DE3419678A1 - Waermeisolierendes gebilde aus einem teilstabilisierten zirkonoxid-sinterkoerper - Google Patents

Waermeisolierendes gebilde aus einem teilstabilisierten zirkonoxid-sinterkoerper

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Description

  • Wärmeisolierendes Gebilde aus einem teil-
  • stabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörper Die Erfindung betrifft ein unter Verwendung eines teilstabilisierten (teilweise stabilisierten) Zirkonoxid-Sinterkörpers als Wärmeisoliermaterial erhaltenes wärmeisolierendes Gebilde, das stabil über lange Zeiträume hinweg verwendbar ist.
  • Es ist bekannt, daß ein teilstabilisierter Zirkonoxid-Sinterkörper in einen Werkstoff hoher Festigkeit und Zähigkeit umgewandelt werden kann, wenn tetragonales Zirkonoxid, welches die metastabile Phase bildet, im Sinterkörper erhalten bleibt. Ein derartiger Sinterkörper hat demzufolge in zunehmendem Maße Beachtung als Bauwerkstoff gefunden. Außerdem ist der teilstabilisierte Zirkonoxid-Sinterkörper bezüglich der Wärmeisoliereigenschaften einem Siliziumnitrid-Sinterkörper ähnlicher Festigkeit und Zähigkeit sowie einem Zirkonoxid-Sinterkörper überlegen. Aus dem genannten Grund wurde verschiedentlich versucht, die Verbrennungsleistung einer Diesel(brennkraft)maschine durch Verwendung eines teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörpers als Wärmeisoliermaterial bei der Herstellung des Dieselmaschinen-Brennraums zu verbessern.
  • Es ist jedoch auch bekannt, daß bei einem in einem Temperaturbereich von 200 - 3000C gehaltenen teilstabili- sierten Zirkonoxid-Sinterkörper das Kristallgefüge des Zirkonoxids von tetragonal in monoklin übergeht und daß dieser Phasenübergang zu einer Verringerung der Festigkeit des teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörpers führt. Dies wiederum hat eine Verminderung der Dauerhaftigkeit bzw. Haltbarkeit des Sinterkörpers zur Folge.
  • Wenn der Inhalt eines Behälters auf eine vorgegebene Temperatur erwärmt oder auf dieser gehalten wird, entsteht bekanntlich im allgemeinen eine Temperaturdifferenz zwischen Innen- und Außenseite des Behälters; infolgedessen wirken auf die Innenwandseite des Behälters eine Druck spannung und auf die Außenwandseite des Behälters eine Zugspannung.
  • Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen hat es sich herausgestellt, daß dann, wenn die Wärmeisolierung so eingestellt ist, daß diejenigen Bereiche des Sinterkörpers, in denen die Temperatur in einem gefährlichen Bereich liegt (d.h. in einem Bereich, in welchem der genannte Phasenübergang auftreten kann), unter Druckspannung stehen, die auf die Außenwandseite einwirkende Zugspannung verringert ist und damit die Haltbarkeit des teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörpers verbessert wird.
  • Gegenstand der Erfindung ist nun ein wärmeisolierendes Gebilde unter Verwendung eines teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörpers in Form eines hohlen, nahezu zylindrischen oder sphärischen Behälters, der aus dem teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörper hergestellt ist und mit dem der Behälterinhalt auf eine vorgegebene Temperatur erwärmt oder auf dieser Temperatur gehalten werden soll, wobei der Behälter so ausgebildet ist, daß eine Umfangsspannung in den Bereichen, in denen die Temperatur mindestens 2000C beträgt, eine Druckspannung von 9,81 bis 3924 MPa (1 bis 400 kg/mm2) ist.
  • Erfindungsgemäß wird somit in den Bereichen des hohlen Behälters, in denen die Temperatur 2000C oder mehr beträgt, eine Umfangsspannung in Form einer Druckspannung im Bereich von 9,81 bis 3924 MPa (1 bis 400 kg/mm²) vorgesehen. Wenn die Umfangsspannung eine Druckspannung von weniger als 9,81 MPa (1 kg/mm2) ist, ist die die Haltbarkeit oder Dauerhaftigkeit verbessernde Wirkung gering. Bei einer Druckspannung von mehr als 3924 MPa (400 kg/mm2) neigt andererseits der teilstabilisierte Zirkonoxid-Sinterkörper leicht zum Bruch, d.h. er hält eine derart hohe Druckspannung gewöhnlich nicht aus.
  • Für die Herstellung eines wärmeisolierenden Gebildes, bei dem die angegebene Umfangs spannung aus einer im angegebenen Bereich liegenden Druckspannung besteht, sollte die Form des wärmeisolierenden Gebildes entsprechend der Temperatur, bei welcher es eingesetzt werden soll, bestimmt werden; wahlweise sollte die Temperatur, bei welcher das Gebilde eingesetzt werden soll, in Abhängigkeit von der Form des Gebildes bestimmt werden.
  • Die erforderlichen Bedingungen lassen sich allgemein auf der Grundlage der nachstehend angegebenen Gleichungen bestimmen.
  • Wenn der Behälter eine zylindrische Form besitzt, bestimmt sich die Druckspannung o200 in den Bereichen, in denen die Temperatur 2000C beträgt, nach: a200 = {Epα(T1-T2)/2(1-#p)}{(a12b12/r12)loge(b1/a1) -(b12-a21) (logerl+l) +b12logeb1-a12logea1}/ (b12-a12)loge(a1/b1), ... (1) Darin bedeuten: a1 = Innenradius des Zylinders (mm), b1 = Außenradius des Zylinders (mm), T1 = Innenwandtemperatur des Zylinders (°C), T2 = Außenwandtemperatur des Zylinders (°C), E = Elastizitätskoeffizient des teilstabilisierten p 2 Zirkonoxid-Sinterkörpers (kg/mm2), a = Koeffizient der linearen Wärmeausdehnung des teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörpers (1/°C), v = Poisson'sches Verhältnis des teilstabilisierten p Zirkonoxid-Sinterkörpers und r1 = Mindestabstand (mm) von der Mittenachse des Zylinders zu einem Bereich, in welchem die Temperatur 2000C beträgt.
  • log ru = (200loge(a1/b1) + T1logeb1 -T2logea1)/(T1 -T2).
  • Wenn der Behälter die Form einer sphärischen oder Kugelschale besitzt, bestimmt sich die Umfangsspannung at zu: In Gleichung (2) bestimmt sich T wie folgt: T=T3 - (T3 - T4)(l/a2 - l/r)/(l/a2 - l/b2). ... (3) Durch Einsetzen von Gleichung (3) in Gleichung (2) ergibt sich: Darin bedeuten: a2 = Innenradius der Schale (mm) b2 = Außenradius der Schale (mm), T3 = Innenwandtemperatur der Schale (°C), T4 = Außenwandtemperatur der Schale (°C) und r2 = Mindestabstand (mm) von der Mittenachse der Schale zu einem Bereich, in welchem die Temperatur 200°C beträgt.
  • Die in den Bereichen einer Temperatur von 200°C wirkende oder ausgeübte Umfangs spannung läßt sich somit durch Einsetzen von Gleichung (4) in folgende Gleichung ermitteln: r = (Tl - T2){2OO(l/a2-l/b2) - T2/a2+T1/b2}, Obige Gleichung wird anhand von Gleichung (3) für T = 2000C erhalten.
  • Da das erfindungsgemäße wärmeisolierende Gebilde aus einem Behälter besteht, mit dem sein Inhalt auf eine vorgegebene Temperatur erwärmt oder auf dieser Temperatur gehalten werden soll, liegt die Umfangsspannung im Falle, daß sie. (o200) mehr als 9,81 MPa (1 kg/mm2) beträgt, in den Bereichen, in denen die Temperatur mehr als 200°C beträgt, natürlich innerhalb des oben angegebenen Bereichs, solange sie den oberen Grenzwert nicht überschreitet. Für die Erfindung kann somit jedes beliebige wärmeisolierende Gebilde verwendet werden, bei dem, bezogen auf Gleichung (1) oder (4), die Größen a1, b1, a2, b2, T1, T2, T3, T4, Ep, a und Vp so bestimmt werden können, daß die in den Bereichen, in denen die Temperatur mehr als 2000C beträgt, einwirkende Umfangsspannung eine innerhalb des angegebenen Bereichs liegende Druckspannung ist.
  • Selbst in den Fällen, in denen die vorstehend angegebenen Faktoren (Größen) nicht so festgelegt werden können, daß die genannte Umfangs spannung eine innerhalb des angegebenen Bereichs liegende Druckspannung ist, lassen sich die Wirkungen gemäß der Erfindung dennoch erzielen, sofern die folgenden Bedingungen erfüllt sind: 1. Die Form des Behälters ist zylindrisch oder nahezu zylindrisch und 2. ein Metallring ist um den Behälter herum aufgesetzt und an diesem mittels eines Schrumpfsitzes befestigt, so daß die durch den Metallring auf den Behälter ausgeübte Druckspannung die mangelnde (oder ungenügende) Umfangs spannung kompensieren kann.
  • Die mangelnde Umfangs spannung o und die Oberflächenspannung Pm aufgrund des Schrumpfsitzes lassen sich durch folgende Gleichungen darstellen: = Pmb12(l+a12/b12)(b12-a12)-1 ... (5) 2 2 2 2 Pm = #(2b1)-1{(C2+b1)/(C2-b1)EM+(b1+a1)/ (bl-al)Ep+vM/EM-vp/Ep} ... (6) Darin bedeuten: C = Außenradius des Metallrings (mm), 5 = Schrumpfsitztoleranz, Em = Elastizitätskoeffizient des Metallrings (kg/mm²), #m = Poisson'sches Verhältnis des Metallrings.
  • Der für die Herstellung des wärmeisolierenden Gebildes gemäß der Erfindung verwendete teilstabilisierte Zirkonoxid-Sinterkörper ist bezüglich seiner Zusammensetzung keinen Einschränkungen unterworfen. Wenn der Mengenanteil an Y 203 als Stabilisator mehr als 4 Mol-% beträgt, ist das tetragonale System stabil gewahrt. Die Erfindung ist mithin besonders wirkungsvoll auf teilstabilisierte Zirkonoxid-Sinterkörper anwendbar, bei denen der Y203-Gehalt nicht mehr als 3,5 Mol-% beträgt, d.h. die hauptsächlich aus tetragonalem Zirkonoxid bestehen und bei denen der Phasenübergang unter Verringerung der Festigkeit dieses Sinterkörpers wahrscheinlich auftreten dürfte.
  • Im folgenden ist die Erfindung in Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben.
  • Beispiel 1 97 Mol-% eines ZrO2-Pulvers und 3 Mol-% eines Y203-Pulvers, jeweils einer mittleren Teilchen- oder Korngröße von 0,1 m, werden abgewogen und naß vermischt. Sodann wird das Gemisch nach dem Gummipressenverfahren unter einem Druck von 147150 kPa (1500 kg/cm²) ausgeformt und hierauf bei einer Temperatur von 1600°C 1 h lang in Luft gesintert, wobei ein zylindrischer Behälter von 13 mm Innenradius, 17 mm Außenradius und 15 mm Höhe erhalten wird.
  • Die Innenwandtemperatur und die Außenwandtemperatur des Behälters werden auf 2800C bzw. 1200C gehalten.
  • Nach 500 h wird die Oberfläche des Behälters nach dem Tauchtestverfahren untersucht; dabei können keine Abnormalitäten festgestellt werden.
  • Für diesen Behälter gelten: a1 = 13; b1 = 17; T1 = 280; T2 = 120; E = 2 x 10 ; a = 11,4 x 10-6 und v = 0,25.
  • p p Die Umfangs spannung a200 ist mithin eine Druckspannung von 14,6 MPa (1,49 kg/mm ).
  • Beispiel 2 Ein auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellter zylindrischer Behälter wird in einen aus Stahl der Sorte S50C bestehenden zylindrischen Behälter bzw.
  • Metallring mit 17 mm Innenradius, 19 mm Außenradius und 15 mm Höhe mit einer Schrumpfsitztoleranz (shrink fit margin) von 0,06 eingesetzt.
  • Innen- und Außenwandtemperatur des Behälters aus dem teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörper werden bei 3200C bzw. 1200C gehalten. Nach 500 h kann keine Abnormaiität festgestellt werden.
  • Für diesen Behälter gelten: a1 = 13; b1 = 17; c = 19; T1 = 320; T2 = 120; Ep = 2 x 104; CL = 11,4 x 10 6; v = 0,25; 6 = 0,06; E = 2,1 x 104 und v = 0,30.
  • p m m Anhand von Gleichungen (1), (5) und (6) wird a + da be- berechnet. Die Größe der Druckspannung beträgt 31,4 MPa (3,20 kg/mm2).
  • Vergleichsbeispiel 1 Derselbe zylindrische Behälter wie in Beispiel 1 wird unter den dort angegebenen Bedingungen untersucht, jedoch bei einer Innenwandtemperatur von 3600C und einer Außenwandtemperatur von 200°C. Nach 100 h kann im Tauchtestverfahren die Entstehung von Rissen in der Außenwand des Behälters festgestellt werden.
  • Für diesen Behälter gelten: T1 = 360 und T2 = 200. Die Umfangsspannung ist in diesem Fall eine Zugspannung von 215,8 MPa (°200 = 22 kg/mm2).
  • Vergleichsbeispiel 2 Derselbe zylindrische Behälter wie in Beispiel 1 wird wiederum unter den dort angegebenen Bedingungen untersucht, jedoch bei einer Innenwandtemperatur von 3200C und einer Außenwandtemperatur von 160C. Nach 500 h kann nach dem Tauchtestverfahren die Entstehung von Rissen in der Außenwand des Behälters festgestellt werden.
  • Für diesen Behälter gelten: T1 = 320 und T2 = 160. Die Umfangsspannung ist dabei eine Zugspannung von 107,9 MPa (a200 = 11 kg/mm2).
  • Das beschriebene wärmeisolierende Gebilde aus einem teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörper ist einschlägigen bekannten Gebilden dieser Art in seiner Haltbarkeit überlegen und eignet sich damit als Vor- (verbrennungs)kammer, als Zylinderlaufbüchse usw. bei einer Dieselmaschine, wo Temperaturen im gefährlichen Temperaturbereich von 200 - 3000C entstehen'können.

Claims (3)

  1. PATENTANSPRUCHE Wärmeisolierendes Gebilde aus einem teilstabilisierten Zirkonoxid-Sinterkörper in Form eines hohlen, nahezu zylindrischen oder nahezu sphärischen Behälters, mit dem sein Inhalt auf eine vorgegebene Temperatur erwärmbar oder auf dieser halbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß die in Bereichen des Behälters, in denen die Temperatur mindestens 2000C beträgt, einwirkende oder ausgeübte Umfangsspannung als Druck spannung in der Größenordnung von 9,81 bis 3924 MPa (1 bis 400 kg/mm2) vorgesehen ist.
  2. 2. Wärmeisolierendes Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß um den Behälter herum ein Metallring aufgezogen ist.
  3. 3. Wärmeisolierendes Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der (teil)stabilisierte Zirkonoxid-(Sinter-)Körper als Stabilisator Y203 in einer Menge von höchstens 3,5 Mol-% enthält.
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