DE3535818A1 - Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente - Google Patents

Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente

Info

Publication number
DE3535818A1
DE3535818A1 DE19853535818 DE3535818A DE3535818A1 DE 3535818 A1 DE3535818 A1 DE 3535818A1 DE 19853535818 DE19853535818 DE 19853535818 DE 3535818 A DE3535818 A DE 3535818A DE 3535818 A1 DE3535818 A1 DE 3535818A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coated
dioxide
tin
pigment
metal oxides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19853535818
Other languages
English (en)
Inventor
Axel Dr Rau
Klaus Dr Ambrosius
Klaus-Dieter Dr Franz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6283006&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE3535818(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to DE19853535818 priority Critical patent/DE3535818A1/de
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to IN604/CAL/86A priority patent/IN163738B/en
Priority to EP86113274A priority patent/EP0220509B2/de
Priority to DE8686113274T priority patent/DE3667068D1/de
Priority to AU63447/86A priority patent/AU596999B2/en
Priority to CS867087A priority patent/CS257295B2/cs
Priority to CA000519888A priority patent/CA1277456C/en
Priority to BR8604873A priority patent/BR8604873A/pt
Priority to FI864053A priority patent/FI86071C/fi
Priority to PL1986261748A priority patent/PL261748A2/xx
Priority to HU864203A priority patent/HUT42411A/hu
Priority to KR1019860008378A priority patent/KR870004111A/ko
Priority to US06/916,757 priority patent/US5022923A/en
Priority to ZA867679A priority patent/ZA867679B/xx
Priority to JP61238182A priority patent/JP2630766B2/ja
Publication of DE3535818A1 publication Critical patent/DE3535818A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0009—Pigments for ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Perlglanzpigmente auf der Basis von mit Metalloxiden, insbesondere Titandioxid, beschichteten Glimmerschuppen, die eine verbesserte Stabilität in Glasuren und Emaillen besitzen.
Die bisher bekannten Metalloxid/Glimmerpigmente werden bei der Herstellung in vielen Fällen bei Temperaturen von bis zu 1000°C geglüht und sind daher als äußerst temperaturbeständig anzusehen. Trotzdem kommen diese Pigmente üblicherweise nicht in Dekorglasuren oder Email zum Einsatz, da bei den dort üblichen Einbrennbedingungen von etwa 750-850°C die Pigmente von den aggressiven Schmelzflüssen so stark angegriffen werden, daß der Perlglanzeffekt sehr stark beeinträchtigt wird. Lediglich die Pigmentierung von Dekorflüssen auf Glas, wobei niedrigere Temperaturen von etwa 500-750°C angewendet werden, ist bisher mit Erfolg durchgeführt worden.
Es bestand also ein Bedürfnis nach Pigmenten, mit denen auch in den bei hohen Temperaturen eingebrannten Glasuren und Emaillen dekorative Perlglanzeffekte erzeugt werden können.
Es wurde jetzt gefunden, daß durch eine zusätzliche Beschichtung mit einer Außenschicht von Zinn- und/oder Cerdioxid die gewünschte Stabilisierung erreicht werden kann.
Gegenstand der Erfindung sind daher Perlglanzpigmente auf der Basis von mit Metalloxiden, insbesondere Titandioxid, beschichteten Glimmerschuppen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Pigmente zur Erzielung einer verbesserten Stabilität in Glasuren und Emaillen eine Deckschicht aus Zinndioxid und/oder Cerdioxid besitzen.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Perlglanzpigmenten auf der Basis von mit Metalloxiden, insbesondere Titandioxid, beschichteten Glimmerschuppen, die eine verbesserte Stabilität in Glasuren und Emaillen aufweisen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zu einer wäßrigen Suspension eines geglühten oder ungeglühten, mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichteten Glimmerschuppenpigments zumindest einmal eine Lösung eines Zinn- und/oder Cersalzes gibt, wobei der pH-Wert der Suspension durch gleichzeitige Zugabe einer Base weitgehend konstant gehalten wird in einem Bereich, der eine Hydrolyse des zugegebenen Salzes bewirkt, und das auf diese Weise mit Zinndioxid und/oder Cerdioxid beschichtete Pigment abtrennt, gegebenenfalls wäscht und trocknet, und dann calciniert.
