DE3623170A1 - Verfahren zum entfernen von sauren komponenten und stickoxiden aus abgasen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von sauren Komponenten aus Stickoxyden aus Abgasen, wie es im Oberbegriff des Patentanspruches beschrieben ist.

Mit einem Verfahren nach der DE-OS 32 20 403 ist es gelungen, Stickoxyde unter Einsatz von Ozon zu NO₂ zu oxidieren und diese bei pH-Werten von 5 bis 10 in ammoniakalischer Lösung zu absorbieren. Bei dieser Verfahrensweise entsteht zwangs­ läufig ein gewisser Anteil an Ammoniumnitrit, der durch seine Tendenz zu thermischer Zersetzung bei bestimmten pH-Werten ein gewisses Risiko in der Prozeßdurchführung beinhaltet. Hinzu kommt, daß die störende Ammoniumnitritbildung einen zusätz­ lichen Aufwand in der Nachoxidation verursacht.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde Abgase so zu ent­ schwefeln, daß ein trockenes Ammoniumsulfat als Dünger anfällt und das im Abgas vorhandene NO_x soweit abgeschieden wird, daß ein Mischdünger als Ammoniumsulfat und Ammoniumnitrat anfällt.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß der Absorptionsstufe II zur Einstellung eines pH-Wertes zwischen 3,0 und 7,0, vorzugs­ weise zwischen 3,5 und 5,5, Ammoniak zugeführt wird.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß das bei der Oxida­ tion mit Ozon gebildete NO₂ auch bei pH-Werten weit unter den bekannten Bereichen absorbiert werden kann und mit Ammoniak dann direkt zum Ammoniumnitrat reagiert.

In der Waschlösung des erfindungsgemäßen Verfahrens, d.h. bei einer Betriebsweise mit pH-Werten zwischen 3,5 und 5,5 in der Absorptionsstufe II wurden Nitritkonzentrationen von weniger als 5 mg/l - also eine völlig ungefährliche Konzentration - festgestellt. Damit kann erfindungsgemäß die Nitritbildung praktisch vollständig verhindert werden. Etwa gebildetes Am­ moniumnitrit kann noch einer weiteren Oxidationsstufe unter­ zogen werden. Bei den niedrigen Nitritkonzentrationen ist es nicht unbedingt erforderlich. Somit hat die Erfindung noch den Vorteil, daß auf eine nachfolgende Oxidation verzichtet werden kann.

Das in der Gasphase zugegebene O₃ bewirkt eine Oxidation von NO _x und NO₂, was sich mit einfachsten Mitteln bei niedrigeren Temperaturen nach Zugabe von NH³ in der Absorptionsstufe II auswaschen läßt. Bei der Oxidation in der Gasphase laufen Re­ aktionen ab, die einzeln in der Patentanmeldung P 32 20 403.5-43 beschrieben sind. Im übrigen entsprechen die nicht genannten Parameter, den in dieser Pa­ tentanmeldung genannten Angaben.

Claims (1)

1. Verfahren zum Entfernen von sauren Komponenten einschließ­ lich von Stickoxiden aus Abgasen, bei dem die Abgase in ei­ nem Einspritzverdampfer mit einer dem Verfahren entnommenen Salzlösung gemischt werden, dieses Gemisch eingedampft wird und Staub- und Salzkristalle abgeschieden werden, die Abga­ se mit einer im Kreislauf geführten Absorptionsflüssigkeit, in der das verdampfte Wasser durch Frischwasser ersetzt wird, kontaktiert werden (Absorptionsstufe I) und der Ab­ sorptionsflüssigkeit die Salzlösung entnommen und in den Einspritzverdampfer zurückgeführt wird, wobei als Ab­ sorptionsflüssigkeit eine wäßrige NH₃-Lösung eingesetzt und in den Einspritzverdampfer eine oxidierend nachbehan­ delte Salzlösung zurückgeführt wird, deren Konzentration 50-98% der Sättigungskonzentration beträgt und den Ab­ gasen vor dem Mischen mit der konzentrierten Salzlösung Ammoniak zugeführt wird, wobei die Abgase nach Absorptions­ stufe I zur Oxidation der Stickoxide in der Gasphase mit Ozon beaufschlagt werden und mit dem gebildeten Stickstoff­ oxid unter vorheriger Zugabe von NH₃ einer nachgschalteten Absorptionsstufe II und einer dieser nachgeschalteten Oxi­ dationsstufe zur Oxidation mittels Luftsauerstoff zu Ammoniumnitrat zugeführt werden und eine Ammoniumnitrat­ haltige Lösung dem Einspritzverdampfer zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Absorptionsstufe II zur Ein­ stellung eines pH-Wertes zwischen 3,0 und 7,0, vorzugsweise zwischen 3,5 und 5,5, Ammoniak zugeführt wird.