DE3689368T2 - Reinigungszusammensetzungen für Toiletten. - Google Patents
Reinigungszusammensetzungen für Toiletten.Info
- Publication number
- DE3689368T2 DE3689368T2 DE3689368T DE3689368T DE3689368T2 DE 3689368 T2 DE3689368 T2 DE 3689368T2 DE 3689368 T DE3689368 T DE 3689368T DE 3689368 T DE3689368 T DE 3689368T DE 3689368 T2 DE3689368 T2 DE 3689368T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- halogen release
- block
- weight
- component
- release agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 41
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N bcdmh Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Br)C1=O PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N chloramine T Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-]Cl)C=C1 VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal alkyl sulfate Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 2
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 2
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 2
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Cl)C1=O PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3955—Organic bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Verbesserungen bei und in Beziehung mit Toilettenreinigungsmassen.
- Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung feste Toilettenreinigungsmassen, die mit dem Spülwasser einer Toilette oder eines Pissoirs in Berührung gebracht werden sollen, wodurch ein Teil der Masse im Spülwasser unter Freigabe aktiver Bestandteile an das Spülwasser zur Reinigung der Toilette oder des Pissoirs aufgelöst wird. Somit kann die feste Masse in den Wasserbehälter einer Toilette oder eines Pissoirs entweder in Form eines freistehenden Blocks oder eines Blocks in einem Behälter oder einer zur Abgabe einer mehr oder weniger dosierten Menge einer aktives Material darin gelöst enthaltenden Flüssigkeit an das Wasser im Wasserbehälter angepaßten Spendervorrichtung eingetaucht werden, so daß das das aktive Material enthaltende Wasser beim Spülen in die Toilettenschüssel oder das Pissoir abgegeben wird. Alternativ kann die Masse aus einem festen Block bestehen, der in einer im Strömungsweg des Spülwassers, beispielsweise unter dem Rand einer Toilettenschüssel, befestigten Spendervorrichtung enthalten ist, wodurch sie mit dem Spülwasser beim Spülen in Berührung kommt.
- Eine allgemeine Klasse von Bestandteilen derartiger bekannter Toilettenreinigungsmassen umfaßt ein oder mehrere wasserlösliche(s) oberflächenaktive(s) Mittel. Ein weiterer zweckmäßiger Bestandteil derartiger Massen wäre ein Halogenfreigabemittel - das ist eine Verbindung, die bei Berührung mit Wasser eine hypohalogenige Säure und/oder Hypohalogenitionen in das Wasser freisetzt - da dieses ein wirksames Desinfektions- und Reinigungsmittel ist. Im Prinzip scheint kein Problem darin zu bestehen, diese beiden Klassen von Bestandteilen in einer einzigen Masse zu vereinigen. In der Tat sind aus der GB-A-1538857, EP-A-0101402, EP-A-0014979 und DE-A-1467578 Vorschläge für Toilettenreinigungsmassen oder - blöcke mit diesen beiden Klassen von Materialien bekannt. Die Halogenfreigabemittel sind jedoch aufgrund ihrer Natur wirksame chemisch-reaktive Spezies, die als Halogenierungs- oder Oxidationsmittel dienen. Wir haben somit in der Praxis festgestellt, daß Halogenfreigabemittel
- (i) mit oberflächenaktiven Materialien reagieren können und/oder
- (ii) nach Anfeuchten zu einer Gasfreisetzung neigen, wodurch sie ihre Aktivität verlieren und in vielen Fällen die physikalische Unversehrtheit der Reinigungszusammensetzung zerstören.
- Dies gilt insbesondere für den Fall freistehender Blöcke zum Eintauchen in den Wasserbehälter einer Toilette, es ist jedoch auch ein schwerwiegender Nachteil für in anderer Weise verwendete feste Toilettenreinigungsmasseblöcke. Darüber hinaus kann es zu einem Angriff der Halogenfreigabemittel an Bestandteilen der Toiletten, Pissoirs oder ihren Spülkästen kommen.
