DE3501199A1

DE3501199A1 - Azo-pigmentfarbstoffe

Info

Publication number: DE3501199A1
Application number: DE19853501199
Authority: DE
Inventors: Jürgen Münchenstein Goldmann
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1984-01-26
Filing date: 1985-01-16
Publication date: 1985-08-01

Description

Case 150-4871

AZO - PIGMENTFARBSTOFFE

350119jB

Es wurde gefunden, dass sich Gemische von Azo-Pigmentfarbstoffen der Formel I a, I b und I c

R₁O-CO

COOR,

VVp- ^COoRi

Il

H₃C - CO - CH- CO - NH

Il

R₂ - NH - CO - CH - CO - CH₃

(I

-CO

COOR₁

Il

H₃C -CO -CH-CO-NH COOR₁

Il

N - NH - CO - CH - CO - CH.

(I b),

COOR₁

Il

H₃C

- CO - CH - CO - NH R₂ - NH

COOR₁

Il

N CO-CH- CO -CH₃

(I

INSPECTED

- 5 - Case 150-4871

worin die Ri unabhängig voneinander Ci_4-Alky1reste und

die f*2 unabhängig voneinander je einen 1,4-Phenylrest, der bis zu zwei Substituenten tragen kann und zwar bis zu zwei Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom und/oder ein Trifluormethyl oder Nitro, je einen 4,4'-Biphenylenrest, der in 3 und 3'-Stellung durch Chlor, Brom, Methyl und/oder Methoxy substituiert ist, oder je einen 1,4- oder 1,5-Naphthylenrest bedeuten,

wobei im Gemisch der Farbstoffe dieser drei Formeln 8 bis 20 Molprozente Benzoesäureesterreste und 92 bis 80 Molprozente Terephthalsäureesterreste vorhanden sind, ausgezeichnet zum Färben von Kunststoffmassen, und insbesondere zum Spinnfärben von Polypropylen-Fasern eignen. Die erfindungsgemässen Gemische weisen, neben den sehr guten allgemeinen Echtheitseigenschaften, vor allem der Lichtechtheit, eine hervorragende Dispergierbarkeit auf, durch die es erst möglich wird, sie für das Spinnfärben zu verwenden, weil damit eine grosse Reissfestigkeit der Spinnfasern verbunden ist. Vor allem in dieser Eigenschaft sind sie den Einzelbestandteilen der erfindungsgemässen Mischungen überlegen. Zu erwähnen ist auch die hohe Farbstärke der neuen Pigmentgemische.

Besonders bevorzugt sind die Pigmentfarbstoff-Gemische, worin in den Formeln I a, I b und I c

^Rl Ci_2~Alkylreste und R2 gegebenenfalls ein oder zwei Substituenten aus der

Reihe Chlor, Methyl und Methoxy tragendes 1,4-Phenylen, 3,3'-Dichlor-, -Dimethoxy- oder -Dimethyl-4,4'-biphenylen oder 1,5-Naphthylen bedeuten.

Insbesondere bevorzugt sind die Pigmentfarbstoff-Gemische, in denen R^ Ci_2-Alkylreste und R2 unsubstituiertes 1,4-Phenylen ist und die 8 bis 12 Mol Prozente Benzoesäureesterreste und 92 bis 88 Molprozente Terephthalsäureesterreste enthalten.

- () - Cast· l'j(MH/l

Die Herstellung der neuen Pigmentgemische ist dadurch gekennzeichnet,

dass mnan 0,8 bis 2 Mol eines diazotierten Amins der Formel II a

COOR.

(H a) "2

und 9,2 bis 8 Mol eines diazotierten Amins der Formel II b

R₁O - CO

(H b)

mit 5 Mol einer Verbindung der Formel III qoOR

H₃C-CO-CH₂-CO-NH-R₂-Nh-CO-CH₂-CO-CH₃ (III) kuppelt.

Die Verbindungen der Formeln II a, II b und III sind bekannt. Diazotieren und Kuppeln werden nach allgemein gebräuchlichen Methoden durchgeführt.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

a) 76,0 Teile 2-Aminoterephthalsäuredimethylester und 6,1 Teile Anthranilsäuremethylester werden mit 10 Teilen Wasser und lOOVolumentei· len konz. Salzsäure vier Stunden verrührt. Man kühlt in einem Eis-/ Wasserbad und durch Zugabe von 125 Teilen Eis auf 0° ab und versetzt die Mischung mit 105 Volumenteilen 4-n-wässriger Natriumnitritlösung. Diese Lösung wird noch eine Stunde bei 0 bis 5° nachgerührt, geringe Mengen überschüssiges Nitrit mit Aminosulfonsäure zerstört und schliesslich klarfiltriert.

- 7 - Case 150-4871

350119?

b) 55,2 Teile Ν,Ν-Diacetessigsäure-para-Phenylendianiid werden in Teilen Wasser und 60 Volumenteilen 30-prozentiger Natriumlauge bei ca. 50° gelöst und die Lösung filtriert.

c) Die Diazoniumsalzlösung (nach a) wird mit 1000 Teilen Wasser und 600 Teilen Eis versetzt und mit Natriumacetatlösung auf pH 4,0 gestellt. Sodann lässt man die Lösung der Kupplungskomponente (nach b) im Verlaufe von ca. 30 Minuten zufliessen. Es entsteht eine zitronengelbe Suspension, die noch 2 Stunden bei 5 bis 10°, 1 Stunde bei 40 bis 45" und 1 Stunde bei 80 bis 85" gerührt wird. Darauf wird die Suspension filtriert, der Presskuchen salzfrei gewaschen, getrocknet und gemahlen. Er färbt Kunststoffe in sehr echten, gelben Tönen.

Durch Variation der molaren Anteile 2-Aminoterephthalsäuredimethylester (oder anderer, C2_4~Alkylester) und Anthranilsäuremethyl- (oder einem C2_4~Alkyl-)ester in den oben angegebenen Grenzen erhält man Pigmentfarbstoffgemische mit sehr ähnlichen Eigenschaften. Verwendet man an Stelle des Ν,Ν-Diacetessigsäure-para-phenylendiamid das im Kern durch Methyl substitueirte Produkt, erhält man ein stark rotstichiges Pigment, durch Methoxy substituiertes para-Phenylendiamid gibt orange Pigmente und das durh Chlor substituierte Produkt ein grünstichig-gelbes Pigment.

Im allgemeinen können die Pigmenteigenschaften, insbesondere die Lichtechtheit und die Dispergierbarkeit, der erfindungsgemässen Gemische, durch eine Behandlung der Rohfarbstoffe in einem hochsiedenden Lösungsmittel, insbesondere Dimethylformamid oder 1,2-Dichlorbenzol, noch verbessert werden.

- 8 - Case 150-4871

ANWRNDUNGSBEISPIEL

70 Teile handelsübliches Polyäthylen mit niedermolekularem Anteil und 30 Teile des gemäss obigem Beispiel hergestellten Pigmentfarbstoffgemisches werden in einem Extruder zu einem Farbstoffkonzentrat verarbeitet. Dieses Konzentrat wird dann im Verhältnis 1:50 mit handelsüblichem Polypropylen vermischt und auf übliche Weise zu Fasern versponnen. Mit Polyäthylen im selben Verhältnis vermischt, kann es auch zu Blasfolien verarbeitet werden.

Claims

SANDOZ-PATENT-GMBH 7850 Lörrach Case λ50-4871ft/ AZO - PIGMENTFARBSTOFFE Patentansprüche

1. Pigmentfarbstoffgemisch, enthaltend Verbindungen der Formeln I a, I b und I c

R₁O-CO

COOR₁

R₁O-C

COOR₁

H₃C -CO-

N N

Il Il

N N

' I- CO - NH - R₀ - NH - CO - CH - CO - CH.

(I a),

COOR₁

R₁O-CO

Il

N H₃C -CO -CH

COOR₁

Il

N - CO - NH - R₀ - NH - CO - CH - CO - CH,

(I b).

Case 150-4871

COOR₁

-CO-NH-R₂-NH-CO-Ch-CO -

(I c),

worin die Ri unabhängig voneinander Ci_4-Alkylreste und

R₂ unabhängig voneinander je einen 1,4-Phenylenrest, der bis zu zwei Substituenten tragen kann und zwar bis zu zwei Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom und/oder ein Trifluormethyl oder Nitro, je einen 4,4'-Biphenylenrest, der in 3 und 3'-Stellung durch Chlor, Brom, Methyl und/oder Methoxy substituiert ist, oder je einen 1,4- oder 1,5-Naphthylenrest bedeuten,

wobei im Gemisch 8 bis 20 Molprozente Benzoesäureesterreste und 92 bis Molprozente Terephthalsäureesterreste vorhanden sind.

2. Pigmentfarbstoffgemisch gemäss Anspruch 1, worin in den Formel I a, I b und I c

^l Ci_₂-Alkylreste und

R₂ gegebenenfalls ein oder zwei Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl und Methoxy tragendes 1,4-Phenylen, 3,3'-Dichlor-, -Dimethoxy- oder -Dimethyl-4,4'-biphenylen oder 1,5-Naphthylen bedeuten.

3. Pigmentfarbstoffgemisehe gemäss Anspruch 1, worin in den Formeln I a, I b und I c Ri Ci_₂-Alkylreste und R₂ unsubstituiertes 1,4-Phenylen bedeuten.

- 3 - Case 150-4871

4. Pigmentfarbstoffgemisch gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, das im Gemisch 8 bis 12 Molprozente Benzoesäurereste und 92 bis 88 Molprozente Terephthalsäurereste enthält.

5. Herstellung der Pigmentfarbstoffgemische gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,8 bis 2 Mol eines diazotierten Amins der Formel II a

COOR₁

a)

und 9,2 bis 8 Mol eines diazotierten Amins der Formel II b

R₁O - CO

NH₉

² (H b)

COOR₁

mit 5 Mol einer Verbindung der Formel III

H3C-CO-CH2-CO-NH-R2-NH-CO-CH2-CO-CH3 (III) kuppelt.

6. Verwendung der Pigmentfarbstoffgemische gemäss den Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4 zum Färben von Kunststoffmassen.

7. Verwendung der Pigmentfarbstoffgemische gemäss den Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4, zum Spinnfärben von Polypropylenfasern.