnungsmittel vorzugsweise wei tere Komponenten zu. Besonders vorteilhaft ist der Zusatz eines Antiver schleißadditivs, eines Dispergiermittels, eines Korrosionsschutzmittels und eines stickstoffhaltigen, phosphorfreien Carboxyl-Lösungsvermittlers. Obwohl diese Begriffe in mehreren U.S.-Patenten definiert sind, werden sie im Folgenden zur Vermeidung von Mißverständnissen kurz erläutert.

Antiverschleißadditive werden im U.S.-Patent 4,257,902 als funktionelle Additive beschrieben. Obwohl alle diese Additive zur Verminderung des betriebsbedingten Verschleißes in hydraulischen Anlagen verwendet werden können, setzt man vorzugsweise die im U.S.-Patent 4,481,125 beschriebenen Dialkyl- oder Diaryldithiophosphate und Dialkyl- oder Diaryldithiocarba mate ein.

Die Dispergiermittel werden ebenfalls in den beiden vorerwähnten Patenten beschrieben. Im wesentlichen handelt es sich bei diesen Mitteln um wasser lösliche Tenside, die die Aufgabe haben, das Antiverschleißmittel in dem verdickten wäßrigen System zu dispergieren. Besonders bevorzugt werden je doch diejenigen, die im U.S.-Patent 4,491,526 beschrieben werden, nämlich bestimmte nichtionogene Tenside.

Korrosionsschutzmittel sind ebenfalls aus den drei vorerwähnten Patenten bekannt. Im allgemeinen verwendet man Verbindungen wie Benzotriazol und seine Derivate oder Tolytriazol als Korrosionsschutzmittel. Ebenfalls ver wendet werden wasserlösliche Alkanolamine, Alkalimetallnitrate, -nitrite, -phosphate, -silikate und -benzoate sowie heterozyklische Aminverbindun gen.

Die stickstoffhaltigen, phosphorfreien Carboxyl-Lösungsvermittler sind ebenfalls bekannt, und zwar aus U.S.-Patent 4,368,133. Im wesentlichen handelt es sich bei diesen Verbindungen um Reaktionsprodukte aus Alkenyl bernsteinsäureanhydrid und bestimmten wasserlöslichen, aktive Wasserstoff atome enthaltenden Verbindungen, z. B. einem Dialkylalkanolamin.

Zur Herstellung der Hydraulikflüssigkeit ist es nicht notwendig, die Kom ponenten in einer bestimmten Reihenfolge miteinander zu mischen. Vorteil haft ist es jedoch, ein Konzentrat mit weniger Verdünnungsmittel herzu stellen. Ein solches Konzentrat ist leichter zu transportieren und kann am Ort seiner Verwendung entsprechend verdünnt werden.

Die einzelnen Komponenten werden in einer jeweils wirksamen Menge verwen det, worunter diejenige Menge zu verstehen ist, die zur Erzielung der spezifischen Wirkung der Komponente in der Flüssigkeit erforderlich ist.

Im allgemeinen liegen die Mengen der verschiedenen Komponenten in den fol genden Bereichen (in Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Flüssig keit):

Komponente
Gewichtsprozent
Verdickungsmittel
1-10,0
Antiverschleißmittel	0,1-2,0
Dispergiermittel	1-5,0
Lösungsvermittler	0,1-2,0
Korrosionsschutzmittel	0-2,0

Hierbei handelt es sich lediglich um typische Bereiche; für bestimmte Anwendungen können die Mengen auch außerhalb dieser Bereiche liegen.

Die folgenden Beispiele sollen den Fachmann in den Stand setzen, die Er findung auszuüben; darüber hinaus sollen sie die beste Methode der Aus übung darlegen. Sie sollen jedoch nicht alle Ausführungsformen der bean spruchten Erfindung abdecken; vielmehr wird der Fachmann viele Ausfüh rungsformen erkennen, die den hier beschriebenen gleichkommen.

In den Beispielen werden folgende Abkürzungen benutzt:

LUBRIZOL 5603
Umsetzungsprodukt aus Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid und einem von der Lubrizol Corporation vertriebenen Alkanolamin
MIPA	Monoisopropanolamin
Tensid A	ein Ethylenoxidaddukt einer Mischung aus C₁₂-C₁₅-Alkoholen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500 bis 600
TT	Tolytriazol
ZDP	ein Zink-Dialkyldithiophosphat

In allen folgenden Beispielen wurde das herkömmliche Polyetherpolyol (im Folgenden HPP genannt) dadurch hergestellt, daß man eine Mischung aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Trimethylolpropan in der Weise umsetzte, daß das erhaltene herkömmliche Polyol ein durchschnittliches Molekular gewicht von etwa 17 000 und ein Ethylenoxid/Propylenoxid-Verhältnis von 85 : 15 aufwies. Die jeweils eingesetzten α-Olefinoxide und das jeweilige Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis im Verdickungsmittel sind in der untenstehenden Tabelle angegeben. Die Umsetzung des herkömmlichen Polyethers mit den α-Olefinepoxiden wurde gemäß dem in Beispiel 1 des U.S.-Patents 4,411,819 beschriebenen Verfahren durchgeführt.

Damit die Wirksamkeit der Verdickungsmittel gemessen werden konnte, wurde eine Versuchsflüssigkeit hergestellt. Die gewählte Flüssigkeit entspricht im Handel erhältlichen Flüssigkeiten; sie hatte folgende Zusammensetzung:

Versuchsflüssigkeit
Komponente
Menge (Gewichtsteile)
ZDP
0,75
MIPA	1,00
Morpholin	0,95
TT	0,15
LUBRIZOL 5603	0,35
Verdickungsmittel	siehe Tabelle*
Wasser	Rest zu 100 Gewichtsteilen
	Flüssigkeit
Insgesamt	100 Gewichtsteile

* Verdickungsmittel wurde in einer solchen Menge zugefügt, daß man eine Viskosität von etwa 0,50 m²/s bei 38°C erzielte.
Die Viskositätsmessungen beziehen sich auf kinematische Viskosi tät bei 38°C und wird in m²/s angegeben. Die Messung erfolgte mit Kapillarviskosimetern. Der maximale Betriebsdruck der Flüssigkeit wurde in einer Vickers-104(C)-Flügelpumpe gemessen.

Beispiele

Die Beispiele beziehen sich auf Verdickungsmittel, die dadurch hergestellt wurden, daß man ein herkömmliches Polyetherpolyol mit einem α-Olefinepoxid mit einer Gesamtzahl von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen umsetzte. Das verwendete Epoxid und das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle I

Diese Beispiele zeigen, daß alle mit den angegebenen Epoxid/Hydroxyl-Ver hältnissen hergestellten Verdickungsmittel bei einer Konzentration von weniger als 10 Gewichtsprozent in der Flüssigkeit eine ausreichende Ver dickungswirkung haben und daß die erhaltene Flüssigkeit in einer Vickers-104(C)-Flügelpumpe bei einem Betriebsdruck von 140 bar und darüber fließ fähig ist.

Vergleichsbeispiel A

Zu Vergleichszwecken wurde ein Verdickungsmittel nach Beispiel 8 unter Verwendung eines C₁₂-α-Olefinepoxids hergestellt, wobei jedoch das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis nicht 1,0, sondern 1,2 betrug. Dieses Beispiel wurde deshalb gewählt, weil es der Lehre des Standes der Technik gemäß U.S.-Patent 4,411,819 am nächsten kommt. Es wird insbesondere auf Beispie le 9 und 10 des genannten Patents verwiesen, in denen zwar ein C₁₂-α-Ole finepoxid verwendet wird, die jedoch Epoxid/Hydroxyl-Verhältnisse von 1,47 bzw. 2,50 aufweisen. Es handelt sich dabei um die einzigen Beispiele des Patents, in denen ein C₁₂-α-Olefinepoxid oder ein niederes α-Olefinepoxid eingesetzt wird.