- Wir haben nun im Rahmen der vorliegenden Erfindung festgestellt, daß die Verwendung bestimmter oberflächenaktiver Mittel zusammen mit bestimmten Halogenfreigabemitteln die Herstellung von Toilettenreinigungsmassen verbesserter Eigenschaften hinsichtlich der obigen Schwierigkeiten ermöglicht.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist folglich ein fester Toilettenreinigungsblock aus einer Masse in Form eines Gemisches aus
- (A) einer oberflächenaktiven Komponente in Form eines oder mehrerer anionischen (anionischer) oberflächenaktiven (oberflächenaktiver) Mittels (Mittel) und
- (B) einer Halogenfreigabekomponente aus
- (i) einem Halogenfreigabemittel, ausgewählt aus N-Chlorsuccinimid, Chloramin T, Dichlordimethylhydantoin und Bromchlordimethylhydantoin, und gegebenenfalls
- (ii) einem weiteren Halogenfreigabemittel, wobei die Halogenfreigabekomponente 10-65 Gew.-% des Blocks bildet, die Halogenfreigabekomponente (i) nicht weniger als 5 Gew.-% des Blocks ausmacht und die Halogenfreigabekomponente (ii), falls vorhanden, nicht mehr als 30 Gew.-% des Blocks bildet.
- Geeignete anionische oberflächenaktive Mittel zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Blöcken sind Alkall-metall-, typischerweise Natrium-, Paraffinsulfonate, Alkalimetallalkylsulfate und Alkalimetallalkylarylsulfonate, insbesondere Alkalimetallbenzolsulfonate. Ein typisches Beispiel ist Natriumdodecylbenzolsulfonat, bei dem es sich um ein ohne Schwierigkeiten im Handel erhältliches Material handelt. Die anionische oberflächenaktive Komponente des Blocks bildet geeigneterweise 5-75 Gew.-%, insbesondere 20-60 Gew.-%, der Zusammensetzung.
- Die Halogenfreigabekomponente des Blocks umfaßt einen Bestandteil aus N-Chlorsuccinimid, Chloramin T, Dichlordimethylhydantoin und Bromchlordimethylhydantoin. Von diesen Stoffen, die als die hauptsächlichen Halogenfreigabemittel der erfindungsgemäßen Massen bezeichnet werden können, ist N-Chlorsuccinimid im allgemeinen bevorzugt. Weitere sekundäre Halogenfreigabemittel können auch in den Massen vorliegen. Beispiele für derartige sekundäre Halogenfreigabemittel sind chlorierte Isocyanursäurederivate, beispielsweise Natriumdichlorisocyanurat und Trichlorisocyanursäure, sowie chloriertes Natriumtripolyphosphat.
- Die Gesamtmenge an der Halogenfreigabekomponente, nämlich das hauptsächliche Halogenfreigabemittel und das sekundäre Halogenfreigabemittel, falls vorhanden, in den erfindungsgemäßen Massen beträgt 10-65 Gew.-%, zweckmäßigerweise 10-50 Gew.-%, vorzugsweise 20-40 Gew . . -%.
- Das hauptsächliche Halogenfreigabemittel sollte in der Masse in einer Menge von mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, vorliegen. Das sekundäre Halogenfreigabemittel sollte in einer Menge von nicht mehr als 30 Gew.-% vorliegen.
- Weitere Komponenten können und werden häufig in den erfindungsgemäßen Massen vorliegen. In der Tat sind in bestimmten Fällen derartige weitere Verbindungen tatsächlich es sentiell. Beispielsweise im Fall von Massen, die als freistehende Blöcke vorgesehen sind, liegt geeigneterweise eine Verbindung mit einer Löslichkeit unter derjenigen der anionischen oberflächenaktiven Komponente, die eine Steuerung der Auflösungsrate des Blocks unterstützt, vor. Die Anwesenheit derartiger weniger löslicher Mittel kann auch von Vorteil sein, wenn die Masse in einem Spenderbehälter untergebracht werden soll, obwohl in einem derartigen Fall eine solche Behälterausgestaltung vorliegen kann, daß nur für einen begrenzten Kontakt des Wassers mit der Masse gesorgt ist und somit die Anwesenheit eines weniger löslichen Mittels nicht erforderlich wäre.
- Ist ist selbstverständlich, daß jeglicher weitere in der erfindungsgemäßen Masse vorliegende Bestandteil gegenüber einem Angriff durch ein Halogenfreigabemittel beständig sein sollte. Somit führen beispielsweise die meisten Farbstoffe, die üblicherweise in Toilettenreinigungsmassen verwendet werden, um dem Spülwasser eine angenehme Färbung zu verleihen, und gegenüber Halogenfreigabemitteln nicht ausreichend beständig sind, dazu, daß
- (a) die Farbstoffe in Richtung auf eine unangenehme Farbe hin entfärbt oder verfärbt werden und
- (b) verfügbares Halogen, das anderenfalls als Desinfektionsmittel dienen würde, verlorengeht.
- In ähnlicher Weise unterliegen die meisten Duftstoffe, die üblicherweise in Toilettenreinigungsmassen verwendet werdend auch einem Angriff durch Halogenfreigabemittel.
- Bezüglich spezieller Klassen weiterer Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Massen vorliegen können, lassen sich zuerst die Verbindungen mit verringerter Löslichkeit, verglichen mit den anionischen oberflächenaktiven Mitteln, die praktisch vollständig wasserunlöslich sein können, erwähnen. Derartige Mittel sollten gegenüber einem Angriff durch die Halogenfreigabekomponente sowohl in der Masse als auch in durch Auflösung der Masse bei Verwendung gebildeten wäßrigen Lösungen beständig sein. Der Nachweis, ob ein Kandidat eine derartige Beständigkeit aufweist, läßt sich im Rahmen eines einfachen Experiments ermitteln. Im allgemeinen sollte das die Löslichkeit steuernde Mittel aus einem gesättigten organischen Material bestehen. Beispiele für verwendbare weniger lösliche Mittel sind Polyethylenwachse, Niedrigethoxylate (beispielsweise mit bis zu 4 Ethylenoxideinheiten pro Mol) von Fettalkoholen und Alkylphenolen sowie Paradichlorbenzol.
- Die Menge an dem weniger löslichen Mittel kann innerhalb breiter Grenzen schwanken. Falls es vorliegt, bildet es geeigneterweise bis zu 50 Gew.-%, im allgemeinen 2-25 Gew.-%, des Blocks.
- Bestimmte Stoffe der oben erwähnten weniger löslichen Mittel, die ethoxylierten Fettalkohole und Alkylphenole, besitzen auch Eigenschaften einer Oberflächenaktivität und können somit zur Gesamtreinigungswirkung einer sie enthaltenden Masse beitragen. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß in den erfindungsgemäßen Massen weitere nicht-ionische oberflächenaktive Mittel vorhanden sein können, daß diese jedoch in einer geringeren Menge als die Komponente des anionischen oberflächenaktiven Mittels vorhanden sein sollten.
- Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Massen vorliegen können, sind inerte Füllstoffe, beispielsweise Natriumsulfat, und Wassererweichungsmittel, wie Natriumpolyphosphate. Diese können in geeigneter Weise insgesamt in Mengen bis zu 50 Gew.-%, im allgemeinen in Mengen von 5-30 Gew.-%, der Masse vorliegen. Im Handel erhältliche anionische oberflächenaktive Mittel enthalten oftmals merkliche Mengen an Füllstoff oder Verdünnungsmittel, beispielsweise Natriumsulfat. Derartige im Handel erhältliche Materialien können bei der Formulierung von erfindungsgemäßen Massen zur Bereitstellung sowohl der gewünschten oberflächenaktiven Komponente als auch eines Teils oder des gesamten Füllstoffs verwendet werden.
- Toilettenreinigungsmassen enthalten im allgemeinen ein Germicid oder Konservierungsmittel. Dieses ist jedoch im Fall der erfindungsgemäßen Massen nicht im allgemeinen notwendig, da sie wirksame Germcide, nämlich die Halogenfreigabemittel, bereits enthalten.
- Wie oben ausgeführt, ist es im allgemeinen nicht möglich, Farbstoffe oder Duftstoffe in die erfindungsgemäßen Massen einzuverleiben. Einige unlösliche Pigmente sind jedoch gegenüber Halogenfreigabemitteln resistent und können in die erfindungsgemäßen Massen zur Verleihung einer Färbung des Spülwassers einverleibt werden. Beispiele für geeignete Pigmente sind Kupferphthalocyaninpigmente, die geeigneterweise in die erfindungsgemäßen Massen in Form von Dispersionen in geeigneten Medien einverleibt werden können. Wenn derartige Pigmente in erfindungsgemäßen Massen verwendet werden, liegen sie geeigneterweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, zweckmäßigerweise 1-15 Gew.-%, vorzugsweise 1-10 Gew.-%, vor.
- Ein weiterer möglicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Masse ist ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, insbesondere ein Salz von Calcium oder Magnesium. Wir haben festgestellt, daß Toilettenreinigungsmassen mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel in hartem und weichem Wasser unterschiedliche Auflösungsraten aufweisen (in weichem Wasser erfolgt eine schnellere Auflösung). Dieses Problem läßt sich durch Einverleiben eines wasserlöslichen Salzes eines mehrwertigen Metalls in die Masse, geeigneterweise in einer Menge von 0,5-25 Gew.-%, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, beseitigen. Das Salz zergeht vorzugsweise nicht. Ein besonders geeignetes Salz ist Magnesiumsulfat.
- Die erfindungsgemäßen Massen werden geeigneterweise im Rahmen eines Preßverfahrens, insbesondere eines die Schritte eines Ausbildens eines Gemisches der Komponenten der Masse, Strangpressen dieses Gemisches in Stab- oder Riegelform und anschließendes Schneiden des stranggepreßten Stabs oder Riegels zu Stücken oder Blöcken der gewünschten Größe umfassenden Extrusionsverfahrens ausgebildet. (In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß ein freistehender Toilettenreinigungsblock in geeigneter Weise ein Gewicht von 20-150 g, vorzugsweise 30-100 g, aufweist).
- Wenn man sich eines Extrusionsverfahrens bedient, sollte das zu extrudierende Gemisch bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise 3-15 Gew.-%, einer flüssigen Komponente oder einer festen Komponente, die unter Extrusionsbedingungen verflüssigt wird, als Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Im Falle der erfindungsgemäßen Massen wird dies üblicherweise durch die Verwendung eines flüssigen weniger löslichen Mittels, beispielsweise eines niedrigethoxylierten Alkohols oder Alkylphenols, bewerkstelligt.
- Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele lediglich zur Veranschaulichung dargestellt.
- Durch Extrudieren der in der folgenden Tabelle aufgeführten Gemische in Stabform und Schneiden des Stabs zu Blöcken von etwa 70 g wurden freistehende Toilettenreinigungsblöcke hergestellt. TABELLE Beispiel Anionisches oberflächenaktives Mittel (Gew.-%) Halogenfreigabemittel Weitere Bestandteile Na-Stearate TABELLE (Fortsetzung): Beispiel Anionisches oberflächenaktives Mittel (Gew.-%) Halogenfreigabemittel Weitere Bestandteile Chloramin TABELLE (Fortsetzung): Beispiel Anionisches oberflächenaktives Mittel (Gew.-%) Halogenfreigabemittel Weitere Bestandteile
- Anmerkungen:
- NaDBS - Natriumdodecylbenzolsulfonat, verwendet in Form von Nansa HS 805 ("Nansa" ist ein eingetragenes Warenzeichen), ein im Handel erhältliches Produkt mit etwa 80 Gew.-% aktivem Sulfonat, das zum Rest hauptsächlich aus Natriumsulfat besteht.
