DE3313002A1

DE3313002A1 - Polyglycerinverbindungen und sie enthaltende kosmetische produkte

Info

Publication number: DE3313002A1
Application number: DE19833313002
Authority: DE
Inventors: Michio Ochiai; Hiromichi Yokohama Kanagawa Sagitani
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Chemical Industries Inc
Priority date: 1982-04-13
Filing date: 1983-04-12
Publication date: 1983-10-20
Also published as: FR2524897B1; US4595537A; JPH0332534B2; JPS591403A; DE3313002C2; US4636525A; FR2524897A1

Description

Polyglycerinverbindungen und sie enthaltende

kosmetische Produkte
05

Die Erfindung betrifft neue Polyglycerinverbindungen, die sich als nichtionogene oberflächenaktive oder grenzflächenaktive Mittel eignen, und Kosmetika, die sie enthalten.

Zu den bekannten und weitgehend verwendeten nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln gehören Glycerin-Fettsäure-Ester, Sorbitan-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Alkylether, Polyoxyethylen-Alkylphenylether, hydriertes Rhizinusöl, Polyoxyethylen-Addukte u.dgl. Diese oberflächenaktiven Mittel werden im allgemeinen in lipophile und hydrophile Arten unterteilt, wobei die ersteren keine Polyoxyethylenkette oder eine kurze Polyoxyethylenkette und die letzteren eine lange Polyoxyethylenkette enthalten. Ein Gemisch von oberflächenaktiven Mitteln, das einen höheren Anteil hydrophiler oberflächenaktiver Mittel enthält, ergibt eine Öl-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion) mit einer auf 10 bis 15 eingestellten hydrophiliclipophilic-balance (HLB), während ein Gemisch von oberflächenaktiven Mitteln, das einen höheren Anteil von hydrophilen oberflächenaktiven Mitteln enthält, eine Wasser-in-Öl-Emulsion (W/O-Emulsion) ergibt, deren HLB-Wert auf 4 bis 6 eingestellt ist. Eine ausgeklügelte Feineinstellung der hydrophilic-lipophilicbalance ist somit für die Herstellung von stabilen Emulsionen erforderlich. Bei den nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln erfolgt diese Einstellung

unter Verwendung der Polyoxyethylenkette. Der Grund hierfür liegt darin, daß die Einstellung der Kettenlänge des Ethylenoxids leicht ist und in ausreichender Weise dem Erfordernis einer ausgeklügelten Feineinstellung des HLB-Wertes entsprechen kann. Die oberflächenaktiven Mittel, an die Ethylenoxid angelagert wird, weisen jedoch insofern einige Nachteile auf, als Dioxan während der Synthese gebildet wird, sie mit dem Ablauf der Zeit eine Oxidation erfahren, so daß EIution von Formaldehyd stattfindet,· und ihr pH-Wert sich in Richtung zum sauren Bereich verschiebt. Diese Probleme können durch Zusatz von Antioxidantien gelöst werden. Die Verwendung solcher Antioxidantien ist jedoch im Hinblick auf die Sicherheit und Zweckmäßigkeit nicht vorzuziehen.

Andererseits gehören zu den in der Technik bekannten und weitgehend als Lösungsvermittler verwendeten nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln Polyoxyethylenoctylphenylether, Polyoxyethylennonylphenylether, PoIyoxyethylenoleylether, Polyoxyethylenmonolaurat, PoIyoxyethylenmonooleat, Addukte von hydriertem Rhizinusöl und Polyoxyethylen, Polyoxypropylen-polyoxyethylencetylether, Polyoxyethylen-2-hexyldecylether u.dgl. Alle diese Lösungsvermittler sind in Wasser micellgelöst und so eingestellt daß die erhaltenen wässrigen Lösungen in einen verhältnismäßig hydrophilen Zustand mit einem HLB-Wert von nicht weniger als 12 gebracht werden, so daß sie ölige Stoffe, Parfüms oder Duftstoffe, öllösliche Stoffe usw. löslich machen. Zu die-