Der Vergleichsversuch mit einem Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis von 1,2 zeigte, daß die Versuchsflüssigkeit eine kinematische Viskosität von 0,517 m²/s bei 38°C hatte und daß eine Konzentration von 1,78 Gewichtsteilen Verdicker erforderlich war, um diese Viskosität zu erzielen. Für diese Flüssigkeit betrug jedoch der maximale Betriebsdruck in einer Vickers-104(C)-Flügel pumpe nur 112 bar.

Auf Grund der von der Anmelderin erarbeiteten Daten kann man mit Fug und Recht sagen, daß eine mit den Verdickungsmitteln nach Beispiel 9 und 10 des U.S.-Patents 4,411,819 hergestellte Flüssigkeit einen maximalen Be triebsdruck von sogar weniger als 112 bar haben würde, da die Epoxid/Hy droxyl-Verhältnisse dieser Verdicker beträchtlich höher liegen als das in dem Vergleichsbeispiel verwendete Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis von 1,2.

Vergleichsbeispiel B

Das Polyetherpolyol, das zur Herstellung der Verdickungsmittel in den Beispielen 1 bis 9 eingesetzt wurde, wird als nicht-assoziatives Polyether-Verdickungsmittel betrachtet. Es wurde festgestellt, daß man dieses Verdickungsmittel zwar zur Verdickung wäßriger Systeme verwenden kann, die für den Einsatz in einer Vickers-104(C)-Flügelpumpe bei 140 bar geeignet sind, daß man aber eine Konzentration von 21,6 Gewichtsprozent benötigt, um eine Viskosität von 0,377 m²/s zu erzielen. Es war nicht mehr genügend Verdickungsmittel vorhanden, um eine Viskosi tät von 0,50 m²/s zu erreichen, wie sie in den Beispielen 1 bis 9 als Standard verwendet wurde.

Claims

1. Synthetische assoziative Polyether-Verdickungsmittel mit einem Molekular gewicht zwischen 1000 und 100 000, die erhältlich sind durch Umsetzen eines herkömmlichen Polyetherpolyols, in bekannter Weise erhältlich aus einem oder mehreren Epoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mit einem α-Olefinepoxid mit einer durchschnittlichen Gesamtzahl von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zwar in der Weise, daß

wobei das wirksame Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis wie folgt definiert wird:

(C₁) Wird ein C₁₂-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 0,50 bis 1,0;
(C₂) wird ein C₁₀-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 0,75 bis 1,25;
(C₃) wird ein C₈-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 1,0 bis 2,0;
(C₄) wird ein C₆-α-Olefinepoxid mit dem herkömmlichen Polyetherpolyol umgesetzt, so beträgt das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis etwa 1,5 bis 3,0, und
(C₅) sich das Epoxid/Hydroxyl-Verhältnis für C₇-, C₉- und C₁₁-α-Olefin epoxide aus den Angaben (C₁) bis (C₄) durch Extrapolation ergibt.

2. Verdickungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das herkömmliche Polyetherpolyol ein Homopolymerisat auf der Basis von Ethylenoxid ist.

3. Verdickungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte herkömmliche Polyetherpolyol ein Blockcopolymerisat mit einem inneren Ethylenoxidblock und einem äußeren Propylenoxidblock ist.

4. Verdickungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte herkömmliche Polyetherpolyol ein Heterocopolymerisat ist, das durch Umsetzen von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Initia tor hergestellt wurde.

5. Verdickungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid 90 : 10 bis 10 : 90 be trägt.

6. Verdicktes wäßriges System, dadurch gekennzeichnet, daß es eine wirk same verdickende Menge des Verdickungsmittels nach Anspruch 1 und ein Verdünnungsmittel enthält.