- NCS - N-Chlorsuccinimid
- NaDCIC - Natriumdichlorisocyanurat
- NP(EO)&sub4; - Ethoxyliertes Nonylphenol mit durchschnittlich vier Ethylenoxyeinheiten pro Molekül.
- SLS - Natriumlaurylsulfat
- SAS - Willkürliches sekundäres Alkansulfonat, vertrieben unter der Handelsbezeichnung "Hostapur SAS 93".
- A(EO)&sub3; - Ethoxyliertes Alkanol (C&sub1;&sub3;/C&sub1;&sub5;) mit durchschnittlich drei Ethoxylenoxyeinheiten* pro Molekül.
- TCIC - Trichlorisocyanursäure
- NP(EO)&sub1; - Ethoxyliertes Nonylphenol mit durchschnittlich einer Ethylenoxyeinheit pro Molekül.
- BCDMH - Bromchlordimethylhydanotoin.
- * vermutlich "Ethylenoxyeinheiten"
Claims (9)
1. Fester Toilettenreinigungsblock aus einer Masse in
Form eines Gemischs aus (A) einer oberflächenaktiven
Komponente in Form eines oder mehrerer anionischen
(anionischer) oberflächenaktiven (oberflächenaktiver)
Mittels (Mittel) und (B) einer
Halogenfreigabemittelkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß die
Halogenfreigabemittelkomponente (B) aus (i) einem Halogenfreigabemittel,
ausgewählt aus N-Chlorsuccinimid, Chloramin T,
Dichlordimethylhydantoin und Bromchlordimethylhydantoin und
gegebenenfalls (ii) einem weiteren Halogenfreigabemittel
besteht, wobei die Halogenfreigabekomponente (B) 10 bis
65 Gew.-% des Blocks bildet, die
Halogenfreigabekomponente (i) nicht weniger als 5 Gew.-% des Blocks ausmacht
und die Halogenfreigabekomponente (ii), falls vorhanden,
nicht mehr als 30 Gew. -% des Blocks bildet.
2. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das anionische oberflächenaktive Mittel ein
Alkalimetallparaffinsulfonat, Alkalimetallalkylsulfat oder ein
Alkalimetallalkylarylsulfonat umfaßt.
3. Block nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß er 5 bis 75 Gew.-% an anionischem (anionischen)
oberflächenaktivem (oberflächenaktiven) Mittel(n)
enthält.
4. Block nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenfreigabekomponente
(B) 10 bis 50 Gew.-% des Blocks ausmacht.
5. Block nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenfreigabemittel (i)
mindestens 10 Gew.-% des Blocks ausmacht.
6. Block nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenfreigabemittel (i)
aus N-Chlorsuccinimid und das Halogenfreigabemittel (ii)
aus einem chlorierten Isocyanursäurederivat besteht.
7. Block nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Masse ferner ein oder
mehrere Mittel geringerer Löslichkeit als sie das anionische
oberflächenaktive Mittel aufweist,
Verarbeitungshilfsmittel, inerte Füllstoffe, Wasserweichmacher und Pigmente
enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines Blocks nach einem
der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch
folgende Stufen:
Ausbilden eines Gemischs der Komponenten der Masse;
Strangpressen des Gemischs in Stab oder Riegelform
und
Schneiden des Stabs oder Riegels zu Stücken oder
Blöcken der gewünschten Größe.
9. Verfahren zum Reinigen einer Toilette durch
Eintauchen eines Blocks nach einem der Ansprüche 1 bis 7 in
deren Wasserbehälter.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB858515181A GB8515181D0 (en) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | Lavatory cleansing compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3689368D1 DE3689368D1 (de) | 1994-01-20 |
DE3689368T2 true DE3689368T2 (de) | 1994-06-23 |
Family
ID=10580789
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE198686304641T Pending DE206725T1 (de) | 1985-06-14 | 1986-06-16 | Reinigungszusammensetzungen fuer toiletten. |
DE3689368T Expired - Fee Related DE3689368T2 (de) | 1985-06-14 | 1986-06-16 | Reinigungszusammensetzungen für Toiletten. |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE198686304641T Pending DE206725T1 (de) | 1985-06-14 | 1986-06-16 | Reinigungszusammensetzungen fuer toiletten. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5610126A (de) |
EP (1) | EP0206725B1 (de) |
AT (1) | ATE98297T1 (de) |
AU (1) | AU585356B2 (de) |
CA (1) | CA1300464C (de) |
DE (2) | DE206725T1 (de) |
GB (1) | GB8515181D0 (de) |
ZA (1) | ZA864428B (de) |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU627170B2 (en) * | 1988-04-13 | 1992-08-20 | Jeyes Limited | Lavatory cleansing blocks |
GB9108574D0 (en) * | 1991-04-22 | 1991-06-05 | Jeyes Ltd | Lavatory cleansing blocks |
FR2707660A1 (fr) * | 1993-07-02 | 1995-01-20 | Rhone Poulenc Chimie | Système élastomère silicone et utilisation dudit système comme agent de libération de chlore actif. |
DE4337032C1 (de) * | 1993-10-29 | 1995-05-24 | Henkel Kgaa | Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen |
GB2300423A (en) * | 1995-03-27 | 1996-11-06 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing |
US5750061A (en) * | 1995-11-07 | 1998-05-12 | Lonza Inc. | Halohydantoin forms produced by melt extrusion and method for making |
EP0859692A4 (de) * | 1995-11-07 | 1999-02-03 | Lonza Ag | Haloydantoine form und verfahren zur schmelzextrusion |
US5972864A (en) * | 1997-02-14 | 1999-10-26 | Lonza Inc. | Bleaching and cleaning compositions containing fragrances |
US5756440A (en) * | 1997-05-27 | 1998-05-26 | The Clorox Company | Solid, water-degradable disinfectant and cleanser composition, and associated methods of manufacture and use |
US5885954A (en) * | 1997-09-22 | 1999-03-23 | Tpc Enterprise, Inc. | Stain remover for textured walls and ceilings |
BR9910145A (pt) * | 1998-02-04 | 2001-11-20 | Unilever Nv | Bloco de limpeza de lavatório, e, uso de salpicoscoloridos dentro de um bloco de limpeza delavatório |
GB2342922B (en) * | 1998-10-19 | 2002-12-24 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing block |
US6054423A (en) * | 1999-03-15 | 2000-04-25 | Mcgill; Eric | Composition and method for controlling toilet odor |
AU748762B2 (en) * | 1999-03-29 | 2002-06-13 | Unilever Plc | Lavatory cleansing compositions |
AU2911200A (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-16 | Unilever Plc | Lavatory cleansing compositions |
US6508954B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-01-21 | Albemarle Corporation | 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin of enhanced properties |
US6638959B2 (en) | 2000-01-18 | 2003-10-28 | Albemarle Corporation | Microbiological control in aqueous systems |
US7579018B2 (en) | 2000-01-18 | 2009-08-25 | Albemarle Corporation | Microbiological control in aqueous systems |
US6448410B1 (en) | 2000-01-18 | 2002-09-10 | Albemarle Corporation | Production of compacted biocidal agent from particulate biocidal agent without using a binder |
US6809205B1 (en) | 2000-01-18 | 2004-10-26 | Albemarle Corporation | Process for producing N-halogenated organic compounds |
US20050049420A1 (en) * | 2000-01-18 | 2005-03-03 | Elnagar Hassan Y. | Process for producing N-halogenated organic compounds |
US7371397B2 (en) * | 2000-01-18 | 2008-05-13 | Albemarle Corporation | Methods for microbiological control in aqueous systems |
US6495698B1 (en) | 2000-01-18 | 2002-12-17 | Albemarle Corporation | Binder-free compacted forms of 1,3-dihalo-5,5-dimethylhydantoins |
US6680070B1 (en) | 2000-01-18 | 2004-01-20 | Albemarle Corporation | Particulate blends and compacted products formed therefrom, and the preparation thereof |
US6565868B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-05-20 | Albemarle Corporation | Methods for microbiological control in aqueous systems |
US7999118B2 (en) | 2000-01-18 | 2011-08-16 | Albemarle Corporation | Process for producing N-halogenated hydantoins |
US6986910B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-01-17 | Albemarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
US6919364B2 (en) * | 2001-06-28 | 2005-07-19 | Solution Biosciences, Inc. | Microbiological control in animal processing |
US20030077365A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-04-24 | Howarth Jonathan N. | Environmentally-friendly microbiological and microbiocidal control in aqueous systems |
AU2002334934B2 (en) * | 2001-10-09 | 2008-01-17 | Albemarle Corporation | Control of biofilms in industrial water systems |
US20030086814A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Meyer Ellen M | Odor control method |
US20030156976A1 (en) * | 2002-02-11 | 2003-08-21 | Jeyes Group Limited | Cleansing blocks |
US6965035B1 (en) | 2002-07-25 | 2005-11-15 | Albemarle Corp | Compacted forms of halogenated hydantoins |
US6638446B1 (en) | 2002-10-15 | 2003-10-28 | Arch Chemicals, Inc. | Lower reactivity blends of calcium hypochlorite and magnesium sulfate |
US7824448B2 (en) * | 2002-11-22 | 2010-11-02 | Schneider David J | Process for stain removal |
US20060073216A1 (en) * | 2002-12-26 | 2006-04-06 | Solution Biosciences, Inc. | Compositions and methods for control of bovine mastitis |
US6984398B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-01-10 | Arch Chemicals, Inc. | Calcium hypochlorite blended tablets |
US20040265446A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Mcnaughton James L. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
US7901276B2 (en) | 2003-06-24 | 2011-03-08 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
US20040265445A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Liimatta Eric W. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
US7410938B2 (en) * | 2004-02-24 | 2008-08-12 | Arch Chemicals, Inc. | Calcium hypochlorite/scale inhibitor/residue disperser triblend |
IL162934A0 (en) * | 2004-07-08 | 2005-11-20 | Bromine Compounds Ltd | Novel solid compositions for disinfecting water |
US7820198B2 (en) * | 2004-10-19 | 2010-10-26 | Arch Chemicals, Inc. | Pool chemical tablet |
PE20070918A1 (es) | 2005-12-01 | 2007-10-06 | Albemarle Corp | Control microbiocida en el procesamiento de animales cuadrupedos productores de carne |
US8252200B2 (en) * | 2005-12-01 | 2012-08-28 | Arch Chemicals, Inc. | Coated calcium hypochlorite composition |
DE202006002452U1 (de) * | 2006-02-16 | 2006-05-24 | Lanxess Deutschland Gmbh | Formkörper für den Sanitärbereich |
US7927510B2 (en) * | 2007-04-20 | 2011-04-19 | Arch Chemicals, Inc. | Calcium hypochlorite compositions comprising zinc salts and lime |
US8372291B2 (en) * | 2007-04-20 | 2013-02-12 | Arch Chemicals, Inc. | Calcium hypochlorite compositions comprising zinc salts and lime |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE630391A (de) * | 1962-04-06 | |||
GB1538857A (en) * | 1976-09-08 | 1979-01-24 | Ciba Geigy | Cleaning compositions |
CA1120819A (en) * | 1977-06-01 | 1982-03-30 | Jurgen W.K. Gromer | Detergent tablet |
US4224266A (en) * | 1977-09-26 | 1980-09-23 | Lever Brothers Company | Manufacture of detergent bars |
GB2021143B (en) * | 1978-03-21 | 1982-07-28 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing tablets |
DE2907029A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von abspuelbloecken fuer die toilettenhygiene |
