DE3437517A1 - Extraktionsmittel zum extrahieren von cholesterin und verfahren fuer seine herstellung - Google Patents

Extraktionsmittel zum extrahieren von cholesterin und verfahren fuer seine herstellung

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DE3437517A1 DE19843437517 DE3437517A DE3437517A1 DE 3437517 A1 DE3437517 A1 DE 3437517A1 DE 19843437517 DE19843437517 DE 19843437517 DE 3437517 A DE3437517 A DE 3437517A DE 3437517 A1 DE3437517 A1 DE 3437517A1
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Description

  • EXTRAKTIONSMITTEL ZUM EXTRAHIEREN VON CHO-
  • LESTERIN UND VERFAHREN FÜR SEINE HERSTELLUNG Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Medizin und betrifft insbesondere ein Extraktionsmittel zum Extrahieren von Cholesterin und ein Verfahren für seine Gewinnung.
  • DasExtraktionsmittel kann in der Medizin für die Extraktion von Cholesterin aus den Membranen der Lipoproteide des Blutes, der Formenelemente des Blutes (Erythrozyten und Thrombozyten) und aus Zellmembranen der Blutgefäßwände verwendet werden.
  • Bekannt ist ein Extraktionsmittel zum Extrahieren von Cholesterin in Form von Liposomen aus Phosphatidylcholin, das aus Eidotter extrahiert wurde. Das Extraktionsmittel findet Anwendung beim Extrahieren des Cholesterins aus Membranen der Lebermikrosomen (Journal "Biochimija", Band 46, 6, 1981, "Nauka"-Verlag, (Moskau), E.A. Borodin und andere "Einfluß des Einbaus und des Entzugs von Cholesterin auf die Viskosität der Lipidbischicht und die Geschwindigkeit der Oxydationsprozesse in Lebermikrosomen von Ratten, S. 1109-1118) (1) sowie beim Extrahieren von Cholesterin aus Haut-Fibroblasten (Journal Biochimica et Biophysica Acta v. 685, 1982, Verlag "Elsevier Biomidical Press" (Amsterdam), Poznansky M.J.
  • et al. "Cholesterol movement between human skin fibroblasts and phosphatidylcholine vesicles pp. 182-190)(2).
  • Das genannte Extraktionsmittel gewinnt man durch Einwirkung von Ultraschall auf das in Wasser solubilisierte Phosphatidylcholin, das aus Eidottern extrahiert wurde, und anschließende Zentrifugierung zwecks Beseitigung des nichtdispergierten Phosphatidylcholins.
  • Die Liposome aus Eiphosphatidylcholin als Extraktionsmittel des Cholesterins extrahieren jedoch nicht genügend effektiv das Cholesterin und weisen eine niedrige Stabilität auf; infolgedessen aggregieren die Liposome bei der Lagerung des Extraktionsmittels und sedimentieren.
  • Bekannt ist ein Extraktionsmittel zum Extrahieren von Cholesterin in Form von Komplexen des Phosphatidylcholins, das aus Eidottern extrahiert wurde, und von Apoproteinen, die aus Lipoproteiden mit hoher Dichte (LhD) extrahiert wurden. Dieses Extraktionsmittel wird beim Extrahieren von Cholesterin aus Membranen von Hepatomzellen und Hautfibroblasten verwendet.
  • Dieses Extraktionsmittel wird in einem Verfahren gewonnen, das darin besteht, daß man die wäßrige Lösung, die ein Gemisch aus Phosphatidylcholin, das aus Eidottern extrahiert wird, mit Apoproteinen enthält, mit Ultraschall bestrahlt (Journal of Biological Chemistry, v.
  • 259, Nr. 9, 1982, Verlag American Society of Biological Chemists, Inc., Rockville Pike, Bethesda; Rothblath G.H., Phillips M.C. "Mechanism of cholesterol efflux from cells. Effects of acceptor structure and cQncentration", pp. 4775-4782) (3).
  • Dieses Extraktionsmittel extrahiert jedoch auch ungenügend effektiv das Cholesterin, und es sind bei der Einführung des Extraktionsmittels ins Blut immunologische Komplikationen als Antwortreaktion auf die Einführung eines artfremden Eiweißes möglich. Die Ausscheidung von Apoproteinen aus Lipoproteiden hoher Dichte stellt außerdem eine komplizierte und kostspielige Prozedur dar.
  • In derselben Veröffentlichung (3) wurde ein Extraktionsmittel des Cholesterins in Form von gemischten Mizellen des Phosphatidylcholins der Eidotter und Salze der Gallensäure, beispielsweise Natriumdesoxycholats, beschrieben. Die in diesem Extraktionsmittel vorhandenen Salze der Gallensäuren besitzen eine stark ausgeprägte toxische Wirkung auf biologische Membranen. Die Effektivität des Extraktionsmittel beim Extrahieren von Cholesterin ist außerdem unzureichend hoch.
  • Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Entwicklung eines Extraktionsmittels zum Extrahieren von Cholesterin, das effektiver das Cholesterin aus Zellen entzieht und eine geringere toxische Wirkung im Vergleich zu den bekannten Extraktionsmitteln aufweist.
  • Das gestellte Ziel wurde erreicht durch die Entwicklung eines Extraktionsmittels zum Extrahieren von Cholesterin, das Phosphatidylcholin enthält, das in einem wäßrigen Medium solubilisiert ist, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol mit der Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 und aus Zetyltrimethylammoniumbromid enthält und folgende Zusammensetzung in Masseanteilen aufweist: Phosphatidylcholin 1 Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol mit der Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 0,1 bis 0,4 Zetyltrimethylammoniumbromid 0,002 bis 0,04 mit einem Gehalt an Phosphatidylcholin in 1 ml von 10 bis 35 mg und positiv geladen ist.
  • Als Phosphatidylcholin, das in der Zusammensetzung des Extraktionsmittels enthalten ist, kann Phosphatidylcholin verwendet werden, das aus Sojabohnen extrahiert wurde. In diesem Fall ist das Extraktionsmittel effektiver.
  • Im Polymergemisch soll das Massenverhältnis zwischen dem Polypropylenglykol und Polyethylenglykol zweckmäßigerweise im Bereich 1 bis 9:1 bis 4 gehalten werden.
  • Bei dem genannten Verhältnis der Komponenten wird die größte Stabilität des Extraktionsmittels bei seiner Lagerung erreicht.
  • Der Vorteil des erfindungsgemäßen Extraktionsmittels ist seine hohe Fähigkeit im Vergleich zu den bekannten Extraktionsmitteln, Cholesterin zu extrahieren. Das erfindungsgemäße Extraktionsmittel extrahiert Cholesterin aus Membranen der Erythrozyten um 50 % wirksamer als das bekannte Extraktionsmittel auf der Grundlage der gemischten Mizellen des Phosphatidylcholins und des Natriumdesoxycholats und um 100 % wirksamer als das bekannte Extraktionsmittel in Form von Liposomen des Phosphatidylcholins, das aus Eidottern extrahiert wurde.
  • Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Extraktionsmittels ist seine geringere Toxizität im Vergleich zu den bekannten Extraktionsmitteln, die an männlichen weißen Mäusen mit einem Gewicht von 16 bis 18 g bei intraperitonealer Einführung ermittelt wurde. LD50 des erfindungsgemäßen Extraktionsmittels ist gleich 90 je 1 g des Gewichtes eines Tieres und LD50 des bekann- ten Extraktionsmittels auf der Grundlage der gemischten Mizellen des Phosphatidylcholins und des Natriumdesoxycholats ist ( 5 /ul je 1 g des Gewichtes eines Tieres.
  • Ein weiterer Vorteil des Extraktionsmittels besteht in seiner Stabilität bei der Lagerung.
  • Das erfindungsgemäße Extraktionsmittel kann infolge seiner hohen Fähigkeit, Cholesterin zu extrahieren, und seiner geringen Toxizität als pharmazeutisches Mittel für die Behandlung der Atherosklerose verwendet werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Gewinnung des Extraktionsmittels zum Extrahieren von Cholesterin, das die Einwirkung von Ultraschall auf das in wäßrigem Medium solubilisierte Phosphatidylcholin und anschließende Zentrifugierung vorsieht, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß man der Einwirkung des Ultraschalls eine wäßrige Lösung unterwirft, die folgende Komponenten in Masseanteilen enthält: Phosphatidylcholin 1 Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol mit der Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 0,1 bis 0,4 Zetyltrimethylammoniumbromid 0,002 bis 0,04 mit einem Gehalt an Phosphatidylcholin in 1 ml von 10 bis 35 mg.
  • Zweckmäßigerweisc sollen als Phosphatidylcholin Phosphatidylcholine eingesetzt werden, die aus pflanzlichen Rohstoffen, beispielsweise aus Sojabohnen, extrahiert wurden, weil die Extraktionsmittel, die Phosphatidylcholine aus Sojabohnen enthalten, durch die größte Effek- tivität bei der Extraktion von Cholesterin gekennzeichnet sind. Beispielsweise extrahiert das Extraktionsmittel, das Phosphatidylcholin der Sojabohnen enthält, das Cholesterin aus Membranen der Erythrozyten um 20 % effektiver als ein Extraktionsmittel, das Phosphatidylcholin enthält, das aus Eidottern extrahiert wurde.
  • Im Polymergemisch soll das Massenverhältnis zwischen dem Polypropylenglykol und Polyethylenglykol wünschenswerterweise im Bereich 1 bis 9:1 bis 4 gehalten werden. Bei der Vergrößerung des Gehaltes an Polyethylenglykol über den obengenannten Wert hinaus ist eine Verringerung der Stabilität des Extraktionsmittels bei seiner Lagerung und ein Niederschlagen des Phosphatidylcholins möglich.
  • Die Vergrößerung des Gehaltes an Polypropylenglykol im Gemisch über den obengenannten Wert hinaus geht mit einer Verringerung der Löslichkeit des Polymergemisches in Wasser einher.
  • Es wird empfohlen, die Temperatur des Extraktionsmittels bei der Einwirkung auf dasselbe mit Ultraschall in einem Bereich von 0 bis +100C zu halten. Eine Erhöhung der Temperatur über den obengenannten Wert hinaus kann zur Oxydation von Fettsäureresten des Phosphatidylcholins beitragen, was nicht wünschenswert ist. Das im genannten Verfahren gewonnene Extraktionsmittel gewinnt eine positive Ladung infolge des Vorhandenseins des Zetyltrimethylammoniumbromids.
  • Nachstehend wird eine ausführliche Beschreibung der Erfindung angeführt.
  • Als Ausgangskomponente, Phosphatidylcholin, kann man Phosphatidylcholine unterschiedlicher Herkunft, bei- spielsweise Phosphatidylcholine tierischer Herkunft, die aus Eidottern, Muskeln und Gehirn von Tieren extrahiert werden, Phosphatidylcholine pflanzlicher Herkunft, die aus Sojabohnen, aus Sonnenblumen und aus anderen dafür geeigneten Rohstoffen extrahiert werden, sowie synthetische Phosphatidylcholine verwenden. Das Verfahren wird in der Praxis wie folgt durchgeführt.
  • 1 Masseanteil Phosphatidylcholin wird in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweie in Diethylether, aufgelöst. Es wird eine solche Menge des Phosphatidyldholins genommen, daß sein Gehalt in 1 ml Extraktionsmittel 10 bis 35 mg beträgt. Dann wird das organische Lösungsmittel zur Trockne eingedampft, und man gießt 27 bis 100 Volumenanteile einer wäßrigen Lösung hinzu, die ein Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol mit der Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 und Zetyltrimethylammoniumbromid enthält. Der Gehalt an dem genannten Polymergemisch in der wäßrigen Lösung beträgt 0,1 bis 0,4 Masseanteile je 1 Masseanteil des Phosphatidylcholins und der Gehalt an Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 0,002 bis 0,04 Masseanteile je 1 Masseanteil des Phosphatidylcholins. Das Massenverhältnis des Polypropylenglykols zum Polyethylenglykol im Gemisch ist im Bereich 1 bis 9:1 bis 4 möglich. Die Komponenten werden sorgfältig bis zur Solubilisierung des Phosphatidylcholins vermischt. Die angefallene trübe Flüssigkeit wird in Gläser für Ultraschall-Desintegrator übertragen und einer Ultraschalleinwirkung mittlerer Stärke, beispielsweise bei 50 bis 100 W, ausgesetzt.
  • Wenn das Extraktionsmittel die Form einer durchsichtigen opaleszierenden Flüssigkeit annimmt, wird die Ultraschalleinwirkung beendet. Die Dauer der Ultraschalleinwirkung hängt vom Volumen des Extraktionsmittels und der Kon- zentration des Phosphatidylcholins in demselben ab und beträgt üblicherweise 1 bis 10 Minuten. Die Temperatur des Extraktionsmittels bei der Ultraschalleinwirkung soll nicht +10 0C übersteigen, sonst ist die Oxydation von Fettsäureresten des Phosphatidylcholins möglich, was unzulässig ist.
  • Nach der Einwirkung des Ultraschalls wird das Extraktionsmittel zwecks Entfernung von Metallstückchen zentrifugiert, die vom Endstück des Ultraschall-Desintegrators während der Einwirkung des Ultraschalls in die Flüssigkeit geraten. Das dadurch gewonnene Extraktionsmittel wird unter einem Stickstoffstrom in Ampullen verschlossen und bei einer Temperatur von 00 bis 40C gelagert.
  • Bei Nichteinhaltung der Verfahrensbedingungen wird erfindungsgemäß der gewünschte Effekt nicht erreicht, d.h., daß kein Extraktionsmittel gewonnen wii, das die obengenannten Eigenschaften aufweist. Wenn bei der Gewinnung des Extraktionsmittels die Menge des Phosphatidylcholins 35 mg/ml übersteigt, so kann das zur Ausfällung des Phosphatidylcholins bei der Lagerung des Extraktionsmittels führen. Der Gehalt an Phosphatidylcholin im Extraktionsmittel kann unter 10 mg/ml liegen. Das wird seine Eigenschaften nicht beeinflussen. Bei niedrigeren Konzentrationen dieser Komponente wird aber die Verwendung einer größeren Menge des Extraktionsmittels erforderlich, was unzweckmäßig ist. Wenn bei der Gewinnung des Produktes eine Menge des genannten Gemisches von Polymeren genommen wird, die 0,4 Masseanteile je 1 Masseanteil des Phosphatidylcholins übersteigt, so wird das zur Vergrößerung der Toxizität des Extraktionsmittels führen. Bei einem Massenverhältnis des Phosphatidylcholins und des genannten Polymergemisches von 1:1,6 und einem Gesamtgehalt an Phosphatidylcholin im Extraktionsmittel von 25 mg/ml beträgt beispielsweise LD50 eines solchen Extraktionsmittels etwa 18 1 je 1 g des Körpergewichtes, während LD50 des Extraktionsmittels, das erfindungsgemäß beim Massenverhältnis des Phosphatidylcholins zum Polymergemisch gleich 1:0,2 gewonnen wird, 90 pol je 1 g des Körpergewichtes beträgt. Wenn bei der Gewinnung des Produktes das Massenverhältnis zwischen dem Polypropylenglykol und den Polyethylenglykol im Polymergemisch unter 1:4 liegt, so wird das herzustellende Extraktionsmittel bei der Lagerung ungenügend stabil, und es entsteht die Möglichkeit der Ausfällung des Phosphatidylcholins. Wenn bei der Gewinnung des Produktes die Temperatur des Extraktionsmittels bei der Ultraschalleinwirkung +10 0C übersteigt, so entsteht die Möglichkeit der Oxydation des Phosphatidylcholins, was unzulässig ist.
  • Der Gehalt an Zetyltrimethylammoniumbromid soll in einem Bereich von 0,002 bis 0,04 Masseanteilen je 1 Masseanteil des Phosphatidylcholins gehalten werden. Dieser Gehalt wird dadurch bestimmt, daß bei einem Gehalt an Zetyltrimethylammoniumbromid unter dem genannten Wert die Ausfällung des Phosphatidylcholins erfolgen kann und das Extraktionsmittel seine Stabilität verliert. Bei einem Gehalt an Zetyltrimethylammoniumbromid über 0,04 Masseanteile ist die Vergrößerung der Toxizität des Extraktionsmittels möglich, was nicht wünschenswert ist.
  • Dadurch wird infolge Nichteinhaltung der erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen kein Produkt mit den erwünschten Eigenschaften erhalten. Wie aus der Beschreibung hervorgeht, ist das erfindungsgemäße Verfahren einfach und erfordert keinen großen Energieaufwand. Sämtliche Ausgangskomponenten sind bekannte und zugängliche Stoffe. Das zum Einsatz kommende Gemisch aus Polypropylenglykol mit Polyethylenglykol ist unter der Bezeichnung Pluronic umfassend bekannt und auch zugänglich.
  • Zu einer besseren Erläuterung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden konkreten Beispiele für ihre Durchführung angeführt.
  • Beispiel 1 In einen Rundkolben von 500 ml Fassungsvermögen werden 5 g Phosphatidylcholin der Sojabohnen eingebracht, 50 ml Diethylether hinzugefügt, der Kolben mit einem Stopfen abgeschlossen und der Inhalt bis zur vollständigen Auflösung des Phosphatidylcholins vermischt. Der Diethylether wird in einem Rotor-Verdampfungsapparat bei einer Temperatur von 400C eingedampft. Dem an den Kolbenwandungen haftenden Phosphatidylcholin gießt man 200 ml einer wäßrigen Lösung hinzu, die 1 g des Gemisches von Polypropylenglykol und Polyethylenglykol (Massenverhältnis 9:1) mit der Molekularmasse 2.000 und 0,05 g Zetyltrimethylammoniumbromid enthält. Der Inhalt wird bis zur vollständigen Abtrennung des Phosphatidylcholins von den Kolbenwandungen und seiner Solubilisierung intensiv vermischt. Die entstehende milchig trübe Flüssigkeit wird portionsweise zu je 20 ml in Bechergläser mit einem Volumen von 50 ml übertragen, die in ein Wasserbad mit Eis eingebracht werden, und es erfolgt die Ultraschalleinwirkung in einem Ultraschall-Desintegrator abwechselnd je 30 Sekunden mit Abständen von 1 Minute bis zum Anfallen einer durchsichtigen opaleszierenden Flüssigkeit. Die gesamte Zeit der Einwirkung des Ultraschalls beträgt 3 bis 5 Minuten. Die hergestellte Flüssigkeit wird bei 20.000 Upm während 15 Minuten mit dem Ziel der Entfernung von Metallstückchen zentrifugiert, die vom Endstück des Ultraschall-Desintegrators in die Flüssigkeit geraten. Das erhaltene Extraktionsmittel wird unter einem Stickstoffstrom in 10 ml-Ampullen verschlossen und bei einer Temperatur von 0 bis +4 0C gelagert.
  • Das erhaltene Extraktionsmittel hat eine positive Ladung und enthält 25 mg Phosphatidylcholin in 1 ml. Das Massenverhältnis Phosphatidylcholin : Polymergemisch : Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 1:0,2:0,01. Das Extraktionsmittel extrahiert 30 % Cholesterin 'lin vitro" aus Erythrozyten-Membranen unter folgenden standardisierten Bedingungen. Das Verhältnis Erythrozyten-Schatten : Extraktionsmittel (bestimmt nach Phospholipidgehalt) beträgt 1:2, die Inkubationszeit 3 Stunden, die Temperatur 370C, die Zusammensetzung des Inkubationsmediums ist wie folgt: 100 mmolar tris-HCl-Puffer, pH 7,4; 0,5 mmolare Ethylendiamintetraessigsäure, 3 g Phospholipid der Erythrozyten-Schatten; 6 mg Phospholipid des Extraktionsmittel; Volumen des Inkubationsgemisches 3,5 ml. Bei der Untersuchung der akuten Toxizität des Extraktionsmittels an männlichen weißen Mäusen mit einem Gewicht von 16 bis 18 g bei intraperitonealer Einführung des Extraktionsmittels beträgt LD50 etwa 90 1 je 1 g Körpergewicht. Das Extraktionsmittel ist bei Lagerung stabil.
  • Beispiel 2 Man verfährt wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied aber, daß man 2 g des Gemisches von Polypropylenglykol und Polyethylenglykol (Massenverhältnis 3:2)mit der'Molekularmasse 3.000 verwendet. Das erhaltene Extraktionsmittel enthält 25 mg Phosphatidylcholin in 1 ml. Das Massenverhältnis Phosphatidylcholin : Polymergemisch : Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 1:0,4:0,01. Das erhaltene Extraktionsmittel weist eine positive Ladung auf, extrahiertaus den Membranen der Erythrozyten unter den standardisierten Bedingungen (wie in Beispiel 2 beschrieben) 30 % Cholesterin und ist bei der Lagerung stabil.
  • Beispiel 3 Man verfährt wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied aber, daß man Phosphatidylcholin verwendet, das aus Eidottern extrahiert wurde, und 0,025 g Zetyltrimethylammoniumbromid nimmt. Das erhaltene Extraktionsmittel enthält 25 mg Phosphatidylcholin in 1 ml. Das Massenverhältnis Phosphatidylcholin : Polymergemisch : Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 1:0,2:0,025. Das erhaltene Extraktionsmittel weist eine positive Ladung auf, extrahiert aus den Membranen der Erythrozyten unter den standardisierten Bedingungen (wie in Beispiel 1 beschrieben) 25 % Cholesterin und ist bei der Lagerung stabil.
  • Beispiel 4 Der Prozeß wird wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied aber durchgeführt, daß man 2 g Phosphatidylcholin der Sojabohnen, 0,8 g des Gemisches aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol (Massenverhältnis 1:4) mit der Molekularmasse von 9.000 und 0,004 g Zetyltrimethylammoniumbromid nimmt. Das hergestellte Extraktionsmittel enthält 10 mg Phosphatidylcholin in 1 ml. Das Massenverhältnis Phosphatidylcholin : Polymergemisch : Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 1:0,4:0,002. Das erhaltene Extraktionsmittel weist eine positive Ladung auf, extrahiert aus Membranen der Erythrozyten unter den standardisierten Bedingungen (wie in Beispiel 1 beschrieben) 28 % Cholesterin und ist bei der Lagerung stabil.
  • Beispiel 5 Der Prozeß wird wie in Beispiel 1 durchgeführt, man nimmt aber 7g Phosphatidylcholin der Sojabohnen, 1 g Gemisch des Polypropylenglykols mit Polyethylenglykol (Massenverhältnis 9:1) mit der Molekularmasse 2.000 und 0,28 g Zetyltrimethylammoniumbromid. Das erhaltene Extraktionsmittel enthält 35 mg Phosphatidylcholin in 1 ml. Das Massenverhältnis Phosphatidylcholin : Polymergemisch : Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 1:0,1:0,04. Das erhaltene Extraktionsmittel weist eine positive Ladung auf, extrahiert aus Membranen der Erythrozyten unter den standardisierten Bedingungen (wie in Beispiel 1 beschrieben) 30 % Cholesterin und ist bei der Lagerung stabil.
  • Beispiel 6 Dieses Beispiel veranschaulicht ein Verfahren zur Gewinnung des Extraktionsmittels unter den die Erfindung verletzenden Bedingungen.
  • Der Prozeß wird wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied aber durchgeführt, daß man 8 g Gemisch des Polypropylenglykols mit Polyethylenglykol (Massenverhältnis 9:1) mit der Molekularmasse 2.000 nimmt. Das erhaltene Extraktionsmittel enthält 25 mg Phosphatidylcholin in 1 ml. Das Massenverhältnis Phosphatidylcholin : Polymergemisch : Zetyltrimethylammoniumbromid beträgt 1:1,6:0,01. Das erhaltene Extraktionsmittel extrahiert aus Membranen der Erythrozyten unter den standardisierten Bedingungen (wie in Beispiel 1 beschrieben) 30 % Cholesterin und ist bei der Lagerung stabil. Bei der Untersuchung der Toxizität des Extraktionsmittels an männlichen weißen Mäusen mit einem Gewicht von 16 bis 18 g bei intraperitonealer Einführung beträgt aber LD50 des Extraktionsmittels « 18 fil.
  • Zur Untersuchung der Effektivität des Extraktionsmittels, das erfindungsgemäß wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt wird, wurde bei der Extraktion von Cholesterin "in vitro" die Extraktion von Cholesterin aus Membranen der Erythrozyten mit dem vorliegenden Extraktionsmittel sowie mit den bekannten Extraktionsmitteln, Liposomen aus Phosphatidylcholin, das aus Eidottern extrahiert wurde, die in der Veröffentlichung (1) beschrieben sind, und mit gemischten Mizellen aus Phosphatidylcholin, das aus Eidottern extrahiert wurde, und aus Natriumdesoxycholat, die in der Veröffentlichung (3) beschrieben sind, durchgeführt.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angeführt.
  • Die Bedingungen der Extraktion von Cholesterin sind wie folgt: Inkubationszeit 3 Stunden; Temperatur 37 0C. Die Zusammensetzung des Inkubationsmediums ist wie folgt: 100 mmolarer tris-HCl-Puffer, pH 7,4; 0,5 mmolare Ethylendiamintetraessigsäure, 3 mg Phospholipid der Erythrozyten-Schatten; 6 mg Phospholipid des Extraktionsmittels.
  • Tabelle 1 Extraktion von Cholesterin aus Membranen von Erythrozyten-Schatten der Kaninchen mit Extraktionsmitteln auf der Grundlage des Phosphatidylcholins Bezeichnung des Extraktionsmittels Extraktion von Cholesterin, % 1 2 Extraktionsmittel, hergestellt nach Beispiel 1 30 + 2 Tabelle 1 (Fortsetzung) 1 2 Bekanntes Extraktionsmittel, Liposomen aus Phosphatidylcholin von Eidottern (Veröffentlichung 1) 15 + 1,2 Bekanntes Extraktionsmittel, gemischte Mizellen des Phosphatidylcholins der Eidotter und des Natriumdesoxycholats (Veröffentlichung 3) 18 + 1,6 Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß das erfindungsgemäß hergestellte Extraktionsmittel Cholesterin "in vitro" aus Membranen der Erythrozyten um rv 100 % effektiver als Liposome aus Phosphatidylcholin der Eidotter und um J bi60 % effektiver als gemischte Mizellen des Phosphatidylcholins der Eidotter und des Natriumdesoxycholats extrahiert.
  • Zur Untersuchung der Toxizität des erfindungsgemäß hergestellten Extraktionsmittels, wie in Beispiel 1 beschrieben, sowie der bekannten gemischten Mizellen des Phosphatidylcholins der Eidotter und des Natriumdesoxycholats, die wie in der Veröffentlichung (3) beschrieben hergestellt werden, wurde die Ermittlung von LD50 bei der intraperitonealen Einführung dieser Extraktionsmittel männlichen weißen Mäusen mit einem Gewicht von 16 bis 18 g durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angeführt.
  • Tabelle 2 Ermittlung der Toxizität Bezeichnung des Extraktionsmittels LD50 Extraktionsmittel nach Beispiel 1 90 flug Körpergewicht Bekanntes Extraktionsmittel.
  • Gemischte Mizellen des Phosphatidylcholins der Eidotter und des Natriumdesoxycholats 5 pl/g Körpergewicht Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß das erfindungsgemäß hergestellte Extraktionsmittel eine unvergleichbar geringere Toxizität als das bekannte Extraktionsmittel auf der Grundlage der gemischten Mizellen des Phosphatidylcholins der Eidotter und des Natriumdeoxycholats (veöffentlichung 3) aufweist.
  • Es wurden Untersuchungen der Fähigkeit des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Extraktionsmittels zur Extraktion von Cholesterin aus biologischen Membranen "in vivo" durchgeführt. Das Extraktionsmittel wurde Kaninchenmännchen der Chinchilla-Rasse mit einem Gewicht von 2,5 bis 4 kg mit experimenteller Atherosklerose eingeführt. Die Kontrollgruppe von Tieren befand sich im Zustand der spontanen Regression atherosklerotischer Affektionen. Das Extraktionsmittel wurde den Tieren langsam während eines Monats in einer Dosis von 10 g Phosphatidylcholin je Tier intravenös eingeführt. Den Grad der Extraktion von Cholesterin aus biologischen Membranen beurteilte man nach der Verringerung des Ver- hältnisses Cholesterin/Phospholipide (ChS/PhL) in Membranen der Erythrozyten und Thrombozyten, des Index der Athe rogenität Gesamt-ChS-LhD-ChS LhD - ChS im Blutserum und der Fläche der Aortenwand, die von Lipidablagerungen bei den Tieren eingenommen wird, die das Extraktionsmittel erhielten, im Vergleich zu den Tieren der Kontrollgruppe. Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 3 angeführt.
  • Tabelle 3 Extraktion von Cholesterin "in vivo" mit dem Extraktionsmittel Tiergruppen ChS/PhL ChS/PhL GesamthS-LhD Fläche n-Anzahl Erythro- Thrombo- LhD - ChS der der Tiere zyten zyten Aorta-Mol/Mol Mol/Mol wand, die mit Lipidenablagerungen bedeckt ist Versuchsgruppe n = 7 0,66+0,07 0,92+0,09 6,1+ 0,6 14+ 2,5 Kontrollgruppe n = 7 0,82+0,08 0,99+0,08 11 + 1,3 32+ 4,3 Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, zeugen die Ergebnisse davon, daß das erfindungsgemäße Extraktionsmittel fähig ist, Cholesterin aus Membranen der Erythrozyten, Thrombozyten, Lipoproteiden des Blutes und aus Membranen der Zellen der Aortawand bei intravenöser Einführung bei Tieren mit experimenteller Atherosklerose zu extrahieren.

Claims (7)

  1. EXTRAKTIONSMITTEL ZUM EXTRAHIEREN VON CHO-LESTERIN UND VERFAHREN FÜR SEINE HERSTELLUNG Patentansprüche 1. Extraktionsmittel zum Extrahieren von Cholesterin, das Phosphatidylcholin, das in wäßrigem Medium solubilisiert wird, enthält, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es ein Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol. mit einer Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 und Zetyltrimethylammoniumbromid enthält und folgende Zusammensetzung in Masseanteilen aufweist: Phosphatidylcholin 1 Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol mit einer Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 0,1 bis 0,4 Zetyltrimethylammoniumbromid 0,002 bis 0,04 mit einem Gehalt an Phosphatidycholin in 1 ml von 10 bis 35 mg.
  2. 2. Extraktionsmittel nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß es als Phosphatidylcholin ein Phosphatidylcholin enthält, das aus Sojabohnen extrahiert wurde.
  3. 3. Extraktionsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß es ein Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol in einem Massenverhältnis 1 bis 9:1 bis 4 enthält.
  4. 4. Verfahren zur Gewinnung des Extraktionsmittels für die Extraktion von Cholesterin nach Anspruch 1 bis 3, das die Einwirkung von Ultraschall auf das im wäßrigen Medium solubilisierte Phosphatidylcholin und anschließende Zentrifugierung vorsieht, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Einwirkung von Ultraschall eine wäßrige Lösung unterworfen wird, die folgende Komponenten in Masseanteilen enthält: Phosphatidylcholin 1 Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol mit einer Molekularmasse von 2.000 bis 9.000 0,1 bis 0,4 Zetyltrimethylammoniumbromid 0,002 bis 0,04 mit einem Gehalt an Phosphatidylcholin in 1 ml von 10 bis 35 mg.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man ein Gemisch aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol in einem Massenverhältnis 1 bis 9:1 bis 4 verwendet.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß man als Phosphatidylcholin ein Phosphatidylcholin verwendet, das aus Sojabohnen extrahiert wurde.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß man die Einwirkung mit Ultraschall bei einer Temperatur des Extraktionsmittels von 0 bis +10 0C durchführt.
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