DE3404366A1 - Lichtempfindliches gemisch auf basis eines diazoniumsalz-polykondensationsprodukts und daraus hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Lichtempfindliches gemisch auf basis eines diazoniumsalz-polykondensationsprodukts und daraus hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl
KALLE Niederlassung der Hoechst AG
84/K009 ."f., WLK-Dr.N.-ur
6. Februar 1984
Lichtempfindliches Gemisch auf Basis eines Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukts
und daraus hergestelltes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Gemisch, das ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und ein
polymeres Bindemittel enthält und das insbesondere zur Herstellung von Druckplatten geeignet ist.
Aus der DE-A 20 24 244 (= US-A 3 867 147) ist es bekannt,
lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien aus Mischkondensationsprodukten von kondensationsfähigen
Diazoniumsalzen und anderen nicht lichtempfindlichen
kondensationsfähigen Verbindungen, gegebenenfalls in Kombination mit polymeren Bindemitteln, zur Herstellung
von Druckplatten zu verwenden. Diese lichtempfindlichen Materialien zeichnen sich durch hohe Lichtempfindlichkeit
und gute Druckauflagen aus. Die Auflage ist besonders hoch bei Verwendung von wasserunlöslichen Bindemitteln,
z. B. Polyvinylformal, doch lassen sich solche
Schichten nur mit solchen Entwicklern sauber verarbeiten, die einen erheblichen Anteil an flüchtigen organischen
Lösungsmitteln enthalten.
Aus der DE-A 31 30 987 sind ähnliche Gemische bekannt, die als Bindemittel Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate
enthalten und die sich mit rein wäßrigen alkalischen Lösungen entwickeln lassen. Diese Bindemittel
haben in der Regel Säurezahlen weit über 100.
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Die mit diesen Gemischen erhaltenen Druckplatten liefern jedoch geringere Druckauflagen als solche, die
in wäßrigem Alkali unlösliche Bindemittel enthalten.
Aus der DE-A 30 36 077 sind ferner entsprechende Gemische enthalten, die als Bindemittel Polymere mit seitenständigen
Alkenylsulfonylurethangruppen enthalten. Auch diese Gemische lassen sich mit rein wäßrigen Lösungen entwickeln.
Bei der Verarbeitung zu Flachdruckplatten ergeben sie jedoch lichtgehärtete Schichten, deren
Farbannahme nicht zufriedenstellend ist.
Aus der US-A 2 861 058 sind lichtempfindliche Polymere
bekannt, die seitenständige Zimtsäuregruppen und Dicarbonsäuremonoestergruppen
enthalten. Diese Polymeren enthalten einen relativ hohen Anteil an Säuregruppen,
dem Säurezahlen von mindestens 100 bis etwa 300 entsprechen, um die Schichten in wäßrigem Alkali löslich
zu machen.
Aufgabe der Erfindung war es, ein negativ arbeitendes lichtempfindliches Gemisch vorzuschlagen, das für die
Herstellung von Druckplatten, insbesondere Flachdruckplatten, geeignet ist, das alle Vorzüge der bekannten
Gemische auf Basis von Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukten aufweist, das sich mit praktisch lösungsmittelfreien
wäßrig-alkalischen Lösungen entwickeln läßt und das zugleich Druckplatten mit hoher Auflage und
guter Farbannahme ergibt, wie sie bisher nur mit solchen Druckplatten erreichbar waren, die zur Entwicklung
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AG
■1-
den Zusatz von größeren Mengen organischer Lösungsmittel erforderten.
Erfindungsgemäß wird ein lichtempfindliches Gemisch vorgeschlagen,
das ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und ein polymeres Bindemittel mit seitenständigen
Carboxylgruppen enthält, das in wäßrig-alkalischen Lösungen löslich oder mindestens quellbar ist.
Das erfindungsgemäße Gemisch ist dadurch gekennzeichnet,
daß das Bindemittel ein Umsetzungsprodukt eines intramolekularen Anhydrids einer organischen Polycarbonsäure
mit einem Hydroxylgruppen enthaltenden Polymeren ist, das keine weiteren zur Umsetzung mit Säureanhydriden befähigten
funktioneilen Gruppen enthält.
Das Säureanhydrid leitet sich bevorzugt von einer Dioder Tricarbonsäure, insbesondere einer Dicarbonsäure, ab
und kann einen, zwei oder mehrere Ringe enthalten. 20
Besonders bevorzugte Bindemittel werden durch Umsetzen mit Säureanhydriden einer der Formeln 1, II oder III
R3 R4 R1 —C —CO ^c'
CO
Il ^O (I) X^ ^O (II)
r2—c —c0 CH
co
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CH-CO (III)
z\ Y I ^
CH-CO
erhalten, worin
IO
IO
r1 und r2 einzeln Wasserstoffatome oder Alkylgruppen
bedeuten
oder miteinander zu einem aromatischen oder heteroaromatischen, gegebenenfalls
substituierten und ggf. teilweise hydrier
ten 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sind, an den bis zu zwei aromatische oder
cycloaliphatische Ringe ankondensiert sein können,
R3, R^ und R-* einzeln Wasserstoff atome oder Alkylgruppen
bedeuten
oder
RJ und R3 miteinander zu einem ggf. substituierten
oder
RJ und R3 miteinander zu einem ggf. substituierten
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Ring verbunden sind, der einschließlich X
fünf oder sechs Ringglieder haben kann, R° und R' Wasserstoffatome oder Alkylgruppen,
X eine Einfachbindung, eine 1,1-Alkylengruppe, eine 1,1-Cycloalkylengruppe,
die ggf. substituiert sind, ein Sauerstoffodei Schwefelatom,
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Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine 1,1- oder 1,2-Alkylengruppe oder eine
1,2-Alkenylengruppe, an die ggf. ein
aromatischer oder cycloaliphatischer Ring ankondensiert ist, und
Z die zur Vervollständigung eines gesättigten oder ungesättigten ggf. substituierten
Rings erforderlichen Ringglieder bedeuten, wobei an diesen Ring bis zu zwei aromatische
oder cycloaliphatische Ringe
ankondensiert sein können.
Wenn R1, R2, R3, R4, R5, R6 oder R7 Alkylgruppen bedeuten,
haben diese im allgemeinen 1 bis 4, bevorzugt 1 bis 2 Kohlenstoffatome. Substituenten, die an die aromatischen
oder cycloaliphatischen Ringe gebunden sein können, sind z.B. Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitrogruppen
oder Carboxylgruppen.
Beispiele für geeignete Säureanhydride sind: Maleinsäureanhydrid und Derivate,
z.B. Dimethylmaleinsäureanhydrid oder Citraconsäureanhydrid,
Bernsteinsäureanhydrid und Derivate, z.B. Methylbernsteinsäureanhydrid,
Glutarsäureanhydrid und Derivate, z.B. 3-Methylglutarsäureanhydrid,
3,3-Tetramethylen-glutarsäureanhydrid oder Camphersäureanhydrid,
3-Oxa-glutarsäureanhydrid und Derivate,
30
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Phthalsäureanhydrid und Substitutionsprodukte,
z.B. Chlor-, Nitro- oder Carboxyphthalsäureanhydrid, teilweise oder vollständig hydrierte Phthalsäureanhydride,
z.B. Hexahydrophthalsäureanhydrid oder Cyclohexen-1,2-dicarbonsäureanhydrid,
Naphthalin-2,3-dicarbonsäureanhydrid oder Naphthalin-1,8-dicarbonsäureanhydrid
und deren Substitutionsprodukte,
Pyridin-o-dicarbonsäureanhydrid und dessen Substitutionsprodukte,
Pyrazin-o-dicarbonsäureanhydrid und dessen Substitutionsprodukte,
Furan-o-dicarbonsäureanhydrid oder Furan-2,5-dicarbon-
Furan-o-dicarbonsäureanhydrid oder Furan-2,5-dicarbon-
säureanhydrid, deren Substitutionsprodukte sowie deren , teilweise oder vollständig hydrierte Derivate,
Thiophen-o-dicarborisäureanhydrid oder Thiophen-2,5-dicarbonsäureanhydrid,
deren Substitutionsprodukte sowie deren ganz oder teilweise hydrierte Derivate, di- oder polycyclisch^ Anhydride, die durch Diels-Alder-Reaktion
eines Diens mit Maleinsäureanhydrid entstehen, z.B. die Additionsprodukte aus Furan,
Anthracen, Cyclohexadien-1,3 oder Cyclopentadien
und Maleinsäureanhydrid.
2* Bevorzugt werden die Reaktionsprodukte mit Malein-,
Phthal-, Bernstein- und 3-Oxa-glutarsäureanhydrid.
Als Hydroxygruppen enthaltende Polymere kommen insbesondere Polymere mit Vinylalkoholeinheiten, aber auch Cellulosepartialester
oder -ether, Epoxidharze und verseifte
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Epoxidharze, Copolymere von Allylalkohol oder höheren ungesättigten Alkoholen, Polyhydroxyalkylacrylate und
-methacrylate und ähnliche Polymere in Betracht.
Als Polymere mit Vinylalkoholeinheiten sind teilverseifte
Polyvinylester, Polyvinylacetat mit freien Hydroxygruppen sowie entsprechende Umsetzungsprodukte von Copolymeren
mit Vinylester- oder Vinylacetal- oder Vinylalkoholeinheiten geeignet.
10
10
Das Molekulargewicht der Carboxylgruppen enthaltenden Bindemittel kann innerhalb weiter Bereiche variieren. Im
allgemeinen werden Bindemittel mit mittleren Molekulargewichten zwischen 5.000 und etwa 200.000 und darüber,
vorzugsweise zwischen 10.000 und 100.000 eingesetzt. Die Säurezahl der Bindemittel kann im allgemeinen
zwischen 5 und 80, bevorzugt zwischen 10 und 70 liegen. Die Säurezahlen der Polymeren sind damit deutlich
niedriger als die der bisher in lichtempfindlichen Gemischen gleicher Gattung verwendeten Bindemittel,
soweit diese Gemische für eine wäßrige Entwicklung geeignet und bestimmt waren.
Die Umsetzung zwischen Säureanhydrid und Hydroxygruppen enthaltendem Polymeren verläuft sehr übersichtlich und in
vielen Fällen quantitativ; sie läßt sich daher sehr gut reproduzieren. Es ist deshalb möglich, die gewünschte
Säurezahl des Bindemittels genau und reproduzierbar, z.B. für die Verwendung eines bestimmten Entwicklers,
^0 einzustellen.
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'/ΙΨ-
Die Reaktion kann in Ketonen, z.B. Butanon, oder Tetrahydrofuran, Dioxan oder anderen Ethern durchgeführt
werden. Als Katalysatoren werden zweckmäßig tertiäre Amine eingesetzt. Im allgemeinen werden auf 100 Gewichtsteile
Hydroxygruppen enthaltendes Polymeres 0,5 bis 20
Gewichtsteile Anhydrid, 1000 bis 3000 Gewichtsteile ■ Lösungsmittel und 0,5 bis 5 Gewichtsteile tertiäres Arain
verwendet.
Als Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukte sind Kondensationsprodukte
kondensationsfähiger aromatischer Diazoniumsalze, z. B. von Diphenylamin-4-diazoniurasalzen,
mit Aldehyden, bevorzugt Formaldehyd, geeignet. Mit besonderem Vorteil werden Mischkondensationsprodukte
verwendet, die außer den Diazoniumsalzeinheiten noch andere, nicht lichtempfindliche Einheiten enthalten, die
von kondensationsfähigen Verbindungen, insbesondere aromatischen Aminen, Phenolen, Phenolethern, aromatischen
Thioethern, aromatischen Kohlenwasserstoffen, aromatischen Heterocyclen und organischen Säureamiden, abgeleitet
sind. Diese Kondensationsprodukte sind in der DE-A 20 24 244 beschrieben. Allgemein sind alle Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukte
geeignet, die in der DE-A 27 39 774 beschrieben sind.
Die Diazoniumsalzeinheiten A-^X leiten sich bevorzugt
von Verbindungen der Formel (R8-R9-)pR1°-N2X ab, wobei
X das Anion der Diazoniumverbindung, ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3,
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■AS-
R° einen aromatischen Rest mit mindestens einer zur Kondensation mit aktiver Carbonylverbindung
befähigten Position,
R10 eine Phenylengruppe,
R^ eine Einfachbindung oder eine der Gruppen:
-(CH ) -NR11-, 2 q
-O-(CH ) -NR11-,
-S-(CH ) -NR11-,
-S-CH CO-NR1 1-, -0-R12-0-,
°
- S - oder
-CO-NR11 -
bedeuten, worin
2Ό q eine Zahl von 0 bis 5, r eine Zahl von 2 bis 5,
R'1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen,
eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, und
R1^ eine Arylengruppe mit 6 bis 12 C-Atomen ist.
Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten im allgemeinen
5 bis 90, bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% Diazoniumverbindung und 95 bis 10, bevorzugt 90 bis 30 Gew.-% polymeres
Bindemittel.
HOECHST AKTI E NGESELLS C HAFl
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Zur Stabilisierung des lichtempfindlichen Gemisches ist es
vorteilhaft, diesem eine Verbindung mit Säurecharakter zuzusetzen. In Betracht kommen Mineralsäuren und starke
organische Säuren, von denen Phosphorsäure, Schwefelsäure, Perchlorsäure, Borsäure oder p-Toluolsulfonsäure
bevorzugt werden. Eine besonders gut geeignete Säure ist die Phosphorsäure.
Den Gemischen können ferner Weichmacher, Haftvermittler,
Farbstoffe, Pigmente und Farbbildner zugesetzt werden.
Art und Menge dieser Zusätze richten sich nach dem für das lichtempfindliche Gemisch vorgesehenen Anwendungsgebiet.
Dabei ist grundsätzlich zu beachten, daß die beigefügten Stoffe keinen übergroßen Anteil des für die
Vernetzung notwendigen aktinischen Lichts absorbieren und dadurch die praktische Lichtempfindlichkeit herabsetzen.
Die lichtempfindlichen Gemische können ferner Farbstoffe
und/oder Pigmente enthalten, die sowohl als Kontrastmittel als auch schichtverfestigend wirken können. In Frage
kommende Farbstoffe sind beispielsweise in den US-A 3 218 167 und 3 884 693 angegeben. Besonders geeignet
sind z. B. Viktoriareinblau FGA, Renolblau B2G-H (CI. 74160), Kristallviolett oder Rhodarain 6 GDN
(CI. 45160). Zur Erhöhung des Bildkontrastes nach dem
Belichten können Metanilgelb (CI. 13065), Methylorange (CI. 13025) oder Phenylazodiphenylamin verwendet werden.
■*° Im Rahmen der Erfindung wird folgende gewichtsmäßige Verteilung
der wiche'»sten Zusätze in dem lichtempfindlichen
HOECHST AKTIENGESELLSCHAPI KALLE Niederlassung der Hoechst AG
/11
Gemisch bevorzugt, bezogen auf den Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen, d. h. die Bestandteile der nach dem
Verdampfen des Lösemittels erhaltenen festen lichtempfindlichen Schicht.
5
5
Bindemittel : 30 bis 90 %
Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt: 10 bis 70 %
Säure : 0 bis 10 %
Farbstoff oder Pigment : 0 bis 12 %
Belichtungskontrastgeber (Farbstoff) ·. 0 bis 5 %
Die Beschichtung des Trägematerials erfolgt aus entsprechenden
organischen Lösemitteln oder Lösemittelgemischen, und zwar im allgemeinen durch Gießen, Sprühen
*■* oder Eintauchen.
Als Lösemittel sind Alkohole, Ketone, Ester, Ether und dergleichen geeignet. Als günstige Lösemittel haben sich
dabei die Partialether der Glykole oder der Ketoalkohole erwiesen, z. B. Ethylenglykolmonomethylether.
Als Schichtträger eignen sich z. B. Magnesium, Zink, Kupfer, mechanisch, chemisch und elektrochemisch aufgerauhtes
Aluminium, anodisiertes Aluminium, Stahl, aber 25
auch Polyester- oder Celluloseacetatfolie, Perlongaze etc., deren Oberfläche bei Bedarf einer Vorbehandlung
unterworfen sein kann. Das Trägermaterial kann dabei als endgültiger Schichtträger fungieren oder als temporäres
Trägermaterial, von dem die lichtempfindliche Schicht aut
30
das zu bearbeitende Werkstück mittels Laminieren übertragen
wird.
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Das mit den lichtempfindlichen Gemischen hergestellte
Aufzeichnungsmaterial dient einerseits zur Herstellung von Bildern auf geeigneten Trägern bzw. Empfangsblättern,
andererseits zur Herstellung von Reliefs, die als Druckformen, Siebe, Reservagen und dgl. Anwendung finden.
Darüber hinaus ist es aber auch möglich, die lichtempfindlichen
Gemische zur Herstellung von durch UV-Strahlung härtbaren Lacken zu verwenden, die als Oberflächenschutz
eingesetzt werden können, oder zur Formulierung von UV-härtbaren Druckfarben.
Besonders bevorzugt wird das Gemisch zur Herstellung von Flachdruckformen verwendet, wobei als Trägermaterial AIuminium
bevorzugt wird.
Besonders bevorzugt wird Aluminium, das für diesen Zweck in üblicher Weise vorbehandelt wird, z. B. durch mechanisches,
chemisches oder elektrochemisches Aufrauhen und ggf. anschließende anodische Oxidation. Eine weitere
Behandlung dieses Trägermaterials, z. B. mit Polyvinylphosphonsäure,
Alkalisilikat, Phosphat, Hexafluorozirkonat, Chromat, Borat, Polyacrylamid und Cellulosederivaten,
ist vorteilhaft.
Die Verarbeitung der aus den Gemischen erhaltenen Kopiermaterialien
erfolgt in bekannter Weise durch bildmäßiges Belichten und Auswaschen der unbelichteten Schichtbereiche
mit einem geeigneten Entwickler. 30
3A0A366
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT KALLE Niederlassung der Hoechst AG
Die Belichtung des Kopiermaterials erfolgt in bekannter Weise unter einer Vorlage mit Kopierlichtquellen, die
einen möglichst hohen Spektralanteil im nahen Ultraviolettbereich emittieren. Sie kann auch durch Laserbestrahlung
erfolgen. Geeignet für die Bestrahlung sind leistungsgerechte kürzerwellige Laser, beispielsweise
Ar-Laser, Krypton-Ionen-Laser, Heliura/Cadmium-Laser, die
etwa zwischen 300 und 600 nm emittieren, aber für einige Schichten auch CO^-Laser, welche bei 10,6 /um emittieren,
oder YAG-Laser, die bei 1,06 /um emittieren.
Als Entwicklerlösungen werden wäßrig-alkalische Lösungen mit einem pH-Wert im Bereich von 8 bis 14, vorzugsweise
9 bis 12, verwendet, die Puffersalze, z. B. wasserlösliehe Alkaliphosphate, -Silikate, -borate, -carbonate,
-acetate oder -benzoate, enthalten. Als weitere Bestandteile werden Netzmittel, vorzugsweise anionische Netzmittel,
und ggf. wasserlösliche Polymere verwendet. Die Lösung kann auch geringe Mengen, z.B. bis zu 5, bevorzugt
nicht mehr als 2 Gew.-% an mit Wasser mischbaren organischen
Lösungsmitteln enthalten. Bevorzugt werden schwerflüchtige Lösungsmittel, z.B. araliphatische Alkohole,
deren Dampfdruck bei der Handhabung des Entwicklers nicht
ins Gewicht fällt.
25
25
Die Entwicklung kann in bekannter Weise durch Tauchen, Besprühen, Bürsten oder Tamponieren erfolgen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Carboxylgruppen enthaltenden
Bindemittel lassen sich leicht und reproduzierbar
HOECHST AKTIENGESELL S CHAFl
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aus billigen Ausgangsstoffen herstellen. Sie weisen eine gute Verträglichkeit mit anderen Schichtbestandteilen auf
und lassen sich gut miteinander und mit anderen Polymeren zu homogenen Schichten kombinieren.
5
Die Schichten sind wenig kratzerapfindlich, lassen sich
leicht entwickeln und ergeben eine sehr gute Differenzierung zwischen Bild- und Nichtbildsteilen und eine
steile Gradation.
10
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Von besonderem Vorteil ist die hohe Druckauflage, die mit den aus dem erfindungsgemäßen Material hergestellten
Druckformen erreicht wird sowie die gute Farbannahme. Die Druckschablonen weisen ebenfalls eine hohe Resistenz
gegenüber alkalischen Entwicklern auf.
Es ist in hohem Maße überraschend, daß sich die erfindungsgemäßen
Materialien trotz der ungewöhnlich niedrigen Säurezahlen der Bindemittel leicht mit wäßrig-alkalischen
Lösungen entwickeln lassen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Gewichtsteile und Volumteile stehen im Verhältnis von
g/ccm, Prozentangaben und Mengenverhältnisse sind in ^5 Gewichtseinheiten zu verstehen, wenn nichts anderes angegeben
ist.
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFI KALLE Niederlassung der Hoechst AG
50 Gt eines Polyvinylbutyrals mit einem Molekulargewicht
von etwa 70 bis 80.000, das 71 % Vinylbutyral-, 2 % Vinylacetat- und 27 % Vinylalkoholeinheiten enthält, und
4 Gt Maleinsäureanhydrid werden unter Erwärmen in 725 Gt Methylethylketon gelöst. Zur klaren Lösung wird 1 Gt
Triethylamin hinzugefügt und die Lösung fünf Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird die Lösung filtriert
und in 10.000 Gt destilliertes Wasser eingetropft, wobei man ein weißes, faseriges Produkt erhält, welches abgesaugt
und bis zur Gewichtskonstanz im Vakuum bei 40°C getrocknet wird.
Ausbeute: 52 Gt
Analyse: G 61,9; H 9,3 %
Säurezahl: 30.
Analyse: G 61,9; H 9,3 %
Säurezahl: 30.
Eine Beschichtungslösung aus
62 Gt des oben beschriebenen Polymeren,
21 Gt eines Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukts,
hergestellt aus 1 mol 3-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumsulfat
und 1 mol 4,4'-Bis-methoxymethyl-diphenylether in 85%iger Phosphorsäure
" und isoliert als Mesitylensulfonat,
2,5 Gt Phosphorsäure (85 %),
3 Gt Viktoriareinblau FGA (C.I.Basic Blue 81) und 0,7 Gt Phenylazodiphenylamin in
2570 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 780 Gt Tetrahydrofuran
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl
HALLE Niederlassung der Hoechst AG
-Al-
wird auf eine Aluminiumfolie, welche durch Bürsten mit einer wässrigen Schleifmittelsuspension aufgerauht und
danach mit einer 0,1 %igen wässrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure vorbehandelt worden ist, aufgebracht und
anschließend getrocknet.
Die so erhaltene Kopierschicht, die ein Schichtgewicht von 0,95 g/m aufweist, wird unter einer Negativvorlage
30 Sekunden mit einer Metallhalogenid-Lampe von 5 kW
Leistung belichtet.
Die belichtete Schicht wird mit einer Entwickler-Lösung folgender Zusammensetzung
5,0 Gt Natriumoctylsulfat,
1,5Gt Natriummetasilikat χ 5 Wasser,
1 Gt Trinatriumphosphat χ 12 Wasser,
0,5 Gt Dinatriurnhydrogenphosphat χ 12 Wasser,
92,0 Gt Wasser
20
20
mittels eines Plüschtampons behandelt, wobei die nichtbelichteten Schichtbereiche sauber entfernt werden, und
anschließend mit Wasser abgespült und getrocknet.
In der Kopie ist die Stufe 4 eines Silberfilm-Halbtonstufenkeils
mit einem Dichteumfang von 0,15 bis 1,50, wobei die Dichteinkremente 0,15 betragen, noch voll
geschwärzt.
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Ί3-
Die derart erhaltene Druckplatte liefert an einer Rogenoff setmaschine eine Auflage von 40.000 Bögen.
24,7 Gt eines Copolymerisate aus Styrol und Allylalkohol, das 46 % Styrol- und 54 % Allylalkoholeinheiten und eine
OH-Zahl von 192 aufweist, wird in 350 Gt Methylethylketon gelöst. Zu der klaren Lösung wird 1 Gt Maleinsäureanhydrid
gegeben. Nachdem auch dieses in Lösung gegangen ist, werden 0,5 Gt Triethylamin hinzugefügt, und das Gemisch wird
auf Rückflußtemperatur erwärmt. Nach 5 Stunden wird abkühlen gelassen, die weitgehend klare Lösung filtriert
und in 5.000 Gt destilliertes Wasser eingetropft. Das erhaltene pulverige, weiße Produkt wird abgesaugt und wie
in Beispiel 1 beschrieben getrocknet.
Die Ausbeute beträgt 25 Gt Polymeres mit der Säurezahl 16.
Eine Beschichtungslösung aus
86,5 Gt des oben beschriebenen Bindemittels, 29 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Diazoniumsalz-Polykondensats,
3,5 Gt Phosphorsäure (85 %),
4,3 Gt Viktoriareinblau FGA und 1 Gt Phenylazodiphenylamin in 4200 Gt Ethylenglykolmonomethylether
HOECHST AKTIENGESE LLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AG
wird auf eine in Salpetersäure elektrochemisch aufgerauhte
und anschließend anodisierte Aluminiumfolie, die mit Polyvinylphosphonsäure nachbehandelt worden ist,
aufgebracht. Das Trockenschichtgewicht beträgt 1,02 g/wr.
5
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgt ähnlich wie in
Beispiel 1 angegeben. Nach Einfärbung erhält man eine gut farbannehmende Druckform, deren Nichtbildbereiche keine
fette Farbe annehmen.
10
10
Nach Einspannen der Druckform in eine Bogenoffsetmaschine
erhält man viele Tausend guter Drucke.
Ein Polymeres mit einem Gehalt von 61,3 % G und 9,3 % H
und mit der Säurezahl 8 wird ähnlich wie in Beispiel 1 beschrieben durch Umsetzung von 100 Gt des dort angegebenen
Polyvinylbutyral mit 1 Gt Maleinsäureanhydrid in 1300 Gt Methylethylketon hergestellt, in Wasser ausgefällt
und getrocknet.
Mit diesem Bindemittel wird eine Beschichtungslösung der in Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung hergestellt.
2^ Diese Beschichtungslösung wird auf eine wie in Beispiel 2
vorbehandelte Aluminiumfolie aufgebracht und getrocknet. Das Schichtgewicht beträgt etwa 1 g/m41.
Die Kopierschicht wird unter einer Negativvorlage 30 Sekunden mit einer Metallhalogenidlampe von 5 kW Leistung
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■IS-
belichtet und dann mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung
entwickelt:
5,0 Gt Natriumoctylsulfat,
1,5 Gt Natriummetasilikat χ 5 Wasser,
1 Gt Trinatriumphosphat χ 12 Wasser,
1 Gt Phenoxyethanol,
91,5 Gt Wasser.
Bereits nach wenigen Sekunden lösen sich die Nichtbildstellen der Kopierschicht ab, und nach überwischen
miteis eines Plüschtarapons wird mit Wasser abgespült und getrocknet.
Die Kopie zeigt gleiche Eigenschaften wie die in Beispiel
1 beschriebene. Nach der Konservierung wird die Platte in eine Bogenoffsetmaschine eingespannt und liefert 220.000
gute Drucke.
25 Gt des in Beispiel 1 angegebenen Polyvinylbutyrals und
10 Gt Maleinsäureanhydrid werden in 400 Gt Methylethylketon gelöst, mit 1 Gt Triethylamin versetzt und 5 Stunden
zum Rückfluß erhitzt.
25
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Nach Ausfällen in Wasser erhält man ein Polymeres mit 59,9 % C, 8,5 % H und der Säurezahl 70.
HOECHST A K TIENGESELLSCHAF 1
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Eine Beschichtungslösung aus
34,1 Gt des oben beschriebenen Polymeren, 11,4 Gt des in Beispiel beschriebenen Diazoniurasalz-Polykondensationsproduktes,
1,5 Gt Phosphorsäure (85 %), 1,1Gt Kristallviolett (CI. 42555) und
1,1 Gt Phenylazodiphenylamin in 1600 Gt Ethylenglykolmonomethylether
10
wird auf den in Beispiel 2 angegebenen Schichtträger aufgebracht. Das Schichtgewicht beträgt nach dem Trocknen
0,98 g/m2.
Die Verarbeitung wird ähnlich wie in Beispiel 1 durchgeführt. Dabei wird die Druckform nach bildmäßiger
Belichtung eine Minute in den Entwickler getaucht und anschließend mit Wasser abgebraust. Die so erhaltene
Kopierschicht ist ausgezeichnet entwickelt, d.h. daß auch sehr feine Raster- und Stricheleniente differenziert
wiedergegeben sind, keine Farbschleier oder Schichtreste auf Nichtbildsteilen vorhanden sind
und eine hohe Auflösung erreicht wird.
Auf einer Bogenoffsetmaschine erhält man viele Drucke sehr guter Qualität.
46 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylbutyral
und 3,6 Gt Phthalsäureanhydrid werden in 690 Gt Methyl-
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ethylketon klar gelöst und nach Zugabe von 1,1 Gt Triethylamin
5 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Die erkaltete Lösung wird in 10.000 Gt Wasser eingetropft, das ausgefallene
faserige, weiße Polymere abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 49 Gt
■ Analyse: 61,9 C; 9,2 % H;
Säurezahl: 16
■ Analyse: 61,9 C; 9,2 % H;
Säurezahl: 16
Eine Beschichtungslösung aus
35,1 Gt des oben beschriebenen Polymeren, 23,4 Gt eines Diazoniumsalz-Kondensationsproduktes,
hergestellt durch Kondensieren von 1 mol 3-MethoKy-diphenylamin-4-diazoniumsulfat mit
1 mol 4-Methyl-4' -methoxytnethyl-diphenylether
und anschließend mit 1 mol 4,4'-Bis-methoxymethyl-diphenylether in 85 %iger Phosphorsäure
und isoliert als Mesitylensulfonat, 2,1 Gt Phosphorsäure (85 %),
1,5 Gt Viktoriareinblau FGA und 1,1 Gt Phenylazodiphenylamin in 1900 Gt Ethylenglykoltnonomethylether
" wird auf den in Beispiel 2 angegebenen Schichtträger zu
einem Trockenschichtgewicht von 0,95 g/m^ aufgebracht.
Nach bildmäßiger Belichtung und Entwicklung mit der in Beispiel 1 beschriebenen Entwicklerlösung erhält man eine
Kopie mit sehr hoher Auflösung und steiler Gradation.
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Beim Andruck nehmen die Bildstellen die Druckfarbe sehr
rasch an. Das Andruckverhalten der gesäuberten Druckplatte wird durch die Einwirkung verschiedener Verarbeitungscheraikalien
nicht negativ beeinflußt. 5
jSejLsp_i_el_e 6 bis 9
Entsprechend Beispiel 5 werden folgende Säureanhydride umgesetzt;
Beispiel 6: cis-Hexahydrophthalsäureanhydrid
Beispiel 7: 4,5-Dichlor-phthalsäureanhydrid
Beispiel 8: 3-Nitro-phthalsäureanhydrid
Beispiel 9: Trimellithsäureanhydrid
1^ Es werden in allen Fällen praktisch quantitative Ausbeuten
der entsprechenden Polymeren erhalten.
Die mit diesen analog Beispiel 5 durch Auftragen auf einen Schichtträger wie in Beispiel 2 hergestellten
Beschichtungen lassen sich mit zunehmender Leichtigkeit mit den in Beispiel 1 oder 3 beschriebenen Entwicklerlösungen
entwickeln.
Die in allen Fällen gut differenzierten Kopien ergeben
nach dem Einspannen in eine Bogenoffsetmaschine Drucke hoher Auflösung und guter Qualität.
20 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylbutyral
und 1,6 Gt Pyridin-2,3-dicarbonsäureanhydrid werden in
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280 Gt Methylethylketon gelöst. Nach Zugabe von 0,5 Gt Triethylamin wird die klare Lösung 5 Stunden zum Rückfluß
erhitzt. Die erkaltete Lösung wird in 5000 Gt Wasser eingetropft und das ausgefällte Polymere abgesaugt und
getrocknet.
Man erhält 20,5 Gt eines weißen, spröden Polymeren.
Analyse: C 62,2 %, H 9,4 %, N 0,6 %
Säurezahl: 17
Eine Beschichtungslösung aus
88,7 Gt des oben beschriebenen Polymeren, 30 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Diazoniumsalz-
Kondensats,
4,6 Gt Phosphorsäure (85 %),
4,3 Gt Viktoriareinblau FGA und 1,1 Gt Phenylazodiphenylamin in 3675 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 1115 Gt Tetrahydrofuran
4,3 Gt Viktoriareinblau FGA und 1,1 Gt Phenylazodiphenylamin in 3675 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 1115 Gt Tetrahydrofuran
wird auf den in Beispiel 2 angegebenen Schichtträger aufgetragen
und getrocknet. Das Schichtgewicht beträgt 1,03 g/m2.
Die so erhaltene Kopierschicht wird unter einer Negativvorlage 25 Sekunden lang mit einer Metallhalogenidlampe
von 5 kW Leistung belichtet.
30
30
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•30.
Die belichtete Schicht läßt sich innerhalb weniger Sekunden mit einer Entwickler-Lösung folgender Zusammensetzung
5,0 Gt Natriumoctylsulfat
1,5 Gt Natriurametasilikat χ 5 Wasser
1,0 Gt Trinatriumphosphat χ 12 Wasser
92,5 Gt Wasser
mittels eines Plüschtampons entwickeln. 10 In der Kopie, die die Negativvorlage sehr gut differenziert
wiedergibt, ist die Stufe 4 eines HaIbtonstufenkeils noch voll geschwärzt.
294 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylbutyrals und 10,3 Gt Maleinsäureanhydrid werden in 4170 Gt Methyl
ethylketon gelöst und nach Zugabe von 5 Gt Triethylamin fünf Stunden zum Rückfluß erhitzt. Die erkaltete Lösung
wird in 50.000 Gt Wasser eingetropft, wobei ein faseriges, weißes Polymeres ausfällt.
Analyse: C 62,0 X1 H 9,4 %
Säurezahl: 25
Eine Beschichtungslösung aus
270 Gt des oben beschriebenen Polymeren, 165 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Diazoniumsalz-Kondensationsproduktes,
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-34-
17 Gt Viktoriareinblau FGA,
4 Gt Phenylazodiphenylatnin und
15 Gt Phosphorsäure (85 %) in
10500 Gt Ethylenglykolmonomethylether,
2400 Gt Tetrahydrofuran und
800 Gt Butylacetat
wird auf den in Beispiel 2 angegebenen Schichtträger aufgebracht und getrocknet. Das Schichtgewicht beträgt 1,03
g/m2.
Die Kopierschicht wird, wie in Beispiel 10 beschrieben, bildmäßig belichtet. Sie läßt sich zügig mit dem in Beispiel
10 beschriebenen Entwickler verarbeiten. Nach der Entwicklung wird sie mit einem handelsüblichen Konservierungsmittel
behandelt.
Die in eine Bogenoffsetmaschine eingespannte Druckform
liefert mehr als 200.000 Drucke sehr guter Qualität. 20
Die in Beispiel 11 beschriebene Beschichtungslösung wird auf eine in Salzsäure elektrochemisch aufgerauhte, anodisierte
und wie in Beispiel 2 nachbehandelte Alutniniumfolie
zu einem Trockenschichtgewicht von 0,95 g/m^ aufgebracht.
Nach Belichtung und Entwicklung wird die Druckform in eine Bogenoffsetmaschine eingespannt. Der Druckversuch
•*° wird bei 170.000 Bögen abgebrochen, wobei die erhaltenen
Drucke noch von ausgezeichneter Qualität sind.
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-si-
Beispiel 13
Die in Beispiel 3 beschriebene Kopierschicht wird auf fünf wie in Beispiel 2 behandelte Aluminiumfolien
aufgetragen.
5
5
Die fünf erhaltenen Druckplatten werden in einem auf 1000C vorgeheizten Trockenschrank eine bis fünf Stunden
gelagert.
Die abgekühlten Kopierschichten werden 25 Sekunden unter
einer Negativvorlage belichtet und dann mit der in Beispiel 3 beschriebenen Entwicklerlösung 45 Sekunden lang
behandelt.
Während die eine bis zwei Stunden im Heizschrank gelagerten
Platten gegenüber einer normal verarbeiteten Kopie keine merkliche Verlängerung des Stufenkeils und keine
längere Entwicklungszeit zeigen, wird bei der drei Stunden gelagerten Platte eine etwas langsamere Entwicklung
und eine Verlängerung des Keils um etwa eine Stufe beobachtet. Bei der vier Stunden gelagerten Platte zeigen
sich beim Einfärben mit fetter Farbe an Nichtbildstellen erste Neigungen zum Tonen, während die fünf Stunden lang
getemperte Platte auch in den Nichtbildbereichen deutlich Farbe annimmt.
Diese Ergebnisse zeigen, daß die Kopierschicht gegenüber Hitzeeinwirkung ziemlich unempfindlich ist.
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'33 ·
Beispie l_e_ J4_ bis
Wird das Maleinsäureanhydrid in Beispiel 1 durch gleiche Mengen der folgenden aliphatischen Dicarbonsäureanhydride
ausgetauscht, so erhält man Polymere mit ähnlichen Eigenschaften, die nach Zusatz zu einer der in Beispiel 1 oder
beschriebenen Beschichtungslösungen und nach der dort beschriebenen Weiterverarbeitung Kopien hoher Auflösung,
guter Druckwiedergabe und -auflage ergeben.
Beispiel | Säureanhydrid | Säurezahl |
14 | Bernsteinsäureanhydrid | 26 |
15 | 3,3-Tetramethylen-glutar- | 14 |
säureanhydrid | ||
16 | CampherSäureanhydrid | 12 |
17 | 3-Oxa-glutarSäureanhydrid | 27 |
Eine Beschichtungslösung aus 2O
35,1 Gt des in Beispiel 11 beschriebenen Polymeren,
23,4 Gt des in Beispiel 5 beschriebenen Diazopoly-
kondensats,
2,3 Gt Phosphorsäure (85 7O),
2,0 Gt Renolblau B2G-H (CI. 74160) und
1,1 Gt Phenylazodiphenylamin in
1800 Gt Ethylenglykolmonomethylether und
480 Gt Butylacetat
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3»
wird auf den in Beispiel 2 angegebenen Schichtträger aufgetragen, getrocknet und wie in Beispiel 1 verarbeitet. Das
Schichtgewicht beträgt 1,03 g/m2.
Die kopiertechnisch sehr gut wirkende Druckform wird in eine
Druckmaschine eingespannt und liefert eine hohe Anzahl sehr gut aufgelöster Drucke.
50 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylbutyral und
8 Gt 3-Oxa-glutarsäureanhydrid werden in 700 Gt Methylethylketon
gelöst. Dazu wird 1 Gt Triethylamin gegeben und die Mischung fünf Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach Erkalten
wird in 5000 Gt Wasser ausgefällt und das faserige Produkt getrocknet.
Ausbeute: 54 Gt Polymeres mit einer Säurezahl von 50.
Eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung
15,7 Gt des oben beschriebenen Polymeren,
15,7 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen
Diazoniumsalz-Polykondensationsproduktes,
1,0 Gt Phosphorsäure (85 %),
1,2 Gt Renolblau B2G-H (C.I. 74160) und
0,2 Gt Phenylazodiphenylamin in
1200 Gt Ethylenglykolmonomethylether
wird auf den in Beispiel 2 verwendeten Schichtträger aufgebracht. Das Schichtgewicht der lichtempfindlichen
Schicht beträgt nach dem Trocknen 1,0 2
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-is-
^ 9Q -.
Die Verarbeitung wird wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt. Mit der so erhaltenen Kopie, die sich sehr leicht
verarbeiten läßt und eine steile Gradation und hohe Auflösung zeigt, wird an einer Bogenoffsetnaschine eine
Druckauflage von 100.000 Bögen ohne deutliche Abnutzung der Kopie überschritten.
20bis 22
In diesen Beispielen werden verschiedene hydroxylgruppenhaltige
Polymere verwendet, die mit einer konstanten Menge Maleinsäureanhydrid umgesetzt werden. Die wie in
Beispiel 1 hergestellten Polymeren werden in Beschichtungslösungen eingesetzt, die in ihrer Zusammensetzung
der in Beispiel 18 beschriebenen entsprechen. Die Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 3 angegeben. In allen
Fällen werden Kopien hoher Qualität erhalten, die sich in der Druckmaschine als chemisch und mechanisch außerordentlich
widerstandsfähig erweisen und hohe Druckauflagen liefern.
20
20
20 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylbutyral
werden mit 8 Gt Maleinsäureanhydrid in 350 Gt Methylethylketon umgesetzt und wie dort beschrieben aufgearbeitet.
Die Säurezahl ist 70.
20 Gt eines Polyvinylbutyral mit einem Molekulargewicht
von etwa 70 - 80.000, das 79 Gew.-% Vinylbutyral-, 2 Gew.-% Vinylacetat- und 19 Gew.-% Vinylalkoholeinheiten
HOECHST AKTIENGESEL L SCHAFl
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enthält, werden mit 8 Gt Maleinsäureanhydrid in 350 Gt
Methylethylketon umgesetzt. Die Säurezahl beträgt 73.
20 Gt eines Polyvinylbutyral mit einem Molekulargewicht
von etwa 70 - 80.000, das 86 Gew.-% Vinylbutyral-, 2 Gew.-% Vinylacetat- und 12 Gew.-% Vinylalkoholeinheiten
enthält, werden mit 8 Gt Maleinsäureanhydrid in 350 Gt Methylethylketon umgesetzt. Die Säurezahl beträgt 43.
50 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylbutyral
und 4 Gt Maleinsäureanhydrid werden unter Erwärmen in Gt Methylethylketon gelöst und nach Zugabe von 1 Gt Triethylamin
fünf Stunden zum Rückfluß erhitzt. Man erhält eine 7,42 %ige Lösung des Polymeren in Methylethylketon.
15 Gt der erhaltenen Lösung werden in Wasser eingetropft.
Das erhaltene Polymere hat die in Beispiel 1 angegebene Zusammensetzung.
Eine Beschichtungslösung aus
50,5 Gt einer 7,42 %igen Lösung des oben beschriebenen Polymeren in Methylethylketon,
1,26 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Diazo-
polykondensats,
0,15 Gt Phosphorsäure (85 %),
0,18 Gt Viktoriareinblau FGA und 0,04 Gt Phenylazodiphenylamin in 154 Gt Ethyl^nglykolmonomethylether
0,15 Gt Phosphorsäure (85 %),
0,18 Gt Viktoriareinblau FGA und 0,04 Gt Phenylazodiphenylamin in 154 Gt Ethyl^nglykolmonomethylether
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•37-
wird entsprechend Beispiel 1 verarbeitet.
Da die vorliegende Formulierung der in Beispiel 1 angegebenen
Zusammensetzung bis auf den Ersatz von Tetrahydrofuran durch Methylethylketon entspricht, findet man
erwartungsgemäß, daß die erhaltene Kopierschicht in ihren
kopier- und drucktechnischen Eigenschaften mit denen der in Beispiel 1 beschriebenen Kopierschicht im wesentlichen
identisch ist.
IO
IO
Entsprechend Beispiel 11 wird ein Polymeres mit einem Gehalt von 62,2 % C, 9,4 % H und mit einer Säurezahl von
12,2 als 6,8 %ige Lösung in Methylethylketon hergestellt. I^ Das hergestellte Polymere wird dabei nicht aus dem Reaktionsmedium
isoliert.
Eine Beschichtungslösung aus
258 Gt der oben beschriebenen 6,8 %igen Lösung des
Polymeren in Methylethylketon, 16,7 Gt des in Beispiel 5 beschriebenen Diazonium-
salz-Polykondensats,
1,2 Gt Phosphorsäure (85 %), 1,0 Gt Renolblau B2G-H und
1,2 Gt Phosphorsäure (85 %), 1,0 Gt Renolblau B2G-H und
0,55 Gt Phenylazodiphenylamin in 600 Gt Ethylenglykolmonomethylether
wird entsprechend Beispiel 18 aufgetragen und verarbeitet. Die erhaltene Kopie entspricht dabei der in Beispiel
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18 beschriebenen, d.h. daß die Verwendung der Reaktionslösung einschließlich des Triethylamins keinen negativen
Einfluß auf Lagerungsbeständigkeit sowie die druck- und kopiertechnischen Eigenschaften ausübt. Nach Einspannen
in die Druckmaschine erhält man eine Auflage von deutlich mehr als 150.000 Bögen.
20 Gt eines Terpolymerisats aus 91 % Vinylchlorid, 3 %
Vinylacetat und 6 % Vinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 15.500 und einem Erweichungspunkt
von 77"C wird wie in Beispiel 1 beschrieben mit 2 Gt
3-Oxa-glutarsäureanhydrid umgesetzt. Das erhaltene Polymere
hat eine Säurezahl von 24.
Eine Beschichtungslösung aus
55 Gt einer 6,4 %igen Lösung des oben beschriebenen Umsetzungsproduktes in Methylethylketon,
1,79 Gt des in Beispiel 1 beschriebenen Diazonium-
salz-Polykondensats,
0,18 Gt Phosphorsäure (85 %), 0,06 Gt Phenylazodiphenylamin und 0,13 Gt Kristallviolett in
140 Gt Ethylenglykolmonomethylether
0,18 Gt Phosphorsäure (85 %), 0,06 Gt Phenylazodiphenylamin und 0,13 Gt Kristallviolett in
140 Gt Ethylenglykolmonomethylether
wird auf eine mechanisch aufgerauhte und mit einer 0,1 %igen wäßrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure nachbehandelte
Aluminiumfolie aufgebracht und zu einem Schichtgewicht von 0,8 g/m^ getrocknet.
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■—39—
Nach Belichtung und Entwicklung wie in Beispiel 1 angegeben, erhält man eine Kopie, die beim Einspannen in eine
Druckmaschine einige Tausend guter Drucke ergibt.
50 Gt eines Polyvinylformals mit einem Molekulargewicht
von etwa 25 - 30.000, das 68 Gew.-% Vinylformal-, 25 Gew.-% Vinylacetat- und 7 Gew.-% Vinylalkoholeinheiten
enthält (OH-Zahl 85) und 4 Gt Maleinsäureanhydrid werden in 500 Gt Tetrahydrofuran klar gelöst. Zu dieser Lösung
werden 10 Gt Triethylamin hinzugefügt und die sich erwärmende Lösung acht Stunden auf Rückflußtemperatur
gehalten. Nach Abkühlen wird die Lösung filtriert und in 8000 Gt Wasser eingetropft, wobei man ein weißes,
verhältnismäßig sprödes Produkt erhält, welches abgesaugt und getrocknet wird.
Die Ausbeute beträgt 51 Gt Polymeres, dessen Säurezahl 28
beträgt.
20
20
Eine Beschichtungslösung aus
20 Gt des oben beschriebenen Polymeren,
8 Gt des im Beispiel 1 beschriebenen Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukts,
0,9 Gt Phosphorsäure (85 %),
1,1 Gt Viktoriareinblau FGA und
0,3 Gt Phenylazodiphenylamin in
1100 Gt Ethylenglykolmonomethylether 30
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wird auf den in Beispiel 2 beschriebenen Schichtträger aufgetragen und getrocknet. Das Schichtgewicht beträgt
0,99 g/n2.
Die Kopierschicht wird unter einer Negativvorlage
entsprechend Beispiel 3 belichtet und mit der dort beschriebenen Entwicklermischung behandelt.
Die so hergestellte Offset-Druckplatte besitzt eine
mechanisch außerordentlich widerstandsfähige Schicht und liefert in einer Bogenoffsetmaschine einige Zehntausend
Drucke von außerordentlich hoher Qualität.
Beispiel 27 (Vergleichsbeispiel)
Eine Beschichtungslösung A wurde entsprechend Beispiel 6
der DE-A 31 30 987 aus folgenden Komponenten hergestellt:
A) 15,0 Gt eines Styrol-Maleinsäureester-Copolymerisats,
Erweichungspunkt 190 bis 205"C, Säurezahl ca.
200, durchschnittliches Molekulargewicht
ca. 10.000,
15,0 Gt des in Beispiel 1 angegebenen Diazoniumsalz-
15,0 Gt des in Beispiel 1 angegebenen Diazoniumsalz-
Mischkondensats,
0,8 Gt Viktoriareinblau FGA,
" 0,5Gt Phenylazodiphenylamin und
0,8 Gt Viktoriareinblau FGA,
" 0,5Gt Phenylazodiphenylamin und
1,2 Gt Phosphorsäure (85 %) in
900 Gt Ethylenglykolmonomethylether.
900 Gt Ethylenglykolmonomethylether.
Eine weitere Beschichtungslösung B wurde hergestellt, indem das obige Copolymerisat durch die gleiche Menge des
in Beispiel 4 bt_·."hriebenen Polymeren ersetzt wurde.
04366
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AG
. 35 —
Beide Lösungen wurden auf eine wie in Beispiel 2 vorbehandelte Aluminiumfolie zu einem Schichtgewicht von
1 g/rr- aufgebracht.
Beide Kopierschichten wurden unter einer Negativvorlage 22 Sekunden belichtet und mit einer Entwicklernischung
folgender Zusammensetzung entwickelt:
5,0 Gt Natriumlaurylsulfat, 1,5 Gt Natriummetasilikat χ 5 Wasser,
1,5 Gt Trinatriuraphosphat χ 12 Wasser,
92 Gt Wasser.
Folgende Ergebnisse werden dabei erzielt: 15
Die Lichtempfindlichkeiten beider zu vergleichender Kopierschichten A und B sind fast identisch. Der Kontrast
der belichteten, noch nicht entwickelten Platte B ist deutlich besser und für das Auge freundlicher als der der
Platte A.
Nach der Entwicklung, die in beiden Fällen zügig verläuft, erhält man insgesamt vergleichbare Kopien, allerdings
ist die Gradation der Kopie B etwas steiler als die der Kopie A. Beide Platten werden zu Vergleichszwecken in
eine Druckmaschine gespannt.
HOECHST AKTIENGESELLSCHAPl
KALLE Niederlassung der Hoechst AG
Man findet folgende Ergebnisse:
Beim Andruck nimmt die Platte B deutlich rascher Farbe an
(Faktor 2-3) als die Platte A. Bei Verwendung eines alkalischen Wischwassers wird dieser Effekt noch deutlicher.
Im Fortdruck zeigt sich, daß die Platte B deutlich offener druckt als die Platte A.
Weiterhin zeigt die Platte A bereits nach 80.000 Drucken
Unruhen im Raster, der Halbtonstufenkeil ist um zwei Stufen verkürzt wiedergegeben. Die Platte B zeigt bei dieser
Druckauflage keinerlei Unruhe im Raster, der Halbtonstufenkeil ist um etwa eine Stufe verkürzt wiedergegeben.
Nach 100.000 Drucken zeigt die Platte A erste Schichtausbrüche, während Raster und Volltöne der Platte B auch
nach 150.000 Drucken noch keinerlei Beschädigungen
aufweisen.
20
20
Insgesamt läßt sich also feststellen, daß die erfindungsgemäße Druckplatte B der bekannten Druckplatte A in
wesentlichen Kriterien überlegen ist.
isPi-eJL_1JL (Vergleichsbeispiel·)
Entsprechend dem Beispiel 27 werden zwei Beschichtungslösungen A 1 (DE-A 31 30 982) und B 1 (erfindungsgemäß)
hergestellt, in denen der Farbstoff Viktoriareinblau FGA
durch Renolblau B2G-H ersetzt wird. 30
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AG
Die Beschichtung, Belichtung und Entwicklung erfolgt wie in Beispiel 27 angegeben.
Es zeigt sich, daß der eingesetzte Farbstoff mit dem Bindemittel
der Platte A 1 nicht verträglich ist und agglome*«i»eFt,
Die Kopie erscheint bläßlich grau, auch nach der Entwicklung ist der Kontrast unzureichend. Die Gradation
der Kopie B 1 ist viel steiler als die der Kopie A Beim Auflagendruck mit den Platten A 1 und B 1 werden die
oben beschriebenen Ergebnisse in wesentlichen reproduziert,
Claims (1)
- HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT KALLE Niederlassung der Hoechst AG84/K009 - · WLK-Dr.N.-ur6. Februar 1984Patentansprüche1. Lichtempfindliches Gemisch, das ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und ein polymeres Bindemittel mit seitenständigen Carboxylgruppen enthält, das in wäßrig-alkalischen Lösungen löslich oder mindestens quellbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Umsetzungsprodukt eines intra-•*·0 molekularen Anhydrids einer organischen Polycarbonsäure mit einem Hydroxylgruppen enthaltenden Polymeren ist, das keine weiteren zur Umsetzung mit Säureanhydriden befähigten funktioneilen Gruppenenthält.
152. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Polycarbonsäure eine Di- oder Tricarbonsäure ist.3. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureanhydrid eine Verbindung einer der Formeln I, II und III1 RL /r4r1 —,C — CO C — COI ^o (ι) χ/ J>o (U)r2 ς —CO ^CH— C0HOECHST AKTIE NGESELLSC H API KALLE Niederlassung der Hoechst AGR64CH-CO (III) Z Y I "^ \ I CH- COist, worinR^ und R^ einzeln Wasserstoffatorae oder Alkylgruppen bedeutenoder miteinander zu einem aromatischenoder heteroaromatischen, gegebenenfalls substituierten und ggf. teilweise hydrierten 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sind, an den bis zu zwei aromatische oder cycloaliphatische Ringe ankondensiert seinkönnen,R , R^ und RD einzeln Wasserstoffatome oder Alkylgruppen bedeuten
oderR^ und R-> miteinander zu einem ggf. substituiertengesättigten oder ungesättigten aliphatischen Ring verbunden sind, der einschließlich X fünf oder sechs Ringglieder haben kann,HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AGR6 und R' Wasserstoffatome oder Alkylgruppen, X eine Einfachbindung, eine 1,1-Alkylengruppe, eine 1,1-Cycloalkylengruppe, die ggf. substituiert sind, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine 1,1- oder 1,2-Alkylengruppe oder eine 1,2-Alkenylengruppe, an die ggf. ein aromatischer oder cycloaliphatischer Ring *° ankondensiert ist, undZ die zur Vervollständigung eines gesättigten oder ungesättigten ggf. substituierten Rings erforderlichen Ringglieder bedeuten, wobei an diesen Ring bis zu zwei aroma-1^ tische oder cycloaliphatische Ringeankondensiert sein können.4. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureanhydrid Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid oder 3-0xaglutarsäureanhydrid ist.5. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 3, dadurchgekennzeichnet, daß das Säureanhydrid das Produkt einerDiels-Alder-Reaktion eines Diens mit Maleinsäureanhydrid ist.6. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxylgruppen enthaltende Polymere ein Polyvinylacetal oder ein Polyvinylacetat mit freien Hydroxylgruppen ist.H OKCHST AK T IENGESEL L S C M Λ F 1 KALLE Niederlassung der Hoechst AG7. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das negativ arbeitende Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt aus wiederkehrenden Einheiten A-N2X und B besteht, die durch Zwischenglieder, vorzugsweise Methylengruppen, miteinander verbunden sind, die von kondensationsfähigen Carbonylverbindungen abgeleitet sind, wobei A der Rest einer mit Formaldehyd kondensationsfähigen aromatischen Diazoniumverbindung und B der Rest einer von Diazoniumgruppen freien, mit Formaldehyd kondensationsfähigen Verbindung, insbesondere eines aromatischen Amins, eines Phenols, Phenolethers, aromatischen Thioethers, eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, einer^■5 aromatischen heterocyclischen Verbindung oder eines organischen Säureamids ist.8. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt ein Produkt mit wiederkehrenden Einheiten A-N2X und B ist, die durch zweibindige, von einer kondensationsfähigen Carbonylverbindung ab·'-geleitete Zwischenglieder verbunden sind, wobei dieEinheiten A-N X sich aus Verbindungen der allgemeine 2
" nen Formel(R8-R9-) R10-N2X ableiten und wobeiX das Anion der Diazoniumverbindung, ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3,HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AGR einen aromatischen Rest mit mindestens einerzur Kondensation mit aktiver Carbonylverbindung befähigten Position, R'^ eine Phenylengruppe, R^ eine Einfachbindung oder eine der Gruppen:-(CH ) -NR11-, 2 q-O-(CH ) -NR11-, 2 r -S-(CH ) -NR11-,-S-CH CO-NR11-, -0-R12-0-,■ ° -- S - oder-CO-NR11 -bedeuten, worinq eine Zahl von 0 bis 5, r eine Zahl von 2 bis 5, R11 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen, und " R1 c eine Arylengruppe mit 6 bis 12 C-Atomen ist, undB den von DiaEoniumgruppen freien Rest eines aromatischen Amins, Phenols, Thiophenols, Phenolethers, aromatischen Thioethers, aromatischen Kohlenwasser-Stoffs, einer aromatischen heterocyclischen Verbindung oder eines organischen Säureamids bedeuten.HOECHST AKTIENGESELLSCHAFl KALLE Niederlassung der Hoechst AG•fr-Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus einem Gemisch gemäß Anspruch 1 besteht.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843404366 DE3404366A1 (de) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | Lichtempfindliches gemisch auf basis eines diazoniumsalz-polykondensationsprodukts und daraus hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
IL73976A IL73976A (en) | 1984-02-08 | 1984-12-31 | Photosensitive composition based on a diazonium salt polycondensation product and photosensitive recording material prepared from this composition |
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AU38534/85A AU571814B2 (en) | 1984-02-08 | 1985-02-07 | Diazonium salt polycondensation product photosensitive material |
BR8500562A BR8500562A (pt) | 1984-02-08 | 1985-02-07 | Mistura sensivel a luz que contem um produto de policondensacao de sal de diazonio e material de desenho sensivel a luz |
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0406600A1 (de) * | 1989-06-21 | 1991-01-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Lichthärtbares Gemisch und daraus hergestelltes lichthärtbares Aufzeichnungsmaterial |
DE19518118A1 (de) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Sun Chemical Corp | Lichtempfindliche Zusammensetzungen und Verwendung derselben für Druckplatten |
DE3825738C5 (de) * | 1987-07-28 | 2004-09-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Lichtempfindliches Gemisch |
EP2366545A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Agfa Graphics N.V. | Lithographiedruckplattenvorläufer |
WO2014106554A1 (en) | 2013-01-01 | 2014-07-10 | Agfa Graphics Nv | (ethylene, vinyl acetal) copolymers and their use in lithographic printing plate precursors |
EP2933278A1 (de) | 2014-04-17 | 2015-10-21 | Agfa Graphics Nv | (Ethylen-,Vinylacetal-)Copolymere und ihre Verwendung in Lithographiedruckplattenvorläufern |
EP2944657A1 (de) | 2014-05-15 | 2015-11-18 | Agfa Graphics Nv | (Ethylen-,Vinylacetal-)Copolymere und deren Verwendung in Lithographiedruckplattenvorläufern |
EP2955198A1 (de) | 2014-06-13 | 2015-12-16 | Agfa Graphics Nv | (Ethylen, vinylacetal)-Copolymere und deren Verwendung in lithographischen Druckplattenvorläufer |
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WO2018150687A1 (ja) | 2017-02-17 | 2018-08-23 | 富士フイルム株式会社 | ポジ型平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 |
Families Citing this family (66)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4741985A (en) * | 1985-06-07 | 1988-05-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive composition comprising a diazonium salt condensate and a modified polyvinyl acetal polymer. |
DE3528309A1 (de) * | 1985-08-07 | 1987-02-12 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches gemisch und damit hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
JPH07120038B2 (ja) * | 1985-11-22 | 1995-12-20 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
CA1308595C (en) * | 1985-11-22 | 1992-10-13 | Toshiaki Aoai | Photosensitive composition |
US4980264A (en) * | 1985-12-17 | 1990-12-25 | International Business Machines Corporation | Photoresist compositions of controlled dissolution rate in alkaline developers |
DE3545204A1 (de) * | 1985-12-20 | 1987-06-25 | Hoechst Ag | Lichtempfindliche druckplatte fuer den wasserlosen offsetdruck |
JPH0693116B2 (ja) * | 1986-01-21 | 1994-11-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
DE3617499A1 (de) * | 1986-05-24 | 1987-11-26 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches gemisch und daraus hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
DE3644161A1 (de) * | 1986-12-23 | 1988-07-07 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches gemisch auf basis eines diazoniumsalz-polykondensationsprodukts und daraus hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
DE3644160A1 (de) * | 1986-12-23 | 1988-07-14 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen zwischenschicht |
DE3644162A1 (de) * | 1986-12-23 | 1988-07-07 | Hoechst Ag | Polyvinylacetal, dieses enthaltendes lichtempfindliches gemisch und daraus hergestelltes aufzeichnungsmaterial |
DE3644163A1 (de) * | 1986-12-23 | 1988-07-07 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches gemisch auf basis eines diazoniumsalz-polykondensationsprodukts und daraus hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
JPH0727208B2 (ja) * | 1987-04-20 | 1995-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
JP2547607B2 (ja) * | 1988-04-06 | 1996-10-23 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
EP0363817A3 (de) * | 1988-10-14 | 1990-09-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Negativ arbeitendes strahlungsempfindliches Gemisch, enthaltend ein Polymeres mit 1,2,3-Thiadiazolgruppen, sowie dieses enthaltendes Aufzeichnungsmaterial |
JPH02282257A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-19 | Mitsubishi Kasei Corp | 湿し水不要感光性平版印刷版 |
US5238772A (en) * | 1989-06-21 | 1993-08-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photopolymerizable mixture and recording material containing free-radically polymerizable compound, photosensitive polymerization initiator and polyurethane binder grafted with vinyl alcohol and vinyl acetal units |
US5242779A (en) * | 1989-06-21 | 1993-09-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photosensitive mixture containing photocurable compound and polyurethane binder with grafted vinyl alcohol units, carboxylic acid vinyl ester units and vinyl acetal units |
DE3938788A1 (de) * | 1989-11-23 | 1991-05-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer negativ arbeitenden lichtempfindlichen druckform |
US5114826A (en) * | 1989-12-28 | 1992-05-19 | Ibm Corporation | Photosensitive polyimide compositions |
DE4439184A1 (de) | 1994-11-03 | 1996-05-09 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
DE19524851C2 (de) * | 1995-07-07 | 1998-05-07 | Sun Chemical Corp | Acetalpolymere und Verwendung derselben in lichtempfindlichen Zusammensetzungen und für lithographische Druckplatten |
DE19525050C2 (de) * | 1995-07-10 | 1999-11-11 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Sulfonamidsubstituierte Acetalpolymere und Verwendung derselben in lichtempfindlichen Zusammensetzungen und lithographischen Druckplatten |
CA2191055A1 (en) * | 1995-12-04 | 1997-06-05 | Major S. Dhillon | Aqueous developable negative acting photosensitive composition having improved image contrast |
EP0778292A3 (de) * | 1995-12-04 | 1998-11-04 | Bayer Corporation | Verfahren zur Herstellung von anhydrid-modifizierten Polyvinylacetalen für eine Anwendung in photoempfindlichen Zusammensetzungen |
US5900345A (en) * | 1997-10-06 | 1999-05-04 | Kodak Polychrome Graphics, Llc | Surfactant in precoat for lithographic plates |
DE19803564A1 (de) | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Agfa Gevaert Ag | Polymere mit Einheiten aus N-substituiertem Maleimid und deren Verwendung in strahlungsempfindlichen Gemischen |
US6014929A (en) * | 1998-03-09 | 2000-01-18 | Teng; Gary Ganghui | Lithographic printing plates having a thin releasable interlayer overlying a rough substrate |
DE19847033A1 (de) | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Agfa Gevaert Ag | Negativ arbeitendes, strahlungsempfindliches Gemisch zur Herstellung eines mit Wärme oder Infrarotlaser bebilderbaren Aufzeichnungsmaterials |
DE19847616C2 (de) * | 1998-10-15 | 2001-05-10 | Kodak Polychrome Graphics Gmbh | Polyvinylacetale mit Imidogruppen sowie die Verwendung derselben in lichtempfindlichen Zusammensetzungen |
DE19915717A1 (de) * | 1999-04-08 | 2000-10-12 | Agfa Gevaert Ag | Aufzeichnungsmaterial mit pigmentgefärbter strahlungsempfindlicher Schicht |
DE10011096A1 (de) | 2000-03-09 | 2001-10-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von carboxylgruppenhaltigen Acetalpolymeren in lichtempfindlichen Zusammensetzungen und lithographischen Druckplatten |
US6555283B1 (en) | 2000-06-07 | 2003-04-29 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Imageable element and waterless printing plate |
US6270938B1 (en) | 2000-06-09 | 2001-08-07 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Acetal copolymers and use thereof in photosensitive compositions |
US6451505B1 (en) | 2000-08-04 | 2002-09-17 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Imageable element and method of preparation thereof |
DE10064889A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-07-18 | Agfa Gevaert Nv | Aufzeichnungsmaterial mit negativ arbeitender, strahlungsempfindlicher Schicht, die Zusätze zur Förderung der Entwickelbarkeit enthält |
US6596460B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-07-22 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Polyvinyl acetals having azido groups and use thereof in radiation-sensitive compositions |
US6517988B1 (en) | 2001-07-12 | 2003-02-11 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Radiation-sensitive, positive working coating composition based on carboxylic copolymers |
US6783913B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-08-31 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Polymeric acetal resins containing free radical inhibitors and their use in lithographic printing |
ITTO20020362A1 (it) * | 2002-04-30 | 2003-10-30 | Metlac S P A | Sistema multirivestimento con proprieta' di barriera ai gas, fotoreticolabile mediante radiazione uv particolarmente idoneo per la protezion |
US6924085B2 (en) * | 2003-03-18 | 2005-08-02 | Printing Developments, Inc. | Photoresist coatings for copper clad stainless steel printing plates |
ATE426836T1 (de) | 2005-11-18 | 2009-04-15 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur herstellung einer lithografiedruckform |
PL1788450T3 (pl) | 2005-11-18 | 2009-07-31 | Agfa Nv | Sposób wytwarzania kliszy do druku litograficznego |
EP1788442B1 (de) | 2005-11-18 | 2010-07-28 | Agfa Graphics N.V. | Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckform |
ES2358120T3 (es) | 2005-11-18 | 2011-05-05 | Agfa Graphics N.V. | Método de elaboración de una plancha de impresión litográfica. |
EP2772805A1 (de) | 2005-11-18 | 2014-09-03 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckplatte |
DE602005013398D1 (de) | 2005-11-18 | 2009-04-30 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckform |
ES2320561T3 (es) | 2005-11-18 | 2009-05-25 | Agfa Graphics N.V. | Metodo para fabricar una plancha de impresion litografica. |
DE602005013399D1 (de) | 2005-11-18 | 2009-04-30 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte |
EP1788448B1 (de) | 2005-11-21 | 2009-04-29 | Agfa Graphics N.V. | Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckform |
EP1788449A1 (de) | 2005-11-21 | 2007-05-23 | Agfa Graphics N.V. | Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckform |
EP1788435B1 (de) | 2005-11-21 | 2013-05-01 | Agfa Graphics N.V. | Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckform |
DE602006009919D1 (de) | 2006-08-03 | 2009-12-03 | Agfa Graphics Nv | Flachdruckplattenträger |
DE602007002273D1 (de) * | 2007-03-19 | 2009-10-15 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur Herstellung eines lithographischen Druckplattenträgers |
ES2344668T3 (es) | 2007-11-30 | 2010-09-02 | Agfa Graphics N.V. | Metodo para tratar una plancha de impresion litografica. |
EP2098376B1 (de) | 2008-03-04 | 2013-09-18 | Agfa Graphics N.V. | Verfahren zur Herstellung eines Lithographiedruckplattenträgers |
ATE514561T1 (de) | 2008-03-31 | 2011-07-15 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur behandlung einer lithografischen druckplatte |
ATE555903T1 (de) | 2008-10-23 | 2012-05-15 | Agfa Graphics Nv | Lithographiedruckplatte |
KR101361680B1 (ko) * | 2012-03-30 | 2014-02-12 | (주)경인양행 | 트리아릴메탄 청색 염료 화합물, 이를 포함하는 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터 |
KR101380942B1 (ko) * | 2012-05-23 | 2014-04-01 | (주)경인양행 | 트리아릴메탄 청색 염료 화합물, 이를 포함하는 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터 |
CN104334351B (zh) | 2012-06-05 | 2016-08-17 | 爱克发印艺公司 | 平版印刷版前体 |
WO2014198820A1 (en) | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Agfa Graphics Nv | A lithographic printing plate precursor |
EP2883699B1 (de) | 2013-12-11 | 2017-05-03 | Agfa Graphics Nv | Lithographiedruckplattenvorläufer und Monomer |
ES2655798T3 (es) | 2014-12-08 | 2018-02-21 | Agfa Nv | Sistema para reducir los residuos de ablación |
US20190079406A1 (en) | 2016-03-16 | 2019-03-14 | Agfa Nv | Method for processing a lithographic printing plate |
EP3392709A1 (de) | 2017-04-21 | 2018-10-24 | Agfa Nv | Lithografiedruckplattenvorläufer |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE549816A (de) * | 1955-07-29 | |||
BE606888A (de) * | 1960-08-05 | 1900-01-01 | ||
US3867147A (en) * | 1969-05-20 | 1975-02-18 | Hoechst Co American | Light-sensitive diazo compounds and reproduction material employing the same |
DE2019426C3 (de) * | 1970-04-22 | 1981-01-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Lichtempfindliches Gemisch und lichtempfindliches Kopiermaterial |
US3725069A (en) * | 1971-09-13 | 1973-04-03 | Scott Paper Co | Diazo lithographic composition and article |
US3847614A (en) * | 1971-09-13 | 1974-11-12 | Scott Paper Co | Diazo photopolymer composition and article comprising carboxylated resin |
JPS5027872B2 (de) * | 1973-06-05 | 1975-09-10 | ||
AR205345A1 (es) * | 1973-06-20 | 1976-04-30 | Minnesota Mining & Mfg | Composicion organofilica fotosensible y placa litografica preparada con la misma |
US4123276A (en) * | 1974-02-28 | 1978-10-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photosensitive composition |
JPS5158102A (ja) * | 1974-11-15 | 1976-05-21 | Kansai Paint Co Ltd | Insatsubanyoekijokankokokajushisoseibutsu |
JPS592017B2 (ja) * | 1975-03-19 | 1984-01-17 | 住友化学工業株式会社 | カンコウセイジユシソセイブツ |
JPS6042250B2 (ja) * | 1976-03-26 | 1985-09-20 | 住友化学工業株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
JPS5844743B2 (ja) * | 1976-07-28 | 1983-10-05 | 三菱レイヨン株式会社 | ホトエツチング法による食刻製品の製造方法 |
DE3036077A1 (de) * | 1980-09-25 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Lichthaertbares gemisch und damit hergestelltes lichtempfindliches kopiermaterial |
DE3130987A1 (de) * | 1981-08-05 | 1983-02-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von flachdruckformen aus einem lichtempfindlichen material auf basis von diazoniumsalz-polykondensationsprodukten |
BR8107605A (pt) * | 1981-11-23 | 1983-07-05 | Oce Nederland Bv | Material de diazotipia |
US4511640A (en) * | 1983-08-25 | 1985-04-16 | American Hoechst Corporation | Aqueous developable diazo lithographic printing plates with admixture of polyvinyl acetate and styrene maleic acid ester copolymer |
JPH0782236B2 (ja) * | 1984-10-12 | 1995-09-06 | 三菱化学株式会社 | 感光性組成物 |
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1984
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3825738C5 (de) * | 1987-07-28 | 2004-09-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Lichtempfindliches Gemisch |
EP0406600A1 (de) * | 1989-06-21 | 1991-01-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Lichthärtbares Gemisch und daraus hergestelltes lichthärtbares Aufzeichnungsmaterial |
DE19518118A1 (de) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Sun Chemical Corp | Lichtempfindliche Zusammensetzungen und Verwendung derselben für Druckplatten |
DE19518118C2 (de) * | 1995-05-17 | 1998-06-18 | Sun Chemical Corp | Lichtempfindliche Zusammensetzung |
EP2366545A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Agfa Graphics N.V. | Lithographiedruckplattenvorläufer |
WO2011113693A1 (en) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Agfa Graphics Nv | A lithographic printing plate precursor |
WO2014106554A1 (en) | 2013-01-01 | 2014-07-10 | Agfa Graphics Nv | (ethylene, vinyl acetal) copolymers and their use in lithographic printing plate precursors |
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