Schließlich ist Gegenstand der Erfindung auch die Verwendung von Perlglanzpigmenten auf der Basis von mit Metalloxiden beschichteten Glimmerschuppen, die eine Außenbeschichtung von Zinn- und/oder Cerdioxid besitzen, zur Pigmentierung von Glasuren und Emaillen.
Perlglanzpigmente auf Basis von mit Metalloxiden beschichteten Glimmerschuppen, die Zinndioxid enthalten, sind an sich bekannt. So ist in der DE-PS 22 14 545 beschrieben, daß durch einen Gehalt an Zinndioxid, wobei die Zinndioxidkonzentration in unmittelbarer Nähe des Glimmers am höchsten ist, eine Titandioxidbeschichtung in der Rutilmodifikation erhalten werden kann. Eine Zinndioxidaußenschicht ist für eine Rutilisierung einer Titandioxidschicht weder geeignet noch in dieser Patentschrift vorbeschrieben.
In der DE-PS 25 22 572 wird beschrieben, daß zur Erzielung einer Titandioxidbeschichtung in der Rutilform alternierend TiO2- und SnO2-Schichten auf Glimmer aufgefällt werden. Als Deckschicht wird hier ausdrücklich eine TiO2-Schicht verwendet. Die Erkenntnis, daß eine Zinndioxid- oder eine Cerdioxiddeckschicht die Glasur- und Emailstabilität dieser Perlglanzpigmente zu verbessern vermag, ist im Stand der Technik nicht vorhanden.
Um die gewünschte Stabilisierung zu erreichen, sind substantielle Mengen dieser Oxide aufzubringen. So hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Schutzbeschichtung in Mengen von etwa 5-30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpigment, aufzubringen. Mengen von etwa 10-20 Gew.% sind dabei bevorzugt. Größere Mengen als 30% sind an sich möglich, aus wirtschaftlichen Gründen aber nicht sinnvoll. Mit geringeren Mengen als 5 Gew.-% wird in der Regel keine volle Stabilisierung erreicht.
Die Aufbringung der Nachbeschichtung erfolgt in an sich bekannter Weise durch hydrolytische Auffällung von Zinndioxid- und/oder Cerdioxidhydrat und anschließendes Entwässern und Glühen zu den Oxiden. Man legt dazu eine wäßrige Suspension des zu beschichtenden Pigmentes vor und dosiert bei einem zur Hydrolyse geeigneten pH-Wert die entsprechende Zinn- und/oder Cersalzlösung zu, wobei in der Regel durch gleichzeitige Zugabe einer Base der pH-Wert weitgehend konstant gehalten wird. Ein zur Hydrolyse geeigneter pH-Wert liegt in der Regel bei etwa 1-7.
Zur Zinndioxidbeschichtung kann man sowohl von Zinn(II)- Salzen wie z. B. SnCl2 oder SnSO4 ausgehen, wobei gleichzeitig ein Oxidationsmittel wie z. B. H2O2 oder KClO3 zugegeben wird, oder aber direkt von Zinn(IV)-Salzen wie z. B. SnCl4, SnBr4 oder SnCl4·5H2O. Für die Cerdioxidbeschichtung eignen sich insbesondere Cer(IV)-Salze des Typs (NH4)2Ce(NO3)6 oder Ce(SO4 2)·4H2O. Es können dabei auch sowohl Mischungen verschiedener Salze eines Metalls als auch Mischungen von Zinn- und Cersalzen eingesetzt werden. Bevorzugt werden Schichten aus reinem SnO2 aufgebracht.
Als Basismaterialien, die durch die zusätzliche Beschichtung stabilisiert werden, können insbesondere mit Titandioxid beschichtete Glimmerpigmente eingesetzt werden. Zusätzlich können jedoch in der TiO2-Schicht oder als diskrete Schicht noch andere Metalloxide, wie z. B. SnO2, Al2O3, Fe2O3 oder SiO2 enthalten sein. Bevorzugt werden Basispigmente eingesetzt mit TiO2 in der Rutilform.
Die Nachbeschichtung mit SnO2 und/oder CeO2 kann unmittelbar im Anschluß an die Auffällung der Titandioxidschicht des Basispigments erfolgen, ohne daß das Basispigment vorher geglüht wird. Vorzugsweise wird jedoch ein bereits geglühtes Basispigment eingesetzt.
Es ist weiterhin möglich, die Nachbeschichtung in mehreren Stufen aufzubringen, wobei jeweils eine Zwischenglühung vorgenommen wird. Dies bringt eine weitere Verbesserung der Stabilität, ist aber so aufwendig, daß man es nur in Ausnahmefällen anwenden wird. Die Glühtemperatur liegt jeweils bei den auch sonst üblichen Temperaturen von etwa 700-900°C.
Die so nachbeschichteten Pigmente können im Prinzip für alle bekannten Anwendungen eingesetzt werden, aufgrund der verbesserten Stabilität finden sie jedoch vorzugsweise Anwendung bei der Pigmentierung von keramischen Materialien und Oberflächenbeschichtungen wie Glas, Email, Porzellan und allen Arten von Glasuren. Bevorzugt ist die Anwendung in Deck- und Dekoremail sowie in Dekorglasuren.
Beispiel 1
Zu einer Suspension von 100 g eines nach dem Verfahren der DE-PS 25 22 572 hergestellten silberweißen Glimmer/ Titandioxidpigments in der Rutilmodifikation mit einer Partikelgrößenverteilung von 10-100 µm in 2000 ml Wasser wird bei einer Temperatur von 75°C und einem pH-Wert von 1,8 eine Lösung von 14 g SnCl4·5H2O in 280 ml verdünnter Salzsäure mit einer Geschwindigkeit von 2 ml/min zudosiert, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 30%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach halbstündigem Nachrühren wird das Pigment absitzen lassen und dann abgetrennt, mit Wasser gewaschen, bei 120°C getrocknet und eine halbe Stunde bei 800°C geglüht.
Beispiel 2
Zu einer Suspension von 100 g eines nach der DE-PS 25 22 572 hergestellten silberweißen Titandioxidglimmerpigments in Rutilmodifikation mit einer Partikelgrößenverteilung von 10-60 µm in 2000 ml Wasser werden bei 75°C und einem pH-Wert von 1,8 gleichzeitig eine Lösung von 16,7 g SnCl2·2H2O in 520 ml verdünnter Salzsäure und eine Lösung von 3,8 g KClO3 in 520 ml Wasser mit einer Geschwindigkeit von 2 ml/min zugegeben, wobei der pH-Wert durch Zutropfen einer 30%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach halbstündigem Nachrühren läßt man das Pigment absitzen, trennt es dann ab, wäscht mit Wasser, trocknet bei 120°C und glüht eine halbe Stunde bei 800°C.
Beispiel 3
Entsprechend Beispiel 1 werden 100 g eines nach der DE-PS 25 22 572 hergestellten silberweißen Titandioxidglimmerpigments ein Rutilmodifikation mit einer Partikelgrößenverteilung von 10-60 µm unter Verwendung von 16,3 g SnCl4·5H2O in 330 ml verdünnter Salzsäure mit Zinndioxid belegt, abgetrennt, gewaschen, getrocknet und geglüht. Das so erhaltene Pigment wird erneut in Wasser suspendiert und auf gleiche Weise mit einer zweiten Zinndioxidschicht belegt.
Beispiel 4
Glimmer einer Partikelgrößenverteilung von 10-60 µm wird entsprechend dem Verfahren der DE-PS 25 22 572 mit Titandioxid belegt und abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Vor der Calcinierung werden 187 g des silberweißen Pigmentes ein 2000 ml Wasser suspendiert und bei 75°C und einem pH von 1,8 durch Zudosieren einer Lösung von 46,5 g SnCl4·5H2O in 465 ml verdünnter Salzsäure mit Zinndioxid belegt. Nach halbstündigem Nachrühren läßt man absitzen, trennt dann das Pigment ab, wäscht mit Wasser, trocknet bei 120°C und glüht eine halbe Stunde bei 800°C.
Beispiel 5
Zu einer Suspension von 100 g Glimmer mit einer Partikelgrößenverteilung von 10-60 µm in 2000 ml Wasser wird bei 75°C und einem pH-Wert von 2,1 eine 15%ige Titantetrachloridlösung mit einer Geschwindigkeit von 2 ml/min zudosiert, wobei der pH-Wert durch Zutropfen einer 30%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach Erreichen einer silberweißen Interferenzfarbe wird noch eine halbe Stunde nachgerührt, dann läßt man absitzen, trennt dann ab, wäscht mit Wasser und trocknet bei 120°C. Zu einer Suspension von 100 g des so hergestellten ungeglühten Pigments in 2000 ml Wasser wird bei 75°C und einem pH- Wert von 2,4 eine Lösung von 34,9 g SnCl4·5H2O in 350 ml verdünnter Salzsäure mit einer Geschwindigkeit von 2 ml/ min zudosiert, wobei der pH-Wert durch Zugabe einer 30%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach halbstündigem Nachrühren wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, bei 120°C getrocknet und eine halbe Stunde bei 800°C geglüht.
Beispiel 6
Zu einer Suspension von 100 g eines nach der DE-OS 25 22 572 hergestellten silberweißen Titandioxidglimmerpigments in Rutilmodifikaton mit einer Partikelgrößenverteilung von 10-60 µm in 2000 ml Wasser wird bei 60°C und einem pH-Wert von 5,5 eine Lösung von 26 g Ce(SO4)2·4H2O in 420 ml verdünnter Schwefelsäure mit einer Geschwindigkeit von 2 ml/min zudosiert, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 25%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach halbstündigem Nachrühren wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, bei 120°C getrocknet und eine halbe Stunde bei 800°C geglüht.

Claims (6)

1. Perlglanzpigmente auf der Basis von mit Metalloxiden, insbesondere Titandioxid, beschichteten Glimmerschuppen, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente zur Erzielung einer verbesserten Stabilität in Glasuren und Emaillen eine Deckschicht aus Zinndioxid und/oder Cerdioxid besitzen.
2. Perlglanzpigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht etwa 5-30 Gew.-% des Gesamtpigments ausmacht.
3. Verfahren zur Herstellung von Perlglanzpigmenten auf der Basis von mit Metalloxiden, insbesondere Titandioxid, beschichteten Glimmerschuppen, die eine verbesserte Stabilität in Glasuren und Emaillen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man zu einer wäßrigen Suspension eines geglühten oder ungeglühten, mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichteten Glimmerschuppenpigments zumindest einmal eine Lösung eines Zinn- und/oder Cersalzes gibt, wobei der pH- Wert der Suspension durch gleichzeitige Zugabe einer Base weitgehend konstant gehalten wird in einem Bereich, der eine Hydrolyse des zugegebenen Salzes bewirkt, und das auf diese Weise mit Zinndioxid und/oder Cerdioxid beschichtete Pigment abtrennt, gegebenenfalls wäscht und trocknet, und dann calciniert.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Suspension auf einem Wert zwischen 1 und 7 gehalten wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Basispigment ein mit Titandioxid in der Rutilform beschichtetes Pigment eingesetzt wird.
6. Verwendung von Perlglanzpigmenten auf der Basis von mit Metalloxiden beschichteten Glimmerschuppen, die eine Außenbeschichtung von Zinn- und/oder Cerdioxid besitzen, zur Pigmentierung von Glasuren und Emaillen.
DE19853535818 1985-10-08 1985-10-08 Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente Withdrawn DE3535818A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853535818 DE3535818A1 (de) 1985-10-08 1985-10-08 Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
IN604/CAL/86A IN163738B (de) 1985-10-08 1986-08-07
EP86113274A EP0220509B2 (de) 1985-10-08 1986-09-26 Glasur- und emailstabile Perlglanzpigmente
DE8686113274T DE3667068D1 (en) 1985-10-08 1986-09-26 Nacreous pigments which are stable in glazes and enamels
AU63447/86A AU596999B2 (en) 1985-10-08 1986-09-30 Pearl lustre pigments
CS867087A CS257295B2 (en) 1985-10-08 1986-10-02 Pearl glossy pigments on base of mica flakes covered by metal oxides
CA000519888A CA1277456C (en) 1985-10-08 1986-10-06 Pearl lustre pigments stable to glaze and enamel
BR8604873A BR8604873A (pt) 1985-10-08 1986-10-07 Processo para a preparacao de pigmentos com lustre de perola e uso
KR1019860008378A KR870004111A (ko) 1985-10-08 1986-10-07 유약과 에나멜에 안정한 진주광택 안료
FI864053A FI86071C (fi) 1985-10-08 1986-10-07 Glasyr- och emaljstabila paerlglanspigment.
PL1986261748A PL261748A2 (en) 1985-10-08 1986-10-07 Pearly pigments exhibiting stability in glaze and enamel and method of obtaining them
HU864203A HUT42411A (en) 1985-10-08 1986-10-07 Glaze- and enamel-stable nacreous pigments and process for preparing the same
US06/916,757 US5022923A (en) 1985-10-08 1986-10-08 Pearl luster pigments stable to glaze and enamel
ZA867679A ZA867679B (en) 1985-10-08 1986-10-08 Pearl lustre pigments which are stable to glazes and enamels
JP61238182A JP2630766B2 (ja) 1985-10-08 1986-10-08 釉およびエナメルにおいて安定な真珠光沢顔料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853535818 DE3535818A1 (de) 1985-10-08 1985-10-08 Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3535818A1 true DE3535818A1 (de) 1987-04-09

Family

ID=6283006

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19853535818 Withdrawn DE3535818A1 (de) 1985-10-08 1985-10-08 Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
DE8686113274T Expired DE3667068D1 (en) 1985-10-08 1986-09-26 Nacreous pigments which are stable in glazes and enamels

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8686113274T Expired DE3667068D1 (en) 1985-10-08 1986-09-26 Nacreous pigments which are stable in glazes and enamels

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5022923A (de)
EP (1) EP0220509B2 (de)
JP (1) JP2630766B2 (de)
KR (1) KR870004111A (de)
AU (1) AU596999B2 (de)
BR (1) BR8604873A (de)
CA (1) CA1277456C (de)
CS (1) CS257295B2 (de)
DE (2) DE3535818A1 (de)
FI (1) FI86071C (de)
HU (1) HUT42411A (de)
IN (1) IN163738B (de)
PL (1) PL261748A2 (de)
ZA (1) ZA867679B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7413599B2 (en) 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
US8197591B2 (en) 2006-02-24 2012-06-12 Eckart Gmbh Pearlescent pigments having a secondary coating comprising α-silanes and method for the production thereof

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3731174A1 (de) * 1987-09-17 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
DE3824809A1 (de) * 1988-07-21 1990-03-15 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige farbglanzpigmente
DE3842330A1 (de) * 1988-12-16 1990-06-21 Merck Patent Gmbh Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
US5119871A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The B. F. Goodrich Company Opacified pearlescent multilayer louver for vertical blinds
JP2813060B2 (ja) * 1990-11-28 1998-10-22 株式会社曙ブレーキ中央技術研究所 ノンアスベスト摩擦材
US5149369A (en) * 1991-02-08 1992-09-22 Mearl Corporation Bismuth oxychloride nacreous pigment having improved weather fastness and the production thereof
ES2095420T3 (es) * 1991-02-08 1997-02-16 Mearl Corp Pigmento nacarado de oxicloruro de bismuto con mejor solidez a la intemperie y su metodo de obtencion.
DE4105345A1 (de) * 1991-02-21 1992-08-27 Kronos Int Inc Verfahren zur herstellung von feinteiligem titandioxid und feinteiliges titandioxid
DE4212691A1 (de) * 1992-04-16 1993-12-16 Merck Patent Gmbh Katalytisch wirksame Überzugsmasse
EP0567868B1 (de) * 1992-04-25 1996-10-30 MERCK PATENT GmbH Elektrisch leitfähiges Pigment
AU4526093A (en) * 1992-06-08 1994-01-04 Harry C. Mcdaniel Luster pigment application methods
JP3073836B2 (ja) * 1992-07-02 2000-08-07 メルク・ジヤパン株式会社 耐変色性を有する真珠光沢顔料およびその製造方法
US5478550A (en) * 1992-11-06 1995-12-26 Nippon Inorganic Colour & Chemical Co., Ltd. Ultraviolet-shielding agent, method for the preparation thereof and cosmetic composition compounded therewith
DE4241411C2 (de) * 1992-12-09 1995-05-11 Schott Glaswerke Auf Borosilikatglas oder Glaskeramiksubstrate aufgebrachte Dekorschichten aus keramischen Farben und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5423912A (en) * 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments
DE4435301A1 (de) 1994-10-01 1996-04-04 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmente
US5730796A (en) * 1995-06-01 1998-03-24 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same
US5753325A (en) * 1996-06-13 1998-05-19 Mcdaniel; Harry C. Articles having scuff resistant lustrous coatings
US5783506A (en) * 1997-01-31 1998-07-21 Engelhard Corporation Ceramic glaze including pearlescent pigment
US5951750A (en) * 1997-06-19 1999-09-14 Engelhard Corporation Anti-yellowing polyolefin compositions containing pearlescent pigment to prevent yellowing and method therefore
US6107244A (en) * 1997-10-15 2000-08-22 Nashua Corporation Verification methods employing thermally--imageable substrates
BE1012996A3 (nl) * 1998-06-26 2001-07-03 Alliance Europ Nv Geemailleerd projectiescherm en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
DE19859420A1 (de) * 1998-12-22 2000-06-29 Merck Patent Gmbh Modifizierte Engobe mit Perlglanzeffekt
DE102004022257B9 (de) * 2004-05-06 2010-04-08 Schott Ag Thermisch hochbelastbarer Glaskeramik- oder Glaskörper dekoriert mit einer Farbe auf der Basis einer silikatischen Schmelze, die mit Effektpigmenten versehen ist
DE102004041586A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
DE102006009130A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co. Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung
JP4896641B2 (ja) * 2006-09-11 2012-03-14 日本板硝子株式会社 光輝性顔料
KR101475089B1 (ko) * 2006-12-22 2014-12-22 아사히 가라스 가부시키가이샤 불소 수지 필름 및 그 제조 방법
US20100040788A1 (en) * 2008-08-14 2010-02-18 Mcclendon Patricia P Glass and ceramic objects having a coating resembling a metallic coating
DE102012109407A1 (de) * 2012-10-02 2014-03-27 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3564202A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
EP3564197A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
EP3564200A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE146468C (de) *
US3087828A (en) 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
NL280256A (de) * 1961-06-28
GB1256421A (en) * 1969-01-17 1971-12-08 British Titan Ltd Production of metal oxides
DE2009566C2 (de) 1970-02-28 1972-06-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Titandioxid- bzw. Titandioxidaquatüberzügen
CA964403A (en) * 1971-03-26 1975-03-18 Howard R. Linton Nacreous pigments of improved luster and process for their manufacture
AU460033B2 (en) * 1971-07-13 1975-04-10 Scm Chemicals Limited Improvements in and relating tothe production of surface coated oxide particles
US4038099A (en) * 1971-08-30 1977-07-26 The Mearl Corporation Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof
AT316407B (de) 1972-05-05 1974-07-10 Degussa Keramische Farbkörper
US4086100A (en) * 1975-05-22 1978-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Rutile-containing lustrous pigments
DE2522572C2 (de) * 1975-05-22 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rutilhaltige Perlglanzpigmente
DE2522573C2 (de) * 1975-05-22 1985-03-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
US4134776A (en) * 1977-12-27 1979-01-16 The Mearl Corporation Exterior grade titanium dioxide coated mica
US4192691A (en) * 1978-10-26 1980-03-11 The Mearl Corporation Metal oxide platelets as nacreous pigments
JPS5855947B2 (ja) * 1979-09-13 1983-12-12 株式会社ブリヂストン 高耐久性無限軌道帯
DE3030056A1 (de) * 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
DE3151343A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
DE3151354A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3229837C2 (de) 1982-08-11 1987-04-30 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Perlglanzpigmenten
DE3237264A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten
US4623396A (en) * 1983-09-14 1986-11-18 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
DE3334598A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7413599B2 (en) 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
US8197591B2 (en) 2006-02-24 2012-06-12 Eckart Gmbh Pearlescent pigments having a secondary coating comprising α-silanes and method for the production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FI864053A (fi) 1987-04-09
IN163738B (de) 1988-11-05
ZA867679B (en) 1987-05-27
FI864053A0 (fi) 1986-10-07
BR8604873A (pt) 1987-07-07
JPS6291567A (ja) 1987-04-27
CS708786A2 (en) 1987-09-17
JP2630766B2 (ja) 1997-07-16
PL261748A2 (en) 1987-09-07
KR870004111A (ko) 1987-05-07
CA1277456C (en) 1990-12-11
EP0220509A1 (de) 1987-05-06
FI86071C (fi) 1992-07-10
EP0220509B2 (de) 1992-10-21
HUT42411A (en) 1987-07-28
FI86071B (fi) 1992-03-31
CS257295B2 (en) 1988-04-15
EP0220509B1 (de) 1989-11-23
DE3667068D1 (en) 1989-12-28
AU6344786A (en) 1987-04-09
AU596999B2 (en) 1990-05-24
US5022923A (en) 1991-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0220509B1 (de) Glasur- und emailstabile Perlglanzpigmente
EP0082985B1 (de) Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0082984B1 (de) Perlglanzpigmente mit verbesserter Lichtbeständigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
EP0082986B1 (de) Perlglanzpigmente mit verbesserter Lichtbeständigkeit, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP0307747B1 (de) Goldfarbene Farbglanzpigmente
DE2244298C3 (de) Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0211351B1 (de) Eisenoxidbeschichtete Perlglanzpigmente
EP0090260B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Perlglanzpigmenten mit verbesserten Glanzeigenschaften
DE2557796C2 (de) Rußhaltige Pigmente
EP0271767B1 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Rutil beschichteten Glimmerpigmenten
EP0632110B1 (de) Bismutvanadathaltige Glanzpigmente
EP0750021B1 (de) Goldfarbiges Pigment auf Basis von mit Metalloxiden überzogenen Substraten
DE1959998B2 (de) Perlglanzpigmente und verfahren zu ihrer herstellung
DE2214545B2 (de)
DE3137808A1 (de) Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung
DE19647539A1 (de) Leitfähige Pigmente
DE4104310A1 (de) Plaettchenfoermiges pigment
DE4429797A1 (de) Oberflächenmodifizierte Pigmente und deren Verwendung zur Vergilbungsinhibierung von pigmentierten Kunststoffen
DE2522573C2 (de) Perlglanzpigmente
EP0544867B1 (de) Beschichtete plättchenförmige pigmente, deren herstellung und verwendung
DE3731174A1 (de) Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
EP0446689B1 (de) Glasurstabile Farbpigmente
DE2313544A1 (de) Verfahren zur herstellung eines titandioxydpigments
DE4002564A1 (de) Braune bis graue einschlusspigmente und verfahren zu ihrer herstellung
EP0096284A1 (de) Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination