DE3314383A1 - Benzoylphenylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pestizide mittel - Google Patents
Benzoylphenylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pestizide mittelInfo
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Classifications
-
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- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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Description
Beschreibung
Benzoylphenylharnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung
und diese enthaltende pestizide Mittel
Die Erfindung betrifft Benzoylphenylharnstoffderivate,
Verfahren zu deren Herstellung und Mittel, die diese Derivate enthalten.
Aus "Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel",
1981, Band 6, S. 423 bis 470 ist bekannt, daß Benzoylphenylharnstoffderivate eine Gruppe von Insektiziden
darstellen, von denen etwa 1970 gefunden wurde, daß sie eine einzigartige Wirkungsweise besitzen; wenn
die Insektenlarven ein behandeltes Blatt oder eine behandelte Pflanze fressen, wird der normale Prozeß der
Verpuppung unterbrochen, was zum Tod der Insekten führt. Diese Gruppe von Verbindungen ist dadurch charakterisiert,
daß es hochschmelzende Feststoffe sind, die sowohl in Wasser als auch in den zur Herstellung von insektiziden
Mitteln verwendeten Lösungsmitteln sehr schwer löslich sind. Es hat sich gezeigt, daß die Teilchengröße
des Wirkstoffs einen wesentlichen Einfluß auf die biologische Aktivität besitzt und daß die Wirksam-
··-"-··· 33U383
1Α-57 105 - ^ -
keit mit abnehmender Teilchengröße zunimmt,- Folglich
wurden erhebliche Anstrengungen unternommen, um Mittel herzustellen, die zu einer Abscheidung auf dem
Blatt oder der Pflanze in Form feinster Teilchen führen.
Selbstverständlich würde die feinste Abscheidung aus einer Lösung, z.B. einem emulgierbaren Konzentrat,
des Benzoylphenylharnstoffs entstehen, Aufgrund der schweren Löslichkeit ( intractable nature) dieser Verbindungen
war dies bisher jedoch schwierig. Obwohl einige dieser Benzoylphenylharnstoffverbindungen in bestimmten
organischen Lösungsmitteln löslich sind, ist der wirksame Bestandteil in Wasser so unlöslich, daß,
sobald der Landwirt eine solche Zubereitung mit Wasser verdünnt, um sie auf die Nutzpflanzen aufzubringen,
der Wirkstoff ausfällt und die Vorteile, die damit verbunden sind, daß der Wirkstoff sich in Lösung befindet,
verloren gehen.
Erfindungsgemäß wurde nun eine Gruppe von Benzoylphenylharnstoff
en entwickelt, die die gleiche pestizide Wirksamkeit besitzen wie die bekannten Verbindungen,
aber eine bessere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und, wenn sie so zubereitet sind, weniger
leicht bei Verdünnung mit Wasser ausfallen.
Die Erfindung betrifft Benzoylphenylharnstoffderivate
der Formel
Hal W
R 5 ^ — CO —^NH — CO
• · · i
V · fe W
1A-57 105
in der Hal ein Halogenatom, B ein· Wasserstoff- oder
Halogenatom, X ein Halogenatom, eine Cyano-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxygruppe, eine durch ein oder
mehrere Substituenten aus der Gruppe Nitro, Cyano, Halogen, Halogenalkyl und Halogenalkoxy substituierte
Phenoxygruppe, η 1, 2 oder 3 und R eine Halogenalkylgruppe oder eine, gegebenenfalls durch einen oder mehrere
Substituenten aus der Gruppe Nitro, Alkyl und Halogen substituierte, Phenylgruppe bedeuten.
Das durch "Hai" oder durch B angegebene Halogenatom kann ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom sein, ist jedoch
vorzugsweise ein Chlor- oder Fluoratom.
Der Substituent X oder einer der Substituenten X bei den Verbindungen der Formel I befindet sich vorzugsweise
in 4-Stellung der Anilinphenylgruppe, da dies
zu einer erhöhten Aktivität des Moleküls führt.
Die Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppen, die durch X angegeben sind, enthalten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoff
atome und 1 bis 3 Halogenatome, z.B. Fluor-, Chlor- oder Bromatome» Spezielle Beispiele für derartige
Gruppen sind die Trifluormethyl- und Trifluormethoxygruppe.
Wenn X eine Phenoxygruppe ist, so ist es vorzugsweise eine Nitrophenoxy-, eine Halogenalkylphenoxy-, Halogenalkoxyphenoxy-
oder eine Halogenalkylhalogenphenoxygruppe, in der die Halogenatome Fluor-, Chlor- oder
Bromatome sind und die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. Spezielle Beispiele sind
die 2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy und die 4-Nitro-
30 phenoxygrupp e.
1A-57 105
Vorzugsweise bedeutet R in der allgemeinen Formel I eine Haiοgenalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 3 Fluor-, Chlor- oder Bromatomen oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert ist durch
einen oder mehrere (günstigerweise 1 oder 2) Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe Nitro, C1-C/--Alkyl,
Fluor, Chlor und Brom. Besonders geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind solche, bei denen R eine Phenylgruppe
ist, die zumindest eine Nitrogruppe, vorzugsweise in 2-Stellung, enthält.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen können definiert werden als solche der allgemeinen Formel I, in
der Hai ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom bedeutet, B
ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom ist, X ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Halogenalkyl-
oder Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Fluor-, Chlor- oder Bromatomen,
eine Nitrophenoxygruppe, eine Halogenalkylphenoxy-, Halogenalkoxyphenoxy- oder Halogenalkylhalogenphenoxygruppe
bedeutet, in der Halogen Fluor, Chlor oder Brom sein kann und die Alkyl- und Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthält, η 1, 2 oder 3 ist und R eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
1 bis 3 Fluor-, Chlor- oder Bromatomen oder eine,gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten
aus der Gruppe Nitro, C1-C^-Alkyl, Fluor, Chlor oder
Brom substituierte/Phenylgruppe bedeutet.
Wegen der günstigen Eigenschaften bei der Herstellung von pestiziden Mitteln und der guten pestiziden Wirksamkeit
sind die besonders bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel I solche, bei denen Hai ein
Fluor- oder Chloratom ist, B ein Wasserstoff-, Fluoroder Chloratom bedeutet, X ein Chloratom, eine Tri-
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fluormethoxy-, Trifluormethyl-, 2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy-
oder 4-Nitrophenoxygruppe bedeutet,
wobei X (oder einer der Substituenten X) sich in Abstellung an dem Anilinophenylring befindet, η 1, 2
5 oder 3 ist und R eine 2-Nitrophenyl- oder 2,4-Dinitrophenylgruppe
bedeutet.
Die Erfindung betrifft auch ein neues Verfahren zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können hergestellt werden nach einem Verfahren, das die Umsetzung
eines Benzoylisocyanats der Formel
Hal (H)
in der B und Hai die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Sulfenamid der Formel
Il I
(III) R-S-Mi
in der X, η und R die oben angegebene Bedeutung haben, unter wasserfreien Bedingungen umfaßt.
Vorzugsweise wird die Reaktion in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels durchgeführt. Geeignete
1A-57 105 - V -
Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel, wie Benzol,
Toluol, Xylol oder Chlorbenzol,Kohlenwasserstoffe
*) ο
wie Petroläther (Kp 40-60 C), chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Methylenchlorid oder Ethylenchlorid,
Ether wie Diethylether, Dibutylether oder Dioxan.
Vorzugsweise wird die Reaktion bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 1OO°C, günstigerweise im Bereich
von 10 bis 500C durchgeführt. Das Mol-Verhältnis von
Isocyanat zu Amin beträgt vorzugsweise 1 : 1 bis 2 : 1. Das Produkt kann nach üblichen Verfahren aufgearbeitet
werden. Die Ausgangssubstanzen der Formeln II und III sind bekannte Verbindungen und können nach analogen
Verfahren, wie sie bekannt sind, hergestellt werden.
Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe pestizide, z.B. insektizide Aktivität
besitzen. Die Erfindung betrifft daher auch pestizide, insbesondere insektizide Mittel, enthaltend eine Verbindung
der Formel I, wie oben angegeben, zusammen mit einem Träger. Ein solches Mittel kann eine einzige Verbindung
oder ein Gemisch mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen enthalten. Die Erfindung betrifft ferner
ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, besonders Insektenschädlingen, an einer Stelle, das darin besteht,
daß man eine insektizid wirksame Menge einer Verbindung oder eines Mittels nach der Erfindung auf eine von den
Schädlingen befallene Stelle oder eine solche, die leicht von den Schädlingen befallen werden kann, aufbringt
.
Ein erfindungsgemäßes Mittel umfaßt einen oder mehrere
Träger. Ein Träger ist irgendein Material, mit dem der Wirkstoff zubereitet sein kann, um sein Aufbringen auf
*) (petroleum)
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die zu behandelnde Stelle oder die Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern. Ein Träger
kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, einschließlich Substanzen, die üblicherweise gasförmig
sind, aber zu einer Flüssigkeit komprimiert sind und es kann irgendein Träger angewandt werden, der
üblicherweise zur Herstellung von pestiziden Mitteln verwendet wird.
Geeignete feste Träger umfassen natürliche und synthetische Tone und Silicate, z.B. natürliche Kieselsäuren
wie Diatomeenerde, Magnesiumsilicate, z.B. Talkum, Magnesiumaluminiumsilicate, z.B. Attapulgite
und Vermiculite, Aluminiumsilicate, z.B. Kaolinite, Montmorillonite und Glimmer, Calciumcarbonat, CaI-ciumsulfat,
synthetische hydratisierte Kieselsäure und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilicate,
Elemente, z.B. Kohlenstoff und Schwefel, natürliche und synthetische Harze, z.B. Coumaronharze, Polyvinylchlorid
und Styrolpolymere und Copolymere, feste Polychlorphenole, Bitumina, Wachse, z.B. Bienenwachs,
Paraffinwachs und chlorierte Mineralwachse und feste Düngemittel, z.B. Superphosphate.
Geeignete flüssige Träger sind u.a. Wasser, Ketone, z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon
und Cyclohexanon, Ether, aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol und
Xylol,.Erdölfraktionen, z.B. Kerosin und leichte Mineralöle, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorkohlenstoff,
Perchlorethylen und Trichlorethan. Gemische verschiedener Flüssigkeiten sind häufig
geeignet.
1A- 57 105 *"
Mittel für die Landwirtschaft werden häufig in konzentrierter Form hergestellt und transportiert,
die anschließend durch den Verbraucher vor dem Aufbringen verdünnt wird. Das Vorhandensein kleiner
Mengen eines Trägers, der ein oberflächenaktives Mittel darstellt, erleichtert diesen Prozeß der
Verdünnung.
Ein oberflächenaktives Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel sein. Es
kann nichtionisch oder ionisch sein. Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel umfassen die Natriumoder
Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren,
die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens
12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid, Fettsäureester von Glycerin, Sorbitan,
Saccharose oder Pentaerytrit, Kondensationsprodukte dieser Verbindungen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid,
Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen z.B. p-Octy!phenol oder p-Octylcresol mit
Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte, Alkali-oder Erdalkalisalze,
vorzugsweise Natriumsalze von Schwefelsäure-oder Sulfonsäureester^, enthaltend mindestens 10 Kohlenstoffatome
im Molekül!z.B. Natriumlaurylsulfat, Natrium-sek,-alkylsulfate,
Natriumsalze von sulfonierten} Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate wie Natriumdodecyl-benzolsulfonat
und Polymere aus Ethylenoxid und Copolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als benetzbare Pulver,
Stäubemittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole
hergestellt werden. Benetzbare Pulver enthalten üblicher-
■»· - ·■···"· 33U383
1A-57 105
weise 25» 50 bzw. 75 Gew.-% Wirkstoff und üblicherweise
neben dem festen Träger 3 bis 10 Gew.-% eines Dispergiermittels und,wenn erforderlich,0 bis 10 Gew.-%
Stabilisator(en) und/oder andere Zusätze wie Penetrantien und" Klebrigmacher bzw. Haftmittel. Stäubemittel
werden üblicherweise als Staubkonzentrat mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie benetzbare Pulver
hergestellt aber ohne Dispergiermittel und dann auf dem Feld mit weiterem festen Träger zu einem Mittel
verdünnt, das üblicnerweise 0,5 bis 10 Gew.-% Wirkstoff enthält. Granulate werden üblicherweise mit einer Größe
von 1,676 bis 0,152 mm hergestellt und können durch Agglomerations- oder Imprägnierverfahren erhalten werden.
Im allgemeinen enthalten Granulate bzw. Körner 0,5 bis 25 Gew.-% Wirkstoff und 0 bis 10 Gew.-% Zusätze
wie Stabilisatoren, Modifikatoren zur langsamen Freisetzung des Wirkstoffs und Bindemittel· Emulgierbare
Konzentrate enthalten üblicherweise neben einem Lösungsmittel und, wenn notwendig, Colösungsmittel 10 bis
50 % (Gew./Vol.) Wirkstoff, 2 bis 20 % (Gew./Vol.) Emulgiermittel
und 0 bis 20 % (Gew./Vol.) andere Zusäzte wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionshemmer.
Suspensionskonzentrate werden im allgemeinen so zubereitet, daß man ein stabiles nicht absetzendes fließfähiges
Produkt erhält und enthalten üblicherweise 10 bis 75 Gew.-% Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gewo-% Dispergiermittel^
0,1 bis 10 Gew.-% Suspendiermittel wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gewo-%
andere Zusätze wie Antischaummittel, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Penetrantien und Haftmittel und Wasser oder
eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist; bstimmte organische Feststoffe
oder anorganische Salze können in dem Mittel gelöst sein.um ein Absetzen zu verhindern oder als Frost-Schutzmittel
für Wasser.
- 10 -
■Λ · β Ö β* SO
: '···'··· 33U383
1A-57 105 - y6 -A
Wässrige Dispersionen und Emulsionen z.B. Mittel, die erhalten worden sind durch Verdünnen eines
benetzbaren Pulvers oder eines erfindungsgemäßen Konzentrats mit Wasser liegen, ebenfalls im Rahmen
der Erfindung. Diese Emulsionen könne als Wasserin-Öl- oder als Öl-in-Wasser-Emulsionen vorliegen
und eine dicke mayonnaiseartige Konsestenz besitzen·
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch andere Bestandteile, z.B. andere Verbindungen mit pestiziden,
herbiziden oder fungiziden Eigenschaften enthalten.
Weitere insektizide Mittel können enthalten sein, insbesondere solche Verbindungen mit einer unterschiedlichen
Wirkungsweise wie einer schnelleren Anfangs-Wirkung als die erfindungsgemäßen Verbindungen. Beispiele
hierfür sind Pyrethrum-oder Pyrethroidverbindungen wie Permethrin, Cypermethrin, 6-Methrin und Fenvalerat.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert. Die Sulfenamid-Ausgangssubstanzen wurden her-
nacheinem. Verfahren. , . . _ TT „.,.
gestelltvaas im wesentlichen auf dem von J.H. Billman,
J. Garrison, R. Anderson, 3. Wolnak in J. Amer· Chem.
Soc. 1941, 63, S. 1920 angegebenen beruht.
25 Beispiel 1
2-Chlor-N-CL[4-(brifluormethoxy)phenyl] -[(2-nitrophenyl)-thiq]
amino] carbonyl] benzamid
Eine Lösung von 50 g (0,28 mol) 2-Chlorbenzoyl-isocyanat
in 50 ml trockenem Toluol wurde unter Rühren zu einer Lösung von 60 g (0,18mol) N-[4-(Trifluormethoxy)phenyl]-■
2-nitrobenzolsulfeaamid in 100 ml des gleichen Lösungsmittels
gegeben. Die Reaktion war leicht exotherm und erreichte eine maximale Temperatur von 350C. Nach 4 Tagen
bei Raumtemperatur wurde das Gemisch auf-5°C gekühlt und
- 11 -
1A-57 105 /Γ
der entstandene kristalline Kuchen unter kaltem Toluol aufgebrochen, filtriertjmit Toluol und anschließend
mit leichtem Petrolether (Kp 40-6O0C) gewaschen und bei 400C unter Vakuum getrockent.
Man erhielt 89,3 g des reinen Produktes als blaßgelbe Kristalle.
Fp 155-1580C (Zersetzung)
Fp 155-1580C (Zersetzung)
An^xyse C21H13ClF3N3O5S ber. 49,3 % C,2,6 % H,8,2 % N
gef. 49,4 % C,2,5 % H,8,3 % N
2-Chlor-N-t t C4- (trif luormethoxy) phenyl] - \_( 2,4-dinitro- ■
phenyl)thio}amino- carbonyl] -benzamid
Eine Lösung von 3,6 g (0,02 mol) 2-Chlorbenzoyl-isocyanat
in 20 ml trockenem Toluol wurde unter Rühren zu einer Lösung von 3,75 g (0,01 mol) N-£4-(Trifluormethoxy)
phenyl] -2, 4-dinitrobenzolsulfenamid in 30 ml
' des gleichen Lösungsmittels bei Raumtemperatur zugegeben. Nach 6 Tagen wurde das Reaktionsgemisch auf -5°C gekühlt
und filtriert, mit kaltem Toluol und schließlich mit kaltem leichtem Petrolether (Kp 40-60°C) gewaschen.
Man erhielt 5,25 g des reinen Produktes als blaßgelbe Kristalle.
Fp 184-186°C (Zersetzung)
Analyse C21H12ClF3N4O7S ber. 45,3%C, 2,2%H, 10,196»
gef. 45,196c, 2,0%H, 10
-t 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy] -phenyl]-
£(2-nitrophenyl)thiö}amino]carbonyl^ -2,6-difluorbenzamid
- 12 -
β ιϊ ο β a *
1A-57 105
Eine Lösung von 1,0 g (0,005 mol) 2,2-Difluorbenzoylisocyanat
in 10 ml trockenem Ethylenchlorid wurde innerhalb von 5 min unter Rühren zu einer Lösung von
2,2 g (0,005 mol) N-[4-[2-ChIOr^-(trif luormethyl)-phenoxy]
phenyl\-2-nitrobenzolsulfenamid in 35 ml des gleichen Lösungsmittels bei Raumtemepratur zugegeben.
Nach 24 h wurde das Reaktionsgemisch mit trockenem leichtem Petrolether (Kp 40-60°C) verdünnt und der
erhaltene Niederschlag des rohen Produktes abgetrennt.
BeiÄmkri4ra11isif£ins Materials aus Ether/leichtem
Petrolether erhielt man 2,8 g des reinen Produktes als blaßgelbe Kristalle.
Fp 149-1520C
Analyse C27H15ClF5N3O5S ber. 52,0%C, 2,4%H, 6,7%N
Fp 149-1520C
Analyse C27H15ClF5N3O5S ber. 52,0%C, 2,4%H, 6,7%N
15 gef. 52,1%C, 2,3%H, 6,8%N
2-Chlor-N-\,[X4- (trif luormethoxy ) phenyl]-£ (2-methylphenyl)thid]
amino] carbonyl] benzamid
Eine Lösung von 2,0 g (0,11 mol) 2-Chlorbenzoylisocyanat
in 5 ml trockenem Toluol wurde bei Raumtemperatur unter Rühren zu einer Suspension von 3f0 g
(0,01 mol) N-[4-(trifluormethoxy)phenyl] -2-methylbenzolsulfenamid
in 40 ml leichtem Petrolether (Kp 40-6O0C) gegeben. Nach wenigen Minuten wurde das Reaktionsgemisch
klar und anschließend schied sich das Produkt aus der Lösung als öl ab, das eventuell auskristallisierte.
Nach 24 h wurde das Reaktionsgemisch auf -5°C gekühlt, filtriert und das blasse purpurfarbene
Produkt mit leichtem Petrolether gewaschen.
- 13 -
■a····
1A-57 105
Beim Umkristallisieren aus Ether/leichtem Petrolether
erhielt man 3,3 g reines Material in Form farbloser Kristalle.
Fp 79-800C
Fp 79-800C
Analyse C22H16ClF3N2O3S ber.54,9%C, 3,4%H, 5,8%N
gef.54,6%C, 3,3%H,· 6,1%N
N-\X£4-Chlorphenyi}-U 2-nitrophenyl) thiö] aminöj carbonyl)
-2,6-difluorbenzamid
Eine Lösung von 1,8 g (0,01 mol) 2,6-Difluorbenzoylisocyanat
in 15 ml trockenem Toluol wurde innerhalb von 15 min unter Rühren zu einer Lösung aus 2,8 g
(0,01 mol) N-(4-Chlorphenyl)-2-nitrobenzolsulfenamid in 35 ml des gleichen Lösungsmittels bei Raumtemperatur
zugegeben. Nach Rühren über Nacht war die Reaktion noch nicht vollständig abgelaufen. Es wurden einige
Tropfen Triethylamin zugegeben und nach weiteren 24 h das Reaktionsgemisch auf -5°C gekühlt und filtriert
und das blaßgelbe Produkt mit kaltem Toluol gewaschen. Spuren von Toluol wurden entfernt durch 3 Tage langes
Trocknen unter Vakuum bei 40°C. Man erhielt 3,1 g.
Fp 176-1780C
Analyse C20H12ClF2N3O4S ber%51,8%C, 2,6%H, 9,1%N
gef.51,8%C, 2,5%H, 9,1%N
Beispiel 6
30
30
. 2,6-Difluor-N-tLL(trichlormethyl)thipl [4-(trifluormethyl)·
phenyl] amino] carbonyl! benzamid
Eine Lösung von 2,0 g (0,011 mol) 2,6-Difluorbenzoylisocyanat
in 15 ml trockenem Dimethylchlorid wurde bei
- 14 -
1A-57 105 -
Raumtemperatur unter Rühren zu. einer Lösung von 3,1 g (0,01 mol) 1,1,1-Trichlor-N-[4-(trifluormethyl)phenyl[methansulfenamid
in 35 ml des gleichen Lösungsmittels gegeben. Nach 2 Tagen war
nur eine teilweise.Reaktion eingetreten und es wurde eine weitere Menge (2,0 g) Isocyanat zugegeben.
Nach einer Gesamtreaktionszeit von 28 Tagen, wurde das Reaktionsgemisch mit 400 ml leichtem Petrolether
(Kp . 40-60°C) verdünnt und filtriert. Beim Eindampfen des Filtrats erhielt man 4,0 g eines Rückstandes
aus dem das reine Produkt in Form farbloser Kristalle durch Chromatographie über Silicagel unter
Verwendung von Methylenchlorid als Eluens erhalten wurde. Man erhielt 1,3 g.
15 Fp 129-1300C
Analyse C16H8 Cl3F5N2O2S ber. 38,9%C, 1,6%H, 5,7%N
geff39,3%C, 1,6%H, 5,9%N
Beispiel 7 20
2-ChIOr-N-1C \XJ*-[2- chlor-4- (trif luormethyl) phenoxy]} phenyl]
^(trichlormethyl)thio} amino} carbonyl] benzamid
Eine Lösung von 3,6 g (0,02 mol) 2-Chlorbenzoylisocyanat
in 15 ml trockenem Toluol wurde innerhalb von 5 min unter Rühren bei Raumtemperatur zu 4,0 g
(0,009 mol) 1,1,1-Trichlor-N-[>-£2-chlor-4-(trifluormethyl)
phenoxy}phenyl} methylsulfenamid in 25 ml des
gleichen Lösungsmittels gegeben» Nach 10 Tagen wurde das Reaktionsgemisch mit 500 ml leichtem Petrolether
( Kp. 40-600C) verdünnt und filtriert. Beim Eindampfen des Filtrats erhielt man einen rohen Rückstand,
aus dem das reine Produkt durch Schnellchromatographie über Silicagel unter Verwendung von Methylenchlorid
als Eluens gewonnen wurde.
- 15 -
* If · » II
Ψ m · ·« β
1A-57 105 - yiΓλ
IS
Fp 68-71°C
Analyse C22H12Cl5F3N2O5S ber, 42,7%C, 1,9901, 4,5%N
[, 4,5%N
Weitere Verbindungen wurden nach ähnlichen Verfahren wie oben beschrieben hergestellt. Die Schmelzpunkt-
und Analysenergebnisse für diese Verbindungen sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.
- 16 -
Hal
- CO
| Beispiel Nr. (X)n- |
4-C1- | R | Hal | B | Fp. C° |
gef. | C20H13CU?2N2°2S | J^nalyse C H |
3,1 3,2 |
N |
| 8 | 4-C1- | C6H5 | F | F | 115-117 | gef. | C21H15C1P2N2O2S | 57,3 57,3 |
3,5 3,3 * |
6,7 7,2 |
| 9 | 4-C1- | 2-CH3-C6H4- | F | F | 125-128 | ber. gef. |
58,3 58,1 |
3,5 3,3 |
6,5 6,6 |
|
| 10 | 4-C1- | 3-CH3-C6H4- | F | F | 140-142 | ber. gef* |
G21H15ClF2N2O2S | 58,3 58,5 |
3,5 3,5 |
1,5 6,6 |
| 11 | 4-C1- | 4-CH3-C6H4- | F | F | 130-133 | gef. | C20H12Cl2F2N2°2S | 58,3 57,6 |
2,6 V |
6,5 6,7 |
| 12 | 4-Cl-C,H..- 6 4 |
F | F | 86-88 | 53,0 52,9 |
6,2 6,3 |
||||
OJ OO OJ
Tabelle 1(Fortsetzung)
| Beispiel Nr. (X)n- |
4-C1- | R | Hai | B | Fp. C° |
ber. gef. |
C20HllC1Jr2N4O6S | Malys e ' C H |
2,2 2,2 |
N |
| 13 | 4-C1- | 2f4(N0o)o-CcHo- 2 2 0 3 |
F | F | 171-173 | ber. gef. |
C15H8Cl4F2N2O2S | 47,2 47,2 |
1,7 1,8 |
11,0 10,9 |
| 14 | 4-CF3- | Cl3C- | F | F | 135-136 | ber. gef. |
C21H13F5N2°2S | 39,1 40jl |
2,9 2,9 |
6,1 6,2 |
| 15 | 4-CF3- | C6H5 | F | F | 127-130 | ber. gef. |
C22H15F5N2°2S | 55,8 55,5 |
3,2 2,9 |
6;2 6,6 |
| 16 | 4-CF3- | 2-CH3-C6H4- | F | F | 120-123 | ber. gef. |
P TI T? M Π ζ 22 15 5 2 2 |
56,6 55;9 |
3,2 V |
6,0 6,1 |
| 17 | 4-CF3- | 3-CH3-C6H4- | F | F | 150-153 | ber. gef. |
. C22H15F5N2°2S | 56,6 56,6 |
3,2 3,0 |
'6,0 6,3 |
| 18 | 4-CF3- | 4-CH3-C6H4- | F | F | 142-145 | ber. gef. |
C21H12BrF5N2O2S | 56,6 56,3 |
2A | 6,0 6,3 |
| 19 | 4-CF3- | 4-Br-C6H4- | F | F | 135-137 | ber. gef. |
C21H12F5lW | 47,5 47T5 |
2,4 | 5,3 5,5 |
| 20 | 2-ID2-C6H4 | F | F | 115-118 | 50,7 51,1 |
8?4 | ||||
GO OO GO
Tabelle 1 (Portsetzung)
VO I
| Beispiel Nr * (X)n- |
4-CF3- | R | Hai | B | Fp-ί C° |
ber. gef. |
C21H12F5N3O4S | Analyse C H |
2,4 2,8 |
% N |
| 21 | 4-CF3- | 4-NO2-C6H4 | F | F | 109-112 | ber. gef. |
C21H11F5N4°6S | 50,7 51,0 |
2,0 2T0 |
8,5 8,7 |
| 22 | 4-CF3O- | 2,4-(NO2J2-C6H3 | F | F | 143-145 | ber. gef. |
C22H16C1F3N2O3S | 46,5 46,4 |
3,4 3,1 |
10,3 10,3 |
| 23 | 4-CF3O- | 4-CH^-CcH.- 3 6 4 |
Cl | H | 124-126 | ber. gef. |
C21H13ClF3N3O5S | 54,9 54,8 |
2,6 2,4 |
5,8 5,8 |
| 24 | 4-CF3O- | 4-NO0-CJH,,- 2 6 4 |
Cl | H | 177-178 | ber. gef.' |
C16H9Cl4F3N2O3S | 49,3 49,1 |
1,8 | 8,2 7,8 |
| 25 | 4-CF3 | Cl3C- | Cl | H | 97-99 | ber. gef. |
C25H21F5N2°2S | 37,8 38,6 |
4J1 | 5,5 5,6 |
| 26 | 4-CFo | 4-t-butyl-CgH4 | F | F | 63-66 | ber. gef. |
C2A2C1P5N2O2S | 59,1 59,3 |
2 5 2;2 |
5,5 5,4 |
| 27 | 4-Cl | 4-Cl-C6H4 | F | F | 144-146 | ber. gef. |
C20H12ClF2N3O4S | 51,8 51,7 |
2,6 2,3 |
5,8 6,1 |
| 28 | 4-NO2-C6H4 | F | F | 110-113 | 51,8 51,8 |
9,1 8,9 |
||||
CO
CO OO CO
33H383
- yf-
N •P Φ W
CJ
| cn co | I | VO P- | CO CO | in «a· | vo σ | CO P- | VD VD | σ> νο |
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| Γ-Ι | r-l | OJ | rM | tH | W | Ol | ||
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| VD | in | ro | ||||||
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| ι | I | I | I | ι | I | VD | 1 | |
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| H | N | ^o | •o | |||||
| Ό | •n | ■o | •n | ■o | ■o | |||
- 20 -
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Beispiel Nr. (X)n- |
R | Hai | B | Fp.. C° |
ber. "gef. |
C20H12BrClP2N | 2°2S | Analyse % C H |
N |
| - 37 4-Cl | 4-Br-C6H4 | F | F | 119-121 | ber. gef. |
C26H14C12F2N4 | o7s | 48,3 2,4 48,6 2,5 |
5,6 5,9 |
| 38 3,5-Cl2 | -4- 2-NO0-O-H. C6H4O)- * b 4 |
F | F | 126-129 | 49,1 2.2 49,1 2;2 |
8,8 8,3 |
|||
CO CX) CO
1A-57 105 -/2T-
Die insektizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde mit folgenden Tests untersucht.
Test 1
Die insektizide und ovizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen
Verbindungen wurde unter Verwendung der folgenden Schädlinge untersucht: Spodoptera littoralis
(S.I.), Aedes aegypti (A.a.) und Eiern von Spodoptera
littoralis (S.l.ov·).
Die für jede Art angewandten Testverfahren sind unten angegeben. In jedem Falle wurden die Tests unter für
die Insekten üblichen Bedingungen durchgeführt (28°C C, wechselndes Licht und Feuchtigkeit).
Bei jedem Test wurde der LC,-Q-Wert für die untersuchte
Verbindung berechnet aus den Mortalitätswerten und verglichen mit dem entsprechenden LC-Q-Wert für
Ethyl-parathion bei dem gleichen Test. Die Ergebnisse
sind angegeben als Toxizitätsindices
0 (Parathion)
25 Toxizitätsindex = —~ χ 100
LCc0 (Test-Verbindung)
und in der folgenden Tabelle 2 angegeben, i) Spodoptera littoralis·.
Lösungen oder Suspensionen der betreffenden Verbindung wurden in einem Konzentrationsbereich in
10 % Aceton in Wasser enthaltend 0,025 % Triton X100
hergestellt. Diese Lösungen wurden mit einer logarithmischen Sprühvorrichtung auf Petrischalen aufgesprüht,
die ein Nährmedium enthielten auf dem
- 22 τ
1A-57 105 - 2^-
ZS
Spodoptera littoralis Larven gewachsen waren. Nachdem die Abscheidung des Sprays getrocknet war,
wurde jede Schale mit 10 Larven der zweiten Entwicklungsstufe beimpft. Die Beurteilung der Mortalität
wurde 7 Tage nach dem Besprühen durchgeführt, ii) Aedes aegypti:
Verschiedene Lösungen der Testverbindung mit verschiedenen Konzentrationen wurden in Aceton hergestellt.
Mengen von jeweils 10DuI wurden zu 100 ml Leitungswasser gegeben und das Aceton konnte verdampfen,
10 Larven in der frühen vierten Entwicklungsstufe wurden in die Testlösung gegeben.
Nach 48 h wurden die (überlebenden) Larven mit Futterpellets gefüttert und die endgültige prozentuale
Mortalität bewertet,nachdem alle Larven sich entweder verpuppt hatten und ausgeschlüpft
waren oder gestorben waren.
iii.) Spodoptera littoralis Eier (Ovicid):
iii.) Spodoptera littoralis Eier (Ovicid):
Es wurden Lösungen wie unter i) angegeben hergestellt. Weniger als 24 h alte Eier wurden folgendermaßen
gewonnen. Erwachsene Spodoptera littoralis wurden in großen Kunststoffzylindern
gehalten, die Fließpapier enthielten auf das die Weibchen ihre Eier ablegten. Die einzelnen AT-flfgn, die
jeweils etwa 60 bis 70 Eier enthielten, wurden mit einem Umkreis von etwa 1 cm aus dem Fließpapier
ausgeschnitten. Diese Fließpapierstücke wurden mit den Eiern nach oben auf Filterpapier
in die untere Hälfte von wegwerfbaren Petrischalen mit einem Durchmesser von 5 cm gelegt und jede
Eiablage wurde mit einer unterschiedlichen Testlösung oder der Vergleichslösung besprüht. Die
Schalen wurden bedeckt bis die Vergleichseier geschlüpft waren, ungefähr 5 Tage, Die prozentuale
Mortalität der Eier wurde dann berechnet,
- 23 -
| Tabelle 2 | S.l. |
* * ·
¥ · m • * · • * * · |
3314383 | |
| • | • | 750 | ||
| 150 | - Toxizitäts | Index | ||
| Verbindung nach Beispiel |
4500 | A.a. | S.l.ov. | |
| 1 | 110 | 220 | 210 | |
| 2 | 90 | 82 | 3300 | |
| 3 | 260 | - | 0 | |
| 4 | 1800 | 77 | 2200 | |
| 5 | 16 | 220 | 0-4 | |
| 6 | 43 | 34 | 400 | |
| 7 | 20 | 55 | 0 | |
| 8 | 23 | 22 | 480 | |
| 9 | 17 | 31 | 1400 | |
| 10 | 35 | 24 | 1400 | |
| 11 | 10 | 25 | 680 | |
| 12 | 170 | 14 | - | |
| 13 | 550 | 100 | 1800 | |
| 14 | 260 | 6 | 560 | |
| 15 | 300 | 50 | 1800 | |
| 16 | 240 | - | 2700 | |
| 17 | 160 | 160 | 2800 | |
| 18 | 96 | 170 | 2300 | |
| 19 | 220 | 10 | 1500 | |
| 20 | 140 | 180 | 1800 | |
| 21 | 54 | 13 | - | |
| 22 | 140 | 51 | 2300 | |
| 23 | 580 | 145 | 1500 | |
| 24 | 220 | 31 | 11 | |
| 25 | 54 | 28 | 1300 | |
| 26 | 930 | 82 | 8 | |
| 27. | 670 | 21 | 2200 | |
| 28 | 6 | 720 | ||
| 29 | 330 . | 0 | ||
| 30 | 220 | 0 | ||
- 24 -
■;..:·..: 33Η383
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| S.l. | Toxizitäts Index | S.l.ov. | |
| Verbindung nach Beispiel |
960 | A.a. | 0 |
| 31 | 88 | 240 | 2000 |
| 32 | 57 | 28 | 1300 |
| .33 | 1200 | 44 | 0 |
| 34 | 2500 | 130 | 0 |
| 35 | 42 | 82 | 0 |
| 36 | 51 | 22 | 850 |
| 37 | 330 | 26 | 0 |
| 38 | 30 | ||
- 25 -
1Α-57 105 - 25- -
Um die verbesserte Löslichkeit'der erfindungsgemäßen
Verbindungen in einem (zur Herstellung von pestiziden Mitteln) üblichen Lösungsmittel, Xylol,
zu zeigen,wurden Löslichkeitstests mit verschiedenen erfindungsgemäßen Verbindungen und nahe verwandten
bekannten Verbindungen durchgeführt. Das Testverfahren ist unten beschrieben.
200 mg der Verbindung wurden mit 0,5 ml Oxylol bei 200C 48 h in der Dunkelheit ins Gleichgewicht gebracht.
Nach Gleichgewichtseinstellung wurde die überstehende Flüssigkeit entfernt, zentrifugiert und dann filtriert.
Ein 0,1 ml Anteil wurde mit Acetonitril auf · ein Volumen von 1 bis 100 ml gebracht und dann gegenüber
Standards durch Flüssigkeitschromatographie untersucht.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegebene
Ergebnisse der Löslichkeitstests
(g/l)
25 Verbindung nach
Beispiel 1 3,7
1-(4-Trifluormethoxy-phenyl)-3-(2-chlorbenzoyl)harnstoff
2,3 PE-PS 2 601 780)
30 Verbindung nach
Beispiel 3 18,8
1-(4-(4-Trifluormethyl-2-chlorphenoxy)phenyl)-3-(2,6-5,7
difluorbenzoyl)harnstoff (BE-PS 838 286)
- 26 -
«β # ♦
an· * *
: :. : 33H383
1Α-57 105 - "
Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen (die sich in ihrer Struktur
von bekannten Verbindungen dadurch unterscheiden, daß das Anilinstickstoffatom durch eine 2-Nitrophenylthiogruppe
substituiert ist) in Xylol besser löslich sind, als die bekannten Verbindungen und daher leichter
in geeignete pestizide Mittel umgewandelt bzw. eingebaut werden können.
622738
Claims (5)
- Patentansprüchein der Hai ein Halogenatom, B ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X ein Halogenatom, eine Cyano? Halogenalkyl··, Halogenalkoxygruppe oder eine durch ein oder mehrere Substituenten , ausgewählt aus der Gruppe Nitro, Cyano, Halogen, Halogenalkyl und Halogenalkoxy,substituierte Phenoxygruppe, η 1, 2, oder 3 und R eine Halogenalkylgruppe oder eine.gegebenenfalls durch ein oder mehrere Substituenten,ausgewählt aus Nitro, Alkyl und Halogen, substituierte, Phenylgruppe ist«,
- 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet, daß Hai ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, B ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom, X ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Fluor-, Chlor- oder Brom-1A-57 105 - 2 -atomen, eine Nitrophenoxygruppe, eine Halogenalkylphenoxy-, Halogenalkoxyphenoxy- oder Halogenalkylhalogenphenoxygruppe, in der das Halogen Fluor, Chlor oder Brom isi^ und die Alkyl- und Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, η 1, 2 oder 3 und R ein Halogenalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-und 1 bis 3 Fluor-, Chlor- oder Bromatomen oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert ist durch ein oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus Nitro, C^-C-^Alkyl, Fluor, Chlor und Brom bedeutet.
- 3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Hai ein Fluor- oder Chloratom, B ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom, X ein Chloratom, eine Trifluormethoxy-, Trifluormethyl-, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy- oder 4-Nitrophenoxygruppe bedeutet, wobei X oder einer der Substituenten X sich in 4-Stellung befindet, η 1, 2 oder 3 und R eine 2-Nitrophenyl-oder 2,4-Dinitrophenylgruppe bedeutet.
- 4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzoylisocyanat der FormelHai (II)in der B und Hai die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben unter wasserfreien Bedingungen umsetzt mit einem Sulfenamid der Formel(III) 'ES-NH1A-57 105 - 3 -in der X,η und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung habenο
- 5. Pestizides Mittel, dadurch gekennzeichnet ,daß es als Wirkstoff eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält»
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| US4139636A (en) * | 1976-01-20 | 1979-02-13 | Bayer Aktiengesellschaft | N-Phenyl-N'-benzoyl-ureas and pesticidal compositions and uses therefor |
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| US4139636A (en) * | 1976-01-20 | 1979-02-13 | Bayer Aktiengesellschaft | N-Phenyl-N'-benzoyl-ureas and pesticidal compositions and uses therefor |
| DE3032327A1 (de) * | 1980-08-27 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-sulfenylierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide mittel und ihre verwendung |
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