DE3616363C2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur
Herstellung von 1,4-Dihydroxy-5,8-dihydronaphthalinen
der allgemeinen Formel
worin X Chlor oder Brom, einen C₂-C₄-Acylrest oder einen
C₁-C₃-Alkylrest bedeutet, durch Umsetzung von
Benzochinon mit einem 1,3-Butadien der allgemeinen Formel
worin X die gleiche Bedeutung besitzt wie vorstehend
angegeben bei erhöhter Temperatur nach folgender
Reaktionsgleichung
Diese Produkte sind als Antioxidantien geeignet oder als
Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Antioxidantien,
welche zur Stabilisierung verchiedener organischer
Materialien verwendet werden können, welche bei der
Lagerung, während der Behandlung und/oder beim Gebrauch
instabil sind, und welche Motorkraftstoff,
Düsenkraftstoff, Dieselöl, Mineralöl, Schmieröl, Heizöl,
trocknendes Öl, Fette, Wachse, Gummi, eßbare Fette und
Öle, Monomere, einschließlich Styrol, Butadien, Isopren,
Acetylene, verschiedene ungesättigte Alkohole, Säuren
und Ketone einschließen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren der eingangs
genannten Art bereitzustellen, das nach kurzer
Reaktionszeit und mit hoher Ausbeute zu
1,4-Dihydroxy-5,8-dihydroxynaphthalinen hoher Reinheit
führt.
Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß man die
Umsetzung in Gegenwart einer katalytischen Menge eines
Eisen(III)-Salzes gemäß dem Kennzeichen des Anspruchs 1
durchführt.
Die Substitution des Butadiens kann in der ersten oder
zweiten Position sein. Repräsentative Beispiele
substituierter Butadiene umfassen
1-Acetyl-1,3-butadien;
2-Acetyl-1,3-butadien;
1-Chlor-1,3-butadien;
2-Chlor-1,3-butadien;
1-Methyl-1,3-butadien;
2-Methyl-1,3-butadien;
1-Ethyl-1,3-butadien;
2-Ethyl-1,3-butadien;
1-Brom-1,3-butadien; und
2-Brom-1,3-butadien.
2-Acetyl-1,3-butadien;
1-Chlor-1,3-butadien;
2-Chlor-1,3-butadien;
1-Methyl-1,3-butadien;
2-Methyl-1,3-butadien;
1-Ethyl-1,3-butadien;
2-Ethyl-1,3-butadien;
1-Brom-1,3-butadien; und
2-Brom-1,3-butadien.
Die verwendete Menge des Eisen(III)-Katalysators hängt
von den Reaktanten ab, jedoch sind etwa 3 bis 9 Mol-% des
Benzochinons ausreichend. Ein bevorzugter Bereich sind
etwa 5 bis etwa 7 Mol-%.
In Abhängigkeit von den verwendeten Reaktanten kann es
notwendig sein, ein Lösungsmittel zu verwenden. Typische
Lösungsmittel sind Alkohole mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen,
wie Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol. Andere
geeignete Lösungsmittel sind Tetrahydrofuran und Dioxan.
Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn ein leichter
Überschuß des Butadiens gegenüber dem Benzochinon ange
wandt wird. Das heißt, während im wesentlichen equimolare
Mengen eingesetzt werden, beträgt vorzugsweise das Molver
hältnis des Benzochinons zum Butadien 1 : 1,1 bis 1 : 1,5.
Die Umsetzung wird bei einer Temperatur zwischen 90°C
und 120°C und bei einem Druck zwischen 4 bar
und 10 bar während eines Zeitraums von
etwa 6 bis etwa 20 Stunden durchgeführt. Ein
bevorzugter Temperaturbereich ist 90 bis 110°C und ein
bevorzugter Druckbereich 4 bis 6 bar. Die
übrigen Bedingungen hängen
von dem jeweils verwendeten Katalysator und den
jeweils verwendeten Reaktanten ab.
Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung der
Erfindung und bevorzugter Ausführungsformen derselben.
Alle Teile und Prozentangaben in den Beispielen und in der
übrigen Beschreibung und den Ansprüchen beziehen sich auf
das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist.
p-Benzochinon (3,0 g, 0,028 Mol), 1,3-Butadien (1,0 g, 0,03 Mol)
und wasserfreies FeCl₃ (0,20 g, 0,0013 Mol) werden in
40 ml absolutem Alkohol gelöst und in ein dickes
Reagenzglas (äußerer Durchmesser 1/2 5/8 Zoll, Wand 3/32 Zoll)
gegeben, welches verschlossen wird. Das Reagenzglas
wird 17 Stunden auf 100°C erhitzt. Bei der Reaktion baut
sich ein Druck von 4 bis 6 bar auf. Nach dem Abkühlen der
Lösung fällt der Feststoff aus, welcher durch Filtrieren
abgetrennt und mit verdünnter wäßriger HCl und Wasser
gewaschen wird. Er wird aus Aceton umkristallisiert
(Schmelzpunkt 206 bis 208°C) und als 1,4-Dihydroxy-5,8-
dihydronaphthalin durch IR-Messung identifiziert. Ausbeute
3,3 g (76%).
Die Reaktion wird unter den gleichen Bedingungen wie im
Beispiel 1 durchgeführt, außer daß der Katalysator in situ
gebildetes Eisenphthalat aus Fe(NO₃)₃ (0,55 g, 0,0014 Mol)
und Phthalsäure (0,23 g, 0,0014 Mol) ist. Das Produkt wird
filtriert und als 1,4-Dihydroxy-5,8-dihydronaphthalin
identifiziert. Ausbeute 3,5 g (80%).
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dihydroxy-5,8-dihydronaphthalinen der
allgemeinen Formel
worin X Chlor oder Brom, einen C₂-C₄-Acylrest oder einen C₁-C₃-Alkylrest be
deutet, durch Umsetzung von Benzochinon mit einem 1,3-Butadien der allgemeinen
Formel
worin X die gleiche Bedeutung besitzt wie vorstehend angegeben bei
erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung in Gegenwart einer katalytischen Menge von
Eisen(III)-chlorid, -nitrat, -carbonat, -bicarbonat, -sulfat,
-phosphat, -benzoat, -naphthalat, -toluat oder -phthalat bei einer
Temperatur zwischen 90°C und 120°C und bei einem Druck zwischen
4 bar und 10 bar durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Umsetzung in Gegenwart eines C₁-C₇-Alkohols, von Tetrahydrofuran oder
Dioxan durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/708,655 US4642393A (en) | 1985-03-06 | 1985-03-06 | Process for preparing 1,4-dihydroxy, 5,8-dihydronaphthalene and related compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3616363A1 DE3616363A1 (de) | 1987-11-19 |
| DE3616363C2 true DE3616363C2 (de) | 1989-07-27 |
Family
ID=24846667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863616363 Granted DE3616363A1 (de) | 1985-03-06 | 1986-05-15 | Verfahren zur herstellung von 1,4-dihydroxy-5,8-dihydronaphthalin und verwandten verbindungen |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4642393A (de) |
| JP (1) | JPS62273928A (de) |
| DE (1) | DE3616363A1 (de) |
| GB (1) | GB2190079B (de) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3860612A (en) * | 1968-03-20 | 1975-01-14 | Mobil Oil Corp | Preparation of polycyclic ketones |
| US4510337A (en) * | 1984-01-31 | 1985-04-09 | Phillips Petroleum Company | Process for production of 1,1-dimethyl-6-hydroxyindans |
-
1985
- 1985-03-06 US US06/708,655 patent/US4642393A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-05-02 GB GB8610763A patent/GB2190079B/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-15 DE DE19863616363 patent/DE3616363A1/de active Granted
- 1986-05-22 JP JP61118363A patent/JPS62273928A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2190079B (en) | 1990-03-21 |
| GB2190079A (en) | 1987-11-11 |
| US4642393A (en) | 1987-02-10 |
| GB8610763D0 (en) | 1986-06-11 |
| JPS62273928A (ja) | 1987-11-28 |
| DE3616363A1 (de) | 1987-11-19 |
| JPH0130815B2 (de) | 1989-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BROSE, D., DIPL.-ING.DIPL.-WIRTSCH.-ING., PAT.-ANW |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |