DE3541766C2 - Verfahren zur Herstellung von Rückstrahlermaterial - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Rückstrahlermaterial

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Description

Die Erfindung betrifft rückstrahlende Teilchen zur Ver­ besserung der Sicherheit von Fahrbahnmarkierungen, Ver­ kehrszeichen und anderen Flächen, bei denen Rückstrahl­ eigenschaften gewünscht werden, bei Nacht. Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung sol­ cher Teilchen.
Unabhängig von ihrem weiteren Anwendungsbereich eignet sich die Erfindung insbesondere dafür, Fahrbahnmarkie­ rungen derart rückstrahlend auszurüsten, daß ihre Sicht­ barkeit bei Nacht erheblich verbessert ist. Es ist be­ kannt, daß Glasteilchen die Sichtbarkeit von Farb­ markierungen auf Fahrbahnflächen und anderen gestriche­ nen Flächen wesentlich verbessern, wenn sie gleichmäßig in der Farbauftragsfläche dispergiert sind. Das gleich­ mäßige Dispergieren von Glasteilchen in einer Farbauf­ tragsfläche erweist sich jedoch als schwierig, sofern die Teilchen nicht frei fließfähig sind. Da solche Teilchen typischerweise so klein sind, daß sie eine pulverartige Konsistenz besitzen, können (bereits) ge­ ringe Feuchtigkeitsmengen zu einem Zusammenklumpen der Teilchen unter Verlust ihrer Fließfähigkeit führen. Auch hohe Luftfeuchtigkeit oder Kondensation auf den Perlen- oder Teilchenoberflächen aufgrund von Tempera­ turänderungen kann eine ausreichend hohe Feuchtigkeit bedingen, die zu einem Verklumpen und einer Beeinträchti­ gung der Fließfähigkeit (der Teilchen) führt.
Ein Verklumpen kann durch Aufbringen von hydrophoben Überzügen auf die Glasteilchenoberflächen deutlich ver­ mindert werden. Solche Überzüge verringern die Ober­ flächenenergie am Glas und halten Wasser von einem gegenseitigen Verkleben der Teilchen ab. Ein mit hydrophob beschichteten Teilchen und in einem beträcht­ lichen Ausmaß auch mit unbeschichteten Teilchen einher­ gehendes Problem ist die mangelnde Fähigkeit der Teil­ chen, sich mit (Markierungs-)Farbe oder anderen Stoffen, in welche sie eingebracht werden, zu verbinden. Die durch hydrophob beschichtete Glasteilchen gewähr­ leistete verbesserte Sichtbarkeit kann mithin infolge eines ständigen Verlusts von Teilchen, wenn diese unter Reibung oder infolge von Wetteränderungen und anderen physikalischen Faktoren losgelöst und abgetragen werden, nur für eine kurze Zeit vorliegen.
Der Glasteilchenverlust kann durch Beschichten der Teil­ chen mit dünnen Schichten bestimmter Kopplungsmittel verlangsamt werden. Hierbei wird deren Fähigkeit, eine sichere Haftung zwischen den Teilchen und den sie um­ gebenden Materialien zu gewährleisten, ausgenutzt. Die bekannten Kopplungsmittel verringern jedoch das Rück­ strahlvermögen der Glasteilchen, da sie eine Art "Docht­ wirkung" entfalten. Darunter ist zu verstehen, daß so viel Farbe auf die Glasoberfläche angezogen wird, daß sie einen zu großen Teil der Teilchenoberfläche bedeckt, um noch ausreichendes Rückstrahlvermögen sicherstellen zu können. Obgleich durch normale Fahrbahnabnutzung ein Teil des durch "Dochtwirkung" hervorgerufenen Farb­ überzugs abgetragen wird, wird dabei in keinem Fall ein ideales Rückstrahlvermögen erreicht, vielmehr bleibt dieses für einen unerwünscht langen Zeitraum nach dem Aufbringen der Glasteilchen beeinträchtigt. Darüber hinaus sind die bekannten Kopplungsmittel nicht hydrophob, so daß die damit beschichteten Glasteilchen bei Feuchtig­ keitszutritt mit allen davon herrührenden, oben geschil­ derten Problemen ebenfalls verklumpen.
In der DE-AS 14 21 915 wird ein Verfahren und eine Vorrich­ tung zum Verbessern der Stabilität der Oberflächen von Glas­ perlen durch Behandlung mit einem Silikonwerkstoff offen­ bart. Insbesondere wird ein Verfahren zur Herstellung von Rückstrahlermaterial beschrieben, bei dem polymerisierbare Verbindungen wie Alkylalkoxysilane und Vinyltriethoxysilane auf Glasperlen aufgetragen werden.
In der DE-OS 21 21 974 wird ein Formkörper aus einem festen siliziumdioxidhaltigen Material beschrieben, dessen Oberflä­ che mit einer Mischung von Silanen überzogen ist.
Aus der US 4 447 495 ist ein Verfahren zum Kleben von Poly­ meren auf siliziumdioxidhaltige Materialien bekannt, bei dem die siliziumdioxidhaltigen Materialien, ein Azidosilankopp­ lungsmittel, das Polymer und eine Organosiliziumverbindung gemischt und dann erhitzt werden.
Aufgabe der Erfindung ist damit die Schaffung von Rück­ strahlermaterial, das optimale Rückstrahleigenschaften gewährleistet, das auch unter Feuchtigkeitsbedingungen gegenüber einem Verklumpen beständig ist und das zusätz­ lich eine erhöhte Adhäsion gegenüber Flächen, auf die es aufgetragen wird, zeigt.
Dieses Rückstrahlermaterial soll dabei bereits kurz nach dem Auftrag seine volle Wirkung entfalten.
Darüber hinaus soll dieses Rückstrahlermaterial lang­ lebig bzw. dauerhaft, wirtschaftlich und unbedingt zu­ verlässig im Einsatz sein.
Die genannte Aufgabe wird durch die in den beigefügten Patentansprüchen enthaltenen Merkmale gelöst.
Bei den erfindungsgemäßen Rückstrahlerteilchen handelt es sich um zwei Gruppen von Glasteilchen, die mit Massen beschichtet sind, welche Wasser- und "Dochtwirkung"-Beständigkeit bzw. eine feste, sichere Haftung zwischen den betreffenden Teilchen und den Flächen, auf welche die Teilchen aufgetragen sind, gewährleisten. Die Überzüge bestehen aus Silanmonomeren und/oder Siloxanen mit hydrophoben Seitenketten, bzw. solchen mit koppelnden Seitenketten. Ein hydrophober Überzug verhindert das Verklumpen und vermindert eine unnötige "Dochtwirkung". Die Zugabe der an sich bekannten Kopplungsmittel gewährleistet eine sichere Haftung zwischen den Teilchen und ihren Auftragflächen und bewirkt zudem eine erwünschte, aber nicht übermäßig große "Dochtwirkung", welche die Festlegung der Teil­ chen in Farbauftragsflächen begünstigt.
Vorzugsweise erfolgt die Applikation der hydrophoben Überzüge, z. B. solcher mit Fluor- oder Chlorkohlen­ wasserstoffsubstituenten, vor Zugabe der Kopplungsmit­ tel. Die Kopplungsmittel werden bevorzugt anschließend zugesetzt, während die Teilchen stark bewegt (umge­ wälzt) werden. Hierauf werden die Teilchen vorzugsweise erwärmt, um Wasser und andere Lösungsmittel auszutrei­ ben. Chlorierte Kohlenwasserstoffe sind besonders gute Lösungsmittel zur Verwendung beim Beschichten der Teilchen.
Die Überzüge können erfindungsgemäß durch Vernetzen von Silanmonomeren und/oder Siloxanen erhalten werden. Einige dieser Verbindungen weisen hydrophobe Seitenketten auf, die eine "Dochtwirkung" unterdrücken, während andere koppelnde Seitenketten aufweisen, welche die Verbindungsfähigkeit verbessern. Der Ausdruck "koppelnde Seitenketten" bezieht sich auf Silan- oder Siloxan-Substituenten, die ziemlich reaktionsfähig sind und mit einer großen Zahl von Stoffen chemische Bindungen oder lose Verbindungen zu bilden vermögen.
Das Verhältnis von Silan- oder Siloxan-Ausgangsver­ bindungen mit hydrophoben Substituenten zu denen mit koppelnden Substituenten kann je nach dem Verwendungs­ zweck des Enderzeugnisses variieren. Wenn übermäßiger Verschleiß und Abrieb an den beschichteten Teilchen zu erwarten ist, ist ein Überzug mit einem höheren Anteil an koppelnden Ausgangsverbindungen zweckmäßig.
Wenn dagegen der zu erwartende Verschleiß und Abrieb gering ist oder die beschichteten Teilchen möglicher­ weise hoher Feuchtigkeit ausgesetzt sein werden, ist ein höherer Anteil an Ausgangsverbindungen mit hydro­ phoben Substituenten zweckmäßig. In bevorzugter Aus­ führungsform der Erfindung liegt das Verhältnis von hydrophoben zu koppelnden Ausgangsverbindungen im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 3.
Bevorzugte hydrophobe Ausgangsverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel
worin bedeuten:
R₁, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxy-, Methoxy-, Alkoxy- oder substituierte Alkoxygruppe und A eine beliebige nicht-polare Seitenkette, z. B. eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe.
Bevorzugte koppelnde Ausgangsverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
R₁, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxy-, Methoxy-, Alkoxy- oder substituierte Alkoxygruppe und B eine koppelnde Seitenkette, z. B. eine Kohlenwasser­ stoffgruppe mit endständigem quaternärem Ammonium, endständigem Amin oder endständigem Diamin, oder eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine Vinyl­ acrylgruppe.
Lösungen der gewählten Ausgangsverbindungen werden nach an sich bekannten Verfahren Anteilen der Teilchen zuge­ setzt, vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Katalysators zur Begünstigung der Vernetzungsreaktionen. Hierbei erhält man Teilchen mit dünnen vernetzten Siloxanüberzügen, die gleichzeitig das Rückstrahlver­ mögen, die Haft- oder Bindungsfähigkeit und die Wasser­ beständigkeit der Teilchen verbessern.
Gemäß der Erfindung werden mit der genannten Siloxanmasse beschichtete Glaskügelchen gründlich mit größeren, ausschließlich oder vornehmlich mit Kopplungsmitteln beschichteten Glaskügelchen ver­ mischt. Dabei gewährleisten die kleineren Glaskügel­ chen primär das verbesserte Rückstrahlvermögen, während die größeren Glaskügelchen durch Aufnahme eines großen Teils der auf physikalischen Faktoren, wie Schwingung und Reibung, beruhenden Kräfte die kleineren Glas­ kügelchen vor einem Lockern und Abtragen schützen.
Im folgenden ist die Erfindung in bevorzugten Ausfüh­ rungsbeispielen anhand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 einen (in stark vergrößertem Maßstab gehaltenen) lotrechten Schnitt durch eine Fahrbahn- oder sonstige Farbauftragsfläche, in welcher erfin­ dungsgemäß Glasteilchen verschiedener Größen willkürlich dispergiert sind, und
Fig. 2 einen in weiter vergrößertem Maßstab gehaltenen lotrechten Schnitt, welcher die "Dochtwirkung" der Farbe auf der Oberfläche eines großen Glas­ teilchens für den Fall, daß letzteres haupt­ sächlich oder vollständig mit einem Kopplungs­ mittel beschichtet ist, im Vergleich zum Fehlen einer "Dochtwirkung" bei einem kleineren Glas­ teilchen, wenn dieses ausschließlich oder haupt­ sächlich mit einem hydrophoben Mittel be­ schichtet ist, zeigt.
Fig. 1 zeigt eine Oberfläche 5 mit einer darauf aufgetra­ genen Farbschicht 6, in welcher eine Vielzahl von Glas­ teilchen 7 und 8 willkürlich dispergiert ist. Die mittlere Teilchengröße der Teilchen 7 ist dabei größer als diejenige der Teilchen 8.
Fig. 2 veranschaulicht ein Glasteilchen 8, das mit einer Siloxanverbindung 9 mit sowohl hydrophoben als auch koppelnden Seitenketten beschichtet ist. Aufgrund der Wirkung der Siloxanverbindung 9 überzieht die Farb­ schicht 6 die obere Hälfte des Glasteilchens 8 nicht. Ein größeres Glasteilchen 7, das willkürlich neben dem Glasteilchen 8 in der Farbschicht 6 angeordnet ist, ist mit einem Siloxan-Kopplungsmittel 10, das haupt­ sächlich oder ausschließlich koppelnde und mit einer Vielzahl von Stoffen eine chemische Bindung eingehende oder damit lose Verbindungen bildende Seitenketten enthält, beschichtet. Das Kopplungsmittel 10 läßt die Farbschicht 6 über den größten Teil der Oberfläche des Glasteilchens 7 hochfließen, so daß das Teilchen 7 fest in der Farbschicht verankert ist.
Die größeren Glasteilchen oder -kügelchen gemäß Fig. 1 und 2 nehmen einen großen Teil der Kräfte auf, die anderenfalls aufgrund verschiedener Ursachen, wie Straßenverkehr, auf die kleineren Glasteilchen oder -kügelchen einwirken würden. Wenn diese größeren Kügel­ chen mit Kopplungsmitteln beschichtet sind, vermögen sie diese Kräfte besser aufzunehmen, ohne gelockert oder abgetragen zu werden. Den größeren Glasteilchen benachbarte und durch diese geschützte kleine Glas­ teilchen können mit Beschichtungs- oder Überzugsmitteln beschichtet sein, welche in erster Linie das Rückstrahl­ vermögen optimieren und weniger stark für Adhäsion sorgen. Auf den kleineren Kügelchen kann ein vollkommen hydrophober Überzug vorgesehen sein; da jedoch ein gewisser "Dochtwirkungs"-Grad die Optimierung des Rückstrahlvermögens begünstigen kann, wird ein Siloxan­ überzug mit sowohl koppelnden als auch hydrophoben Seitenketten bevorzugt.
Die kleinen Glasteilchen besitzen bevorzugt eine sphäri­ sche Form eines Durchmessers im Bereich von 6-3000 µm. Sie werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt und gesammelt oder gewonnen und anschließend mit ver­ schiedenen Silan- und Siloxan-Reaktionsteilnehmern, einschließlich solchen mit hydrophoben Seitenketten und solchen mit koppelnden Seitenketten behandelt.
Besonders bevorzugte hydrophobe Silane und Siloxane sind u. a. Methylhydrogensiloxan, Octadecyltrimethoxy­ silan und andere Trimethoxysilane mit nicht-polaren Seitenketten.
Ein besonders bevorzugtes koppelndes Silan ist Vinyl­ trimethoxysilan. Einen besonders vorteilhaften Überzug erhält man bei Applikationen von etwa 50 Gew.-% hydrophober Ausgangsverbindungen mit etwa 50 Gew.-% koppelnder Ausgangsverbindungen.
Vorzugsweise wird eine Lewis-Base zugesetzt, um die Hydrolyse der Ausgangsstoffe zu katalysieren und wei­ terhin eine Kondensationsreaktion zu katalysieren, durch welche die hydrolysierten Ausgangsstoffe zu einem ge­ wünschten Siloxanüberzug vernetzt werden. Es wird an­ genommen, daß diese Reaktionen analog den nachstehend angegebenen beispielhaften Gleichungen, gemäß denen beispielhaft monomere Silane als Ausgangsverbindungen eingesetzt sind, ablaufen:
In obigen Gleichungen besitzen A, B, R₁, R₂ und R₃ die vorher angegebene Bedeutung; weiterhin stehen b, c, d, m, n und p, die gleich oder verschieden sein können, für 0 oder 1 und
a und q, die gleich oder verschieden sein können, für 1, 2 oder 3,
wobei die Summe aus a, b, c, d oder q, m, n, p gleich 3 ist.
Vorzugsweise liefern die obigen Reaktionen primär eher ein vernetztes als ein linear verknüpftes Produkt. Da­ durch wird die Dicke des filmartigen Überzugs auf den Glaskügelchen auf nicht nennenswert mehr als die Dicke einer Molekülschicht begrenzt. Aus diesem Grund stehen R₁, R₂ und R₃ bevorzugt für relativ kleine Substituenten, da sonst infolge sterischer Hinderung die Bildung linear verknüpfter Produkte gegenüber vernetzten Produkten be­ günstigt wird. Für die Gewährleistung eines ausreichend dünnen Überzugs ist es auch förderlich, die Konzentra­ tion der Reaktionsteilnehmer in (der) Lösung sowie auch die einer vorgegebenen Menge an Glaskügelchen zugesetzte Lösungsmenge sorgfältig zu überwachen. Bevorzugt werden etwa 0,2 g Reaktionsteilnehmer pro kg der zu beschich­ teten Glaskügelchen eingesetzt. Dieses Verhältnis kann im Rahmen der Erfindung weit variiert werden; bevorzugte Verhältnisse hängen von der Größe und Oberfläche der zu beschichtenden Teilchen ab.
Eine bevorzugte Vorrichtung zum Auftragen der Reaktions­ teilnehmer, welche die gewünschten Siloxanüberzüge bil­ den, auf Glaskügelchen ist in US-PS 3 130 070 beschrie­ ben. Bei dieser Vorrichtung werden Teilchen mit praktisch konstanter Menge oder Geschwindigkeit durch einen Be­ reich geführt, in welchem die Überzugs-Reaktionsteilneh­ mer aufgebracht werden. Diese konstante Führung ist für das erfindungsgemäße Verfahren insofern besonders günstig, als damit das Verhältnis von Überzugs-Reaktions­ teilnehmern zu Glaskügelchen durch Abstimmung der Auf­ tragsmenge der ersteren auf die Führungs- oder Förder­ menge der letzteren auf gewünschten Größen gehalten werden kann.
Vor oder unmittelbar nach dem Aufbringen der Überzugs-Reaktionsteilnehmer auf die Glaskügelchen wird bevor­ zugt eine Lewis-Base als Katalysator zugegeben.
Nachdem die Glaskügelchen mit den Siloxanprodukten, die bei der Vernetzungsreaktion zwischen den aufgebrachten Reaktionsteilnehmern entstehen, beschichtet worden sind, werden sie vorzugsweise ausgehärtet, bis sie frei fließ­ fähig sind. Im frei fließfähigen Zustand können sie ein­ fach auf verschiedene Flächen, denen Rückstrahleigen­ schaften verliehen werden sollen, aufgetragen, bei­ spielsweise in frische, als Fahrbahnmarkierungen aufge­ tragene Farbschichten eingebracht werden.
Erfindungsgemäß werden Glaskügelchen eines größeren mittleren Durch­ messers als dem der auf oben beschriebene Weise herge­ stellten Glaskügelchen zugesetzt, wobei diese größeren Glaskügelchen vollständig oder hauptsächlich mit Kopplungsmitteln beschichtet worden sind. Die als Teil eines die kleineren Teilchen enthaltenden Gemisches eingesetzten größeren Teilchen vermögen insbesondere einen großen Teil des Verschleißes und Abriebs, der anderenfalls zu einem Lockern und Abtragen der kleineren Teilchen führen würde, aufzufangen.
Im folgenden ist die Erfindung in Beispielen näher er­ läutert.
Beispiel 1
Glaskügelchen eines Durchmesserbereichs von 6-3000 µm werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt und gesammelt bzw. gewonnen. Die Glaskügelchen werden in eine Vorrichtung ähnlich derjenigen nach US-PS 3 130 070 eingeführt und durch diese Vorrichtung mit konstanter Menge oder Geschwindigkeit in einen Bereich überführt, in welchem sie zusammengetragen und einer beträchtli­ chen Bewegung (Umwälzung) unter der Oberfläche unter­ worfen werden. In diesem Bewegungsbereich werden die Glaskügelchen oder Perlen in Gegenwart einer Lewis-Base mit verdünnten Lösungen von Methylhydrogensiloxan, Tri­ methoxybutylamin und Octadecyltrimethoxysilan behandelt. Alle zugegebenen Lösungen werden in einer Menge einge­ führt, die auf die Zufuhrmenge oder -geschwindigkeit der Glaskügelchen abgestimmt ist, derart, daß auf je 1 kg Glaskügelchen etwa 0,2 g Lösung aufgetragen werden. Die Glaskügelchen werden hierauf aus der Beschichtungsvor­ richtung ausgetragen und ausgehärtet, bis sie frei fließfähig sind. Die so behandelten Glaskügelchen oder Perlen werden sodann in einer feuchten Farbschicht un­ mittelbar nach deren Auftrag auf eine Fahrbahnfläche dispergiert. In Verbindung mit der (Fahrbahnmarkierungs-)Farbe bilden die Glasteilchen Fahrbahnmarkierungen, die wegen der Fähigkeit der Glaskügelchen, Scheinwerferlicht zu reflektieren, bei Nacht sehr gut sichtbar sind.
Beispiel 2
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise werden beschich­ tete Glaskügelchen erzeugt, wobei die den Glaskügelchen unter Bewegung derselben zugeführten verdünnten Lösungen solche von Octadecyltrimethoxysilan, Trimethoxybutyl­ amin und Vinyltrimethoxysilan sind. Ein getrennter An­ teil größerer Glaskügelchen mit Durchmessern von mehr als 3000 µm wird zubereitet und nur mit Vinyltrimethoxy­ silan-Kopplungsmittel beschichtet. Nach dem Aushärten werden diese größeren Glaskügelchen mit den vorher ge­ nannten (kleineren) Glaskügelchen vermischt, wobei mittels an sich bekannter mechanischer Einrichtungen ein gleichmäßiges Gemisch erzeugt wird. Das so erhaltene Glaskügelchengemisch wird dazu benutzt, Fahrbahn-Farb­ markierungen in Bereichen, in denen hoher Verschleiß und Abrieb zu erwarten ist, Rückstrahleigenschaften zu ver­ leihen.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von Rückstrahlermaterial, bei dem
  • a) auf eine erste Gruppe von Glasteilchen in Gegen­ wart eines geeigneten Katalysators zur Förderung von Vernetzungsreaktionen eine Lösung von zwei oder mehr Silanmonomeren und/oder Siloxanen, wobei mindestens eine der Verbindungen eine oder mehrere hydrophobe Seitenkette(n) und mindestens eine der Verbindungen eine oder mehrere koppelnde Seitenkette(n) aufweisen, aufgebracht wird,
  • b) auf eine zweite Gruppe von Glasteilchen, die einen größeren mittleren Teilchendurchmesser besitzen als die Glasteilchen der ersten Gruppe, in Gegen­ wart eines geeigneten Katalysators zur Förderung von Vernetzungsreaktionen ein oder mehrere Silan­ monomer(e) und/oder Siloxan(e), wobei der größte Teil der Verbindungen ein oder mehrere koppelnde Seitenkette(n) aufweist, aufgebracht werden, und
  • c) die Glasteilchen gründlich miteinander vermischt und zur Beseitigung von Lösungsmittel erwärmt wer­ den.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Lewis-Basen als Katalysatoren eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß zwei unterschiedliche Gruppen von Glas­ teilchen verwendet werden, wobei eine erste Gruppe mit einem Durchmesser im Bereich von 6 bis 3000 µm und eine zweite Gruppe mit einem Durchmesser von mehr als 3000 µm eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophobe Ausgangsverbindun­ gen worin bedeuten:
R₁, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxy-, Meth­ oxy-, Alkoxy oder substituierte Alkoxygruppe und A eine beliebige nicht-polare Seitenkette, z. B. eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe,
und als koppelnde Ausgangsverbindungen worin bedeuten:
R₁, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxy-, Methoxy-, Alkoxy- oder substituierte Alkoxygruppe und B eine koppelnde Seitenkette, z. B. eine Kohlenwasser­ stoffgruppe mit endständigem quaternärem Ammonium, endständigem Amin oder endständigem Diamin, oder eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine Vinyl­ acrylgruppe, eingesetzt werden.
5. Rückstrahlermaterial aus einem gleichförmigen Gemisch
  • - einer ersten Gruppe von Glasteilchen mit einem Durch­ messer von 6 bis 3000 µm, die einen Siloxanüberzug mit hydrophoben Seitenketten aufweisen und
  • - einer zweiten Gruppe von Glasteilchen mit einem Durchmesser von mehr als 3000 µm, die einen Siloxan­ überzug mit koppelnden Seitenketten aufweisen.
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