CA1182371A (en) * | 1980-12-18 | 1985-02-12 | Jeyes Group Limited | Lavatory cleansing blocks |
US4428872A (en) * | 1981-02-17 | 1984-01-31 | The Procter & Gamble Company | Composition to inhibit staining of porcelain surfaces by manganese |
DE3225292A1 (de) * | 1982-07-07 | 1984-01-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Reinigungs- und desinfektionsmitteltablette fuer den wasserkasten von spueltoiletten |
US4532063A (en) * | 1983-08-15 | 1985-07-30 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Dissolvable bleach sheet |
US4537697A (en) * | 1983-12-16 | 1985-08-27 | Glyco, Inc. | Method of enhancing solubility of halogenated hydantoins |
DE3519355A1 (de) * | 1985-05-30 | 1986-12-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schmelzblockfoermige, alkalihydroxid- und aktivchlorhaltige mittel fuer das maschinelle reinigen von geschirr und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1985
- 1985-06-14 GB GB858515181A patent/GB8515181D0/en active Pending
-
1986
- 1986-06-13 CA CA000511583A patent/CA1300464C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-13 AU AU58874/86A patent/AU585356B2/en not_active Expired
- 1986-06-13 ZA ZA864428A patent/ZA864428B/xx unknown
- 1986-06-16 EP EP86304641A patent/EP0206725B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 DE DE198686304641T patent/DE206725T1/de active Pending
- 1986-06-16 AT AT86304641T patent/ATE98297T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 DE DE3689368T patent/DE3689368T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-06 US US08/466,119 patent/US5610126A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE98297T1 (de) | 1993-12-15 |
ZA864428B (en) | 1987-01-28 |
DE3689368D1 (de) | 1994-01-20 |
GB8515181D0 (en) | 1985-07-17 |
EP0206725A3 (en) | 1989-02-01 |
EP0206725A2 (de) | 1986-12-30 |
CA1300464C (en) | 1992-05-12 |
EP0206725B1 (de) | 1993-12-08 |
AU5887486A (en) | 1986-12-18 |
AU585356B2 (en) | 1989-06-15 |
DE206725T1 (de) | 1987-04-30 |
US5610126A (en) | 1997-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3689368T2 (de) | Reinigungszusammensetzungen für Toiletten. | |
DE69204997T2 (de) | Tabletten zum reinigen von toiletten. | |
DE69221572T2 (de) | Verbessertes Reinigungsverfahren sowie Mittel für Wasserspülklosetts | |
DE3225292C2 (de) | ||
DE68920360T2 (de) | Toilettenreinigungsblöcke. | |
DE68920743T2 (de) | Reinigungsmittel für Toilettenspülbecken. | |
DE69104780T2 (de) | Toilettenreinigungsblock. | |
EP0268967B1 (de) | Reinigungsblock für den Wasserkasten von Spültoiletten | |
DE2407947C2 (de) | Reinigungsblock für sanitäre Anlagen und dessen Verwendung | |
DE3586782T2 (de) | Toilettenreinigung. | |
EP1418225B1 (de) | Toilettenreinigungs- und Beduftungsmittel | |
DE3751012T2 (de) | Toilettenbeckenreiniger. | |
AU678416B2 (en) | Lavatory cleansing blocks | |
DE4439677A1 (de) | Reinigungsmittelstück für Spültoiletten | |
DE69715420T2 (de) | Toilettenreinigungsblock | |
DE3104371A1 (de) | "reinigungsmitteltablette" | |
DE69702851T2 (de) | Verbesserungen bezüglich toilettenreinigungsblöcke | |
DE60010245T2 (de) | Toilettenreinigungszusammensetzungen | |
EP0844303A2 (de) | Stückförmiges Mittel für den Toilettenbereich | |
DE69704118T2 (de) | Toilettenreinigungsblock | |
GB2178442A (en) | Lavatory cleansing block | |
DE2162790A1 (de) | Reinigungs- und/oder Desinfektionsmischung für Waschbecken oder dergleichen | |
US5817611A (en) | Lavatory cleansing blocks | |
DE68917730T2 (de) | Iodophore enthaltende Reinigungsmittel für Toilettenspülbecken. | |
DE10026907A1 (de) | Stückförmiges Toilettenreinigungsmittel für die Applikation in einem Dosiersystem |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
8365 | Fully valid after opposition proceedings | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: JEYES HOLDINGS LTD., THETFORD, NORFOLK, GB |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |