DE3341466A1

DE3341466A1 - Waessriges mundpflegemittel

Info

Publication number: DE3341466A1
Application number: DE19833341466
Authority: DE
Inventors: Donald Belle Mead N.J. Clipper; James Plainfield N.J. Norfleet
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-01-03
Filing date: 1983-11-17
Publication date: 1984-07-05
Also published as: DK520283D0; GB2132888A; DE3341466C2; DK520283A; FR2538700B1; US4431631A; ZA838163B; DK165937C; AU566405B2; CA1202910A; GB2132888B; FR2538700A1; GB8330670D0; AU2137083A; DK165937B; IT8349356A0; IT1206159B; PH18309A

Description

Die Erfindung betrifft ein wäßriges Mundpflegemittel und insbesondere ein Peroxid enthaltendes Mundwasser oder Mundpflegemittel.

Es ist seit langem bekannt, daß Wasserstoffperoxid und andere peroxidhaltige Mittel zur heilenden und/oder prophylaktischen Behandlung von Karies, Plaque, Gingivitis, Periodontitis, Mundgeruch, Zahnflecken, rezidivierenden Aphthen, Gebißreizungen, durch kieferorthopädische Eingriffe hervorgerufenen Läsionen, bei Postextraktions- und Postperiodontxtxsbehandlungen, traumatischen, oralen Läsionen und Mucosainfektionen, Herpes

stomatitis und dergleichen wirksam sind. Die Peroxid enthaltenden Mittel entfalten in der Mundhöhle eine chemomechanische Wirkung, indem durch Wechselwirkungen mit Gewebe- und Speichelenzymen tausende winziger Sauerstoff bläschen gebildet werden. Diese inhärente chemomechanische Wirkung wird durch den Spüleffekt des Mundspülmittels verstärkt. Derartige Mechanismen sind bereits zum Einbringen anderer Mittel in infizierte Gingivaspalten empfohlen worden. Peroxid enthaltende Mundspülmittel beugen der Ansiedlung und Vermehrung anaerober Bakterien vor, welche bekanntlich mit Periondontitis einhergehen.

Es ist jedoch ebenfalls bekannt, daß die meisten Peroxyverbindungen wie Wasserstoffperoxid und Metallperoxide wie Magnesiumperoxid in derartigen Mundpflegemitteln

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durch Wechselwirkungen mit den übrigen üblicherweise vorhandenen Bestandteilen nicht lagerstabil sind. Sie verlieren kontinuierlich innerhalb verhältnismäßig kurzer Zeit ihre Fähigkeit, aktiven oder naszenten Sauerstoff freizusetzen und senken oder zerstören die Funktionsfähigkeit der übrigen Bestandteile und insbesondere die von Geschmacksstoffen und Färbungsmitteln, die dem Mundspülmittel zugesetzt werden, um es für den Verbraucher angenehmer zu gestalten.

Es sind bereits zahlreiche Vorschläge zur Behebung dieser Schwierigkeiten gemacht worden, wie Einkapselung der Peroxyverbindung und/oder der peroxidempfindlichen Bestandteile, Verwendung der stabileren wenngleich teureren Peroxyverbindungen, z.B. organischen Peroxiden oder Peroxydxphosphatsalzen beispielsweise als Tetrakaliumsalz .

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Mundwasser vorzuschlagen, das frei von den genannten Nachteilen ist und insbesondere als schäumendes, Sauerstoff freisetzendes Mundspülmittel in gebrauchsfertiger Form mit verbesserter Lagerstabilistät, angenehmem Geschmack und Farbe vorliegt. Ferner soll das Mundspülmittel auf dem leicht zugänglichen, hochwirksamen und wirtschaftlich günstigem Wasserstoffperoxid basieren.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein wäßriges Mundpflegemittel vorgeschlagen, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von etwa:

A. 1 bis 3 Gew.% Wasserstoffperoxid,

B. 3 bis 15 Gew.% Glycerin und/oder Sorbit als mehrwertigem Alkohol,

35 C= 3 bis 10 Gew.% Ethanol,

D. 0,5 bis 3 Gew.% eines nicht-ionischen, wasserlöslichen Polyoxypropylenpolyols mit Polyoxyethylengruppen als Tensid,

E. 0,3 bis 2 Gew.% eines nicht-ionischen, oberflächenaktiven, wasserlöslichen Polyoxyethylengruppen enthaltenden Monoesters von Sorbit mit einer 10 bis 18 Kohlenstoffatome im Acylrest enthaltenden Fettsäure,

F. einer wirksamen Menge eines Süßmittels und

G. einer wirksamen Menge eines Geschmacksstoffes ausgewählt aus

gl. Wintergrünaroma mit einem Gehalt an Methylsalicylat und Menthol in einem Gewichtsverhältnis von etwa 3 : 1 bis 5 : 1 und

g2. Zimtaroma, bestehend aus einer Propylenglykollosung mit einem Gehalt von etwa 6 bis 9 Gew. % Menthol, 3 2 bis 38 Gew.% Zimtaldehyd und 6 bis 9 Gew.% Nelkenöl.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Geschmacksstoffe gemäß G im Gegensatz zu anderen Geschmacksstoffen, wie beispielsweise Fruchtaroman nach Orange, Zitrone und Limone und sogar anderen Minzaromen außer dem unter gl genannten Wintergrün, nämlich Pfefferminz und Grüne Minze in Gegenwart von Wasserstoffperoxid zufriedenstellend stabil und kompatibel sind. Die übrigen genannten Bestandteile sind im Gegensatz zu anderen bekannten Zusätzen in gleicher Weise stabil und kompatibel. Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß gestellte Aufgabe durch die Kombination der Bestandteile gemäß A bis G gelöst werden kann. Die wirksame Menge an Geschmacksstoffen kann beliebig gewählt werden; sie liegt üblicherweise bei etwa 0,05 bis 1,0 Gew.% und vorzugsweise bei etwa 0,1 bis 0,5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Lösung.

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Zur Verbesserung des Aussehens und der Akzeptanz kann ein Färbungsmittel zugesetzt werden, das jedoch im Hinblick auf seine Kompatibilität mit den übrigen Bestandteilen und insbesondere mit dem Wasserstoffperoxid sorgfältig ausgewählt werden muß. Beispielsweise haben sich grüne Färbungsmittel in dieser Hinsicht im allgemeinen nicht als geeignet erwiesen. Dagegen hat sich gezeigt, daß FD & C Blau Nr. 1 und Rot Nr. 40 den erfindungsgemäßen Anforderungen entsprechen; sie können je nach Wunsch in Mengen von etwa 0,0002 bis 0,004 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, zugesetzt werden.

Das bevorzugte Süßungsmittel gemäß F ist Saccharin, insbesondere Natriumsaccharin, wobei jedoch auch andere -| 5 bekannte, oral akzeptable Süßungsmittel wie Xylit, Natriumcyclamat, Perillartin, D-Tryptophan, Aspartam, Dihydrochalcone und dergleichen, üblicherweise in Konzentrationen von etwa 0,1 bis 5 Gew.%, verwendet werden können.

Das nicht-ionische Tensid gemäß D ist bekannt, es ist ein Blockpolymer, das unter dem Handelsnamen Pluronic leicht erhältlich ist. Bei diesen Tensiden handelt es sich um geradkettige Polymere mit einem Gehalt an einem hydrophobem (wasserunlöslichen) Polyoxypropylenanteil; der an beiden Enden Polyoxyethylengruppen mit ausreichend in Wasser solubisierend wirkenden Oxyethylengruppen aufweist, um die gewünschte Wasserlöslichkeit, das Hydrophilie-Lipophilie-Gleichgewicht (HLG) und die dispergierende Tensidaktivität herbeizuführen. Feste Pluronics der F-Serie werden bevorzugt, bei denen der Polyoxypropylenanteil ein Molekulargewicht von etwa 950 bis 4000 hat und etwa 20 bis 30 % des Moleküls bildet, während der Rest von 80 bis 70 % des Moleküls Polyoxyethylen ist. Pluronic F 108 ist besonders bevorzugt;

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hier hat der hydrophobe Anteil ein Molekulargewicht von etwa 3250 und bildet etwa 20 % des Moleküls. Dieses Tensid hat ein Molekulargewicht von etwa 14000 bis 16000 und ein HLG von etwa 28.
5

Das nicht-ionische Tensid gemäß E ist unter der generischen Bezeichnung "Polysorbat" bekannt und ist z.B. unter dem Handelsnamen "Tween" leicht erhältlich. Diese Tenside sind Mischungen von Estern des Sorbits bzw. Sorbitanhydriden mit Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Acylrest; sie bestehen in erster Linie aus dem Monoester, kondensiert mit etwa 10 bis 30, vorzugsweise etwa 20 Mol Ethylenoxid. Die Fettsäure ist eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Monocarbonsäure, wie beispielsweise Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Ölsäure. Das Polysorbat 20, gewöhnlich als Polyoxyethylen-(20)-Sorbitanmonolaurat bezeichnet, ist besonders bevorzugt.

Die Tensid-Komponenten dienen in Kombination als solubilisierende, dispergierende und emulgierende Mittel, als Netzmittel und Mittel zur Steuerung der Viskosität, wobei sie besonders wirksam zur Solubilisierung der Aroma- bzw. Geschmacksstoffes sind.

Von den Bestandteilen gemäß B wird Sorbit als mehrwertiger Alkohol bevorzugt, wenngleich Glycerin mit den übrigen Bestandteilen und insbesondere mit Wasserstoffperoxid hinreichend verträglich ist, aber zumindest bei einem der üblichen Analyseverfahren zur Bestimmung des Peroxidgehaltes stört. Der Bestandteil gemäß B dient als Feuchthaltemittel, zusammen mit Ethanol als Träger und ferner als Mittel zur Steuerung der Viskosität.

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Die erfindungsgmäßen Mundwässer können weitere Wirkstoffe wie beispielsweise Mittel gegen Karies enthalten. Die gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mundwässern enthaltenen Fluor liefernden Antikariesverbindungen können teilweise oder gänzlich wasserlöslich sein. Sie haben die Eigenschaft fluorhaltige Ionen im Wasser freizusetzen und reagieren im wesentlichen nicht mit anderen Verbindungen des oralen Präparates. In Betracht kommen anorganische Fluoride, wie lösliche Alkali-, Erdalkali- und Schwermetallsalze, beispielsweise Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammoniumfluorid, Calciumfluorid, Kupfer(I)-fluorid, Zinkfluorid, Zinn(IV)-fluorid oder Zinn(II)-chlorfluorid, Bariumfluorid, Natriumfluorsilikat, Ammoniumfluorsilikat, Natriumfluorzirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und -difluorphosphat und fluoriertes Natrium-Calciumpyrophosphat. Alkali- und Zinnfluoride wie Natrium- und Zinn(II)fluorid, Natriummonofluorphosphate und Mischungen derselben werden bevorzugt.

Die Menge der Fluor liefernden Verbindung hängt bis zu einem gewissen Grade von der Art der Verbindung, ihrer Löslichkeit und vom Typ der oralen Zubereitung ab; es muß jedoch eine nicht-toxische Menge sein. Es wird eine solche Menge dieser Verbindungen als ausreichend angesehen, welche maximal etwa 1 Gew.% Fluoridionen bezogen auf das Gewicht der Zubereitung freisetzt. Es kann jede geeignete Mindestmenge einer solchen Verbindung verwendet werden; es ist jedoch bevorzugt, die Verbindungen in einer Menge zu verwenden, die ausreicht, um etwa 0,005 bis 1 Gew.% und vorzugsweise etwa 0,1 Gew.% Fluoridionen freizusetzen. Gewöhnlich werden MFP, Alkalifluoride und Zinn(II)-fluoride in Mengen von etwa 0,01 bis 2 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,05 bis 1 Gew.% und insbesonderes von etwa 0,76 Gew-% zugesetzt.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mundwasser beträgt im allgemeinen etwa 4 bis 6, vorzugsweise etwa 5. Die Mundwasser können ferner noch übliche Zusätze wie Verdickungsmittel oder Konservierungsmittel enthalten. Die erfindungsgemäßen Mundwässer können hergestellt werden, indem die verschiedenen Bestandteile in zweckmäßiger Reihenfolge zur guten Solubilisierung in dem Ethanol-Polyalkohol-Wasser-Trägermedium miteinander vermischt werden, wobei Färbungsmittel und Wasserstoffperoxid in der -10 genannten Reihenfolge vorzugsweise nach den übrigen Bestandteilen zugegeben werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Mengen und Anteile beziehen sich, sofern nichts anderes Ί5 angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiele 1 bis 6

Zur Herstellung der Formulierungen wurde zunächst der Geschmacksstoff unter Rühren dem Ethanol zugesetzt. Anschließend wurden die Tenside, nämlich die Bestandteile gemäß D und E unter ständigem Rühren zugesetzt, wonach ausreichend Wasser langsam unter Rühren entweder 10 Minuten lang oder bis zur Lösung aller Tenside und Erhalt einer klaren Lösung zugesetzt wurde. Der mehrwertige Alkohol, nämlich der Bestandteil gemäß B wurde dann langsam unter Rühren zugesetzt und anschließend das Süßungsmittel (Bestandteil gemäß F), vorzugsweise in etwas Wasser solubilisiert, zugesetzt. Danach wurden das Färbungsmittel, Wasserstoffperoxid als 35 %-ige wäßrige Lösung und das restliche Wasser nach und nach zugesetzt.

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Tabelle

Ethanol

Wintergrün
Zimtaroma
Pluronic F 108 Polysorbat 20 Sorbit⁵⁾
Glycerin
Natriumsaccharin FD & C Blau Nr. 1 FD & C Rot Nr. 4 0

6) 6)

Wasserstoffperoxid

gereinigtes Wasser (USP entionisiert)

7)

1/5

Beispiele (% Gew./Vol.)

3 4 5

4,75	4,75	4,75
0,22	0,22	0,22
1/0	1/0	1/0
0,6	0,6	0, 6
10, 5		10, 5
	5,0
0, 04	0,04	0,04
0,0004	0,0004

1,5

4,75

0, 1,0 0, 6 10,5

0,04

0,002 1/5

4,75

0, 1/0 0,

5,0 0,04

0,002 1/5

4,75 0,22

1/0 0,6

5,0 0,04

1/5

ad 100

1. als 95 %-ige Lösung

2. 80 % Methylsalicylat, 20 % Menthol

3. 7,5 % -Menthol, 35 % Zimtaldehyd, 7,5 % Nelkenöl in Propylenglykollosung

4. Tween 20 - Polyoxyethylen-(20)-Sorbitanmonolaurat

5. als 70 %-ige Lösung

6. als 1 %-ige Lösung

7. als 35 %-ige Lösung

Bei allen Formulierungen wurden zufriedenstellende, angenehme, akzeptable, wirksam schäumende und Sauerstoff abgebende Mundspülmittel erhalten, welche hinsichtlich des Aromas, der Farbe, des Aussehens, des Geschmacks, des Peroxidgehaltes eine zufriedenstellende Lagerstabilität zeigten.

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Claims

UEXKÜLL S, STOLBERG

PATENTANWÄLTE

BESELERSTRASSE 4 D-2000 HAMBURG 52

EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

DR JD FRHR von UEXKUlL DR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL ING JÜRGEN SUCHANTKE DIPL -ING ARNULF HUBER DR ALLARD von KAMEKE DR KARLHEINZ SCHULMEYER

COLGATE-PALMOLIVE COMPANY 300 Park Avenue

New York, N.Y. 10022

V.St.A.

(Prio.: 3. Januar 1983

US 455 388 -

2 0199/UE/VOE/wo)

November 1983

Wäßriges Mundpflegemittel

Patentansprüche

Wäßriges Mundpflegemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa:

A. 1 bis 3 Gew„% Wasserstoffperoxid,

B. 3 bis 15 Gew. % Glycerin und/oder Sorbit als mehrwertigem Alkohol,

C. 3 bis 10 Gew.% Ethanol,

D. 0,5 bis 3 Gew.% eines nichtionischen, wasserlöslichen Polyoxypropylenpolyols mit Polyoxyethylengruppen als Tensid,

E. 0,3 bis 2 Gew.% eines nicht-ionischen, oberflächenaktiven, wasserlöslichen Polyoxyethylengruppen enthaltenden Mönoesters von Sorbit mit einer 10 bis 18 Kohlenstoffatome im Acylrest enthaltenden Fettsäure,

F. einer wirksamen Menge eines Süßungsmittels und

ν» «t I *» U U

G. einer wirksamen Menge eines Geschmacksstoffes

ausgewählt aus
gl. Wintergrünaroma mit einem Gehalt an Methylsalicylat und Menthol in einem Gewichtsverhältnis von 3 : 1 bis 5 : 1 und

g2. Zimtaroma bestehend aus einer Propylenglykol-

lösung mit einem Gehalt an 6 bis 9 % Menthol,

32 bis 38 % Zimtaldehyd und 6 bis 9 % Nelkenöl.
2. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyoxypropylenanteil der Komponente D ein Molekulargewicht von etwa 325 0 besitzt und etwa 2 0 % des Polyol-Tensidmoleküls bildet.
"15 3. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente E ein Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonolaurat ist.
4. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente F Natriumsaccharin enthält.
5. Wäßriges Mundpflegemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an etwa

25 A. 1,5 Gew.% Wasserstoffperoxid,

B. 10,5 Gew.% Sorbit,

C. 4,75 Gew.% Ethanol,

D. 1 Gew.% eines nicht-ionischen, wasserunlöslichen, Polyoxyethylengruppen enthaltenden Polyoxypropylenpolyols als Tensid, in welchem

der Polyoxypropylenanteil ein Molekulargewicht von etwa 3250 besitzt und etwa 20 % des Moleküls bildet,

E. 0,6 Gew.% Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonolau-

35 ^rat'

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F. einer zum Süßen wirksamen Menge an Natriumsaccharin und

G. einer zum Aromatisieren wirksamen Menge an Wintergrünaroma mit einem Gehalt an Methylsalicylat und Menthol in einem Gewichtsverhältnis

von 4:1, oder an Zimtaroma bestehend aus einer Propylenglykollösung mit einem Gehalt an etwa 7,5 % Menthol, 35 % Zimtaldehyd und 7,5 % Nelkenöl.
10
6. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine zum Färben wirksame Menge an FD & C Rot Nr. 40 oder FD & C Blau Nr. 1 enthält.

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