3.0 sein Zweck wird diesen Lösungsvermittlern ausnahmslos Ethylenoxyd zugesetzt. Ebenso wie die vorstehend genannten Emulgatoren verursacht jedoch die wässrige Lösung von oberflächenaktiven Mitteln, an die Ethylenoxid angelagert wird, Elution von Formaldehyd, und ihr pH-Wert verschiebt sich zum sauren Bereich, da die

Kette des Ehtylenoxids im Laufe der Zeit eine Oxidation erfährt. Zu diesem Zweck werden Antioxidantien oder Pufferlösungen zur pH-Einstellung zugesetzt. Es besteht jedoch ein steigender Bedarf an Lösungsvermittlern,' die im Hinblick sowohl auf die Sicherheit, als auch die Stabilität der Produkte im wesentlichen unempfindlich gegen Oxidation sind. Hinzu kommt, daß die üblichen Lösungsvermittler im allgemeinen eine so lange Entschäumungszeit haben, daß, wenn sie auf die Innenfläche eines Gefäßes oder · auf die Haut aufgetragen werden, immer noch einige Blasen auf deren Oberfläche zurückbleiben, wodurch sich Probleme in Verbindung mit dem Aussehen und dem Gefühl bzw. Anfühlen ergeben.

Die vorstehend genannten Emulgatoren und Lösungsvermittler teilen ein gemeinsames Problem. Zu den Antiseptika, die immer noch mit Kosmetika verwendet werden, gehören Parabenverbindungen, z.B. Methylparaben, die bekanntlich an die Ethylenoxxdkomponenten der oberflächenaktiven Mittel adsorbiert werden und daher weniger wirksam sind.

Die US-PS 3 846 546, die DE-PS 1 719 434 und die PR-PS 1 553 145 beschreiben Emulgatoren, die mit Verbindungen gemäß der Erfindung verwandt sind. Da jedoch diese bekannten Emulgatoren von der verzweigten Struktur sind, d.h. 1,2-Bindung in der Alkylenoxidgruppe vorhanden ist, ergeben sich die folgenden Nachteile vom Standpunkt der Synthese:

1) ein als Ausgangsmaterial verwendeter Alkohol bleibt unumgesetzt;

2) die Verteilung des Molekulargewichts ist weit;

3) eine Additionsreaktion verläuft nicht so, daß
Schwierigkeiten auftreten, wenn sie hydrophil

gemacht werden;

4) der Gehalt an Polyglycerin, das nicht an den Ausgangsalkohol gebunden ist, ist hoch usw.

Angesichts ihrer physikalischen Eigenschaften sind die bekannten Emulgatoren auch insofern nachteilig, als sie schlechte Löslichkeit in Wasser aufweisen und ihre Dispergierbarkeit in Öl-in-Wasser-Emulsionen derart ist, daß sie nicht als gute Lösungsvermittler und Emulgatoren für Öl-in-Wasser-Emulsionen wirksam sind. Dies gilt auch für die Verbindungen dieser Emulgatoren, an die eine erhöhte Anzahl von Molen hydrophiler Gruppen angelagert worden ist.

Als Folge eingehender Untersuchungen der Anmelderin mit dem Ziel, die Nachteile des Standes der Technik auszuschalten, wurde ein neues nichtionogenes oberflächenaktives Mittel gefunden, das sehr leicht zu synthetisieren ist, hervorragend in der Emulgierbarkeit und Löslichkeit aufgrund der geradkettigen Kohlenstoff gerüste der Polymethylenoxidgruppen ist, im wesentlichen weder eine Elution von Formaldehyd noch pH-Änderungen erfährt, eine verbesserte Beständigkeit gegen Oxidation, eine verringerte Entschäumungszeit in einem löslichen System aufweist und keine Reizwirkung auf die Haut ausübt, sowie sicher und beständig ist.

Die Erfindung umfaßt ferner kosmetische Produkte, in denen die neuen oberflächenaktiven Mittel als Emulgatoren oder Lösungsvermittler verwendet werden.

Hauptgegenstand der Erfindung sind demgemäß neue nichtionongene oberflächenaktive Mittel, nämlich PoIyglycerinverbindungen der allgemeinen Formel (I) oder (ID :

^Rl⁰<^Xl>m «Vn^H (D

worin R, ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Alkoholrest mit 8 bis 36 C-Atomen ist, X₁ für CH₂CH₂CH₂O und/oder CH₂CH₂CH₂CH₂O, Y-. für eine Glyceringruppe, m, für 3 bis 60 und n, für 4-60 steht, oder

V In₁-* Vn* ^(II)

worin R_? ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Fettsäurerest mit 7 bis 35 C-Atomen ist, X₂ für CH₂CH₂CH₂O und/oder CH₂CH₂CH₂CH₀O, Y» für eine Glyceringruppe, m₂ für 3 bis 6 0 und n„ für 4 bis 60 steht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind hydrophile kosmetische Produkte (Öl-in-Wasser-Emulsionen, löslichgemacht, in Wasser dispergiert), die wenigstens eine oder zwei oder mehrere der Polyglycerinverbindungen der allgemeinen Formeln (I) oder (II) enthalten.

Die vorstehend genannten und andere Aufgaben und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden ausführlichen Beschreibung, die in Verbindung mit den Abbildungen erfolgt.
25

Fig. 1, 2 und 3 sind NMR-Diagramme der Verbindung nach

Acetylierung von Polyglycerin(10)-Poly-1,4-oxybutylen(9)-2-Octyldodecylether, Polyglycerin(16)-Poly-1,4-oxybutylen(12)-stearylether und Polygly

cerin (32)-Poly-1,3-oxytrimethylen(32)-oleylether.

Fig. 4 und Fig. 5 sind graphische Darstellungen, die

die Ergebnisse der Prüfung des Umfangs der Elution von Formaldehyd
und der pH-Änderungen einer wässrigen Lösung von nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln zeigen, worin

A = Polyglycerin(10)-poly-1,3-oxytrimethylen(8)-stearat,
B = Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonostearat,

C= Polyoxyethylen(20)-sorbitanmono-

oleat und

D = Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(12)-stearylether.

Fig. 6 und Fig. 7 sind graphische Darstellungen, die die Ergebnisse der Prüfung des Umfanges der Elution von Formaldehyd und der pH-Änderungen einer wässrigen Lösung von Lösungsvermittlern
zeigen, worin

X = Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(8)-2-octyldodecylether und Y = hydriertes Rhizinusöl-Polyoxyethylen(40)-Addukt.
25

Fig. 8 ist eine graphische Darstellung, die

Änderungen des Blasenvolumens mit
dem Ablauf der Zeit zeigt, die an
einer löslichgemachten Lotion nach

dem Schütteln beobachtet wurden,

wobei

(a) = Polyglycerin(15)-poly-1,4-oxybutylen(14)-2-octyldodecylether;

(b) = Polyoxyethylen(30)-2-hexylde-

canoat,

(c) = Polyoxyethylen(20)-oleylether
und

(d) = Addukt von hydriertem Rhizinusöl und Polyoxyethylen(50).

Nachstehend wird auf die Struktur der Polyglycerinverbxndungen gemäß der Erfindung eingegangen. Die sowohl durch die Formel (I) als auch (II) ausgedrückten Verbindungen gemäß der Erfindung sind Verbindungen von höheren gesättigten/ungesättigten Alkoholen mit gerader oder verzweigter Kette und 8 bis 36 C-Atomen oder höheren gesättigten/ungesättigten Fettsäuren mit einer geraden oder verzweigten Kette und 8 bis 36 C-Atomen, an die insgesamt 7 bis 120 mol Trimethylenoxid und/ oder Tetrahydrofuran und Glycid angelagert sind, wobei die Polyglycerinverbxndungen regellos mit Glycid und Trimethylenoxid und/oder Tetramethylenoxid polymerisiert sind. Das Verhältnis von Glyceringruppen zu PoIymethylenoxidgruppen beträt 95 zu 5 bis 1 zu 3.

In der Formel (I) liegt m, im Bereich von 3 bis 60 und n, im Bereich von 4 bis 60, jedoch wird für m.. ein Wert im Bereich von 4 bis 30 und für n.. ein Wert von 5 bis 30 vorgezogen. Wenn sowohl nu als auch n., den Wert 60 in der Formel (I) übersteigen, wird ein gewünschtes oberflächenaktives Mittel mit emulgierender oder löslichmachender Wirkung nicht erhalten, da dann ein Abfall der nichtionogenen Oberflächenaktivität eintritt. Es ist zu bemerken, daß der Grad der erreichten Oberflächenaktivität im Bereich von oberhalb von 30 bis unterhalb von 60 verhältnismäßig gering ist. Wenn R, in der Formel (I) ein geradkettiger aliphatischer Alkohol ist, wird das erhaltene oberflächenaktive Mittel vorzugsweise als Emulgator verwendet, und wenn R, ein verzweigter aliphatischer Alkohol ist, wird das erhal-

tene oberflächenaktive Mittel vorzugsweise als Lösungsvermittler verwendet.

In der Formel (II) liegen m„ im Bereich von 3 bis 60 und n₉ im Bereich von 4 bis 60, jedoch wird Vorzugsweise auch für rru ein Wert von 4 bis 30 und für n_ ein Wert von 5 bis 30 gewählt. Wie in Verbindung mit der Formel (I) bereits erläutert, findet eine Verringerung der Oberflächenaktivität statt, wenn sowohl m„ als auch n_ den Wert 60 überschreiten. Als Folge wird keinerlei gewünschtes oberflächenaktives Mittel mit den vorgesehenen Emulgator- und Löslichmachungswirkungen erzielt.

Es ist zu bemerken, daß m-/η., und nu/n« sowohl in der IS Formel (I) als auch (II) vom Standpunkt der Oberflächenaktivität den Wert von 3 nicht übersteigen sollen.

Als geradkettige oder verzweigte, höhere gesättigte ^O oder ungesättigte aliphatische Alkohole, die für die Polyglycerinverbindungen vom Ethertyp, die durch die Formel (I) ausgedrückt werden, eignen sich beispielsweise höhere Alkohole mit 8 bis 36 C-Atomen, z.B. Decylalkohl, Laurylalkohl, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidinalkohol, Behenylalkohol, Myricylalkohol, Oleylalkohol, 5,7,7-Trimethy1-2-(I¹,3',3'-trimethylbutyl)octanol, 2-Ethylhexylalkohol, 2-Hexyldecylalkohol, 2-Heptylundecy!alkohol und 2-Oc-

tyldodecylakohol.
30

Als geradkettige oder verzweigte, höhere gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren, die für die durch die Formel (II) ausgedrückten Polyglycerinesterverbindun-

gen verwendet werden, eignen sich beispielsweise höhe-35

-lire Fettsäuren mit 8 bis 36 C-Atomen, z.B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure, Behensäure, Cerotinsäure, Mellissinsäure, 2-Ethylhexansäure, 2-Hexyldecansäure, 2-Heptylundecansäure, 2-Octyldodecansäure, 5,7,7-Trimethyl-2-(1',3',3'-trimethylbutyl)octansäure und Neodecansäure, die durch Umsetzung zwischen einem Olefin und Kohlenmonoxyd erhalten werden. Als Polymethylenoxid eignen sich beispielsweise Trimethylenoxid und Tetrahydrofuran.

Die durch die Formel (I) ausgedrückten Polyglycerinetherverbindungen werden wie folgt hergestellt.

Ein Gemisch von Glycid (Glycidol) mit Polymethylenoxid wird allmählich für die Polymerisation dem vorstehend genannten Alkohol oder dessen Lösung ohne Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel wie Chloroform oder Dichloromethan zugesetzt. Der verwendete Polymerisationskatalysator kann eine Lewis-Säure sein, z.B. Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Zinkperchlorat und Bortrifluorid-Ether-Komplexe. Nach beendeter Reaktion wird der Katalysator mit Natriumhydrogencarbonat und/ oder Natriumcarbonat und/oder Kaliumcarbonat und/oder basichem Aluminiumoxid u.dgl. entfernt. Das Lösungsmittel und nicht umgesetzte Stoffe werden dann unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei ein viskoses, öliges oder halbfestes Produkt erhalten wird. Als Alternative kann nur Glycid tropfenweise dem als Lösungsmittel dienenden Trimethylenoxid oder Tetrahydrofuran zugesetzt werden.

Die durch die Formel (II) ausgedrückten Polyglycerinverbindungen vom Estertyp können in der gleichen Weise wie für die Synthese der Polyglycerinverbindungen vom

Ethertyp der Formel (I) beschrieben, hergestellt werden, vorausgesetzt, daß die vorstehend genannten Fettsäuren anstelle der Alkohole verwendet werden. Eine weitere Möglichkeit besteht darin, daß ein Gemisch von Glycid mit Polymethylenoxid mit der vorstehend genannten, als Katalysator verwendeten Lewis-Säure kombiniert und anschließend der Katalysator entfernt wird und daraufhin das erhaltene Produkt in üblicher Weise mit oder ohne Alkalikatalysator zu einem viskosen, öligen oder halbfesten Produkt verestert wird.

Eine Steigerung oder Verringerung des Polymethylenoxidgehalts kann durch Erhöhen oder Erniedrigen seiner Menge erreicht werden.

Als typische Beispiele der Polyglycerinether-Verbindungen aus höherem aliphatischen! Alkohol und Polymethylenoxid der Formel (I) und der Polyglycerinester-Verbindungen aus höherer Fettsäure und Polymethylenoxid der Formel (II) gemäß der Erfindung seien genannt:

Polyglycerin(8)-poly-1,4-oxybutylen(4)-myristylether Polyglycerin(14)-poly-1,3-oxytrimethylen(6)-cetylether Polyglycerin(20)-poly-1,4-oxybutylen(10)-stearylether Polyglycerin(lO)-poly-1,4-oxybutylen(9)-stearylether Polyglycerin(20)-poly-1,3-oxytrimethylen(20)-oleylether

Polyglycerin(32)-poly-1,3-oxytrimethylen(32)-oleylether
Polyglycerin(15)-poly-1,4-oxybutylen(14)-2-octyldodecylether

Polyglycerin(5)-poly-1,3-oxytrimethylen(6)-palmitat Polyglycerin(5)-poly-1,4-oxybutylen(10)-stearat Polyglycerin(6)-poly-1,4-oxybutylen(4)-stearat Polyglycerin(30)-poly-1,3-oxytrimethylen(20)-oleat Polyglycerin(20)-poly-1,4-oxybutylen(10)-2-hexyldecanoat.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, die die Synthese der neuen Polyglycerinverbindungen gemäß der Erfindung beschreiben, weiter erläutert.

Herstellungsbeispiel 1:

Polyglycerin(10)-poly-1,4-oxybutylen(9)-2-octyldodecylether

Zu 28,5 g 2-Octyldodecylalkohol und 150 ml Tetrahydrofuran wurde 1 g eines Bortrifluorid-Ether-Komplexes

■^ gegeben. Dann wurden 74 g Glycid tropfenweise während einer Stunde unter Rühren bei 40⁰C in einem Stickstoffstrom zugesetzt. Nach erfolgtem tropfenweisem Zusatz wurde die Reaktion weitere 30 min. bis zur Vollendung fortgesetzt. Anschließend wurden 20 g Natriumbicarbo-

-^ nat dem Reaktionsprodukt zugesetzt, das unter den gleichen Bedingungen 4 Stunden behandelt wurde. Nach der Entfernung unlöslicher Stoffe durch Filtration wurden das Lösungsmittel und nicht umgesetztes Glycid unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei die gewünschte

^O Verbindung als farbloses Öl in einer Ausbeute von
163 g erhalten wurde.

Elementaranalyse als Co₆

" Kohlenstoff Wasserstoff

berechnet 61,21% 10,23%
gefunden 61,18% 10,20%

Das NMR-Spektrum der Verbindug nach der Acetylierung ist in Fig. 1 dargestellt.

' Herstellungsbeispiel 2:

Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(12)-stearylether

Zu 27 g Stearylalkohol und 140 ml Tetrahydrofuran wurde 1 g Zinktetrachlorid gegeben. Dann wurden 119 g

Glycid tropfenweise unter Rühren während einer Stunde in einem Stickstoffstrom zugesetzt. Nach . erfolgtem Zusatz wurde die Reaktion weitere 30 Minuten bis zur Vollendung fortgesetzt. Dann wurden 30 g Natriumcarbonat dem Reaktionsprodukt zugesetzt, das dann 4 Stunden unter den gleichen Bedingungen behandelt wurde. Nach Entfernung unlöslicher Stoffe durch Filtration wurden das Lösungsmittel und nicht umgesetztes Glycid unter vermindertem Druck entfernt, wobei die gewünschte Verbindung als farbloser Halbfeststoff in einer Ausbeute von 118 g erhalten wurde.

Elementaranalyse als C... .H,-,«O.,-

Kohlenstoff Wasserstoff

berechnet 56,55% 7,81%

gefunden 56,59% 7,71%

Das NMR-Spektrum der Verbindung nach Acetylierung ist in Fig. 2 dargestellt.
20

Herstellungsbeispiel 3: Polyglycerin(32)-poly-1,3-oxytrimethylen(32)-oleyl-

ether

Mit 27 g Oleylalkohol und 100 ml Dichlormethan wurde
1 g Bortrifluorid-Ether-Komplex gemischt. Unter Erhitzen wurde ein Gemisch von 240 g Glycid mit 200 g Tetramethylenoxid tropfenweise unter Rühren und Erhitzen am Rückfluß für etwa 4 Stunden in strömendem Stickstoff zugesetzt. Nach erfolgtem Zusatz wurde die Reaktion weitere 2 Stunden fortgesetzt. Anschließend wurden 20 g Natriumcarbonat dem Reaktionsprodukt zugesetzt, das dann 3 Stunden unter den gleichen Bedingungen behandelt wurde. Nach Entfernung unlöslicher Stof-

fe durch Filtration wurden das Lösungsmittel und nicht umgesetztes Glycid unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei die gewünschte Verbindung als farbloses halbfestes Produkt in einer Ausbeute von 450 g erhalten wurde.
05

Elementaranalyse als ^C2in^H348°97

Kohlenstoff Wasserstoff
berechnet 56,55% 7,81%

gefunden 56,58% 7,79%

Das NMR-Spektrum der Verbindung nach Acetylierung ist in Fig. 3 dargestellt.

Herstellungsbeispiel 4:

Polyglycerin(6)-poly-1,3-oxytrimethylen(4)-2-heptylundecanoat

Mit 28,4 g 2-Heptylundecansäure und 100 ml Dichlormethan wurde 1 g Bortrifluorid-Ether -Komplex gemischt. Ein Gemisch von 45 g Glycid und 23,2 g Trimethylenoxid wurde tropfenweise dem erhaltenen Gemisch innerhalb von 4 Stunden unter Rühren und Erhitzen am Rückfluß in strömendem Stickstoff zugesetzt. Nach erfolgter Zugabe wurde die Reaktion weitere 2 Stunden fortgesetzt. Anschließend wurden 30 g Kaliumcarbonat dem Reaktionsprodukt zugesetzt, das seinerseits unter den gleichen Bedingungen 4 Stunden behandelt wurde. Nach Entfernung von unlöslichen Stoffen durch Filtration wurden Lösungsmittel und nicht umgesetztes Glycid unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei die gewünschte Verbindung als farbloses öl in einer Ausbeute von 93 g erhalten wurde.

Elementaranalyse als

Kohlenstoff Wasserstoff

berechnet 60,89% 10,36%

gefunden 60,77% 10,39%

Herstellungsbeispiel 5: Polyglycerin(10)-poly-1,3-oxytrimethylen(8)-stearat

Mit 9 g Glycerin und 120 ml Dichloromethan wurde 1 g eines Bortrifluorid-Ether-Komplexes gemischt. Dem erhaltenen Gemisch wurde tropfenweise ein Gemisch von
72 g Glycid und 47 g Trimethylenoxid innerhalb von 4 Stunden unter Rühren und Erhitzen am Rückfluß in strömendem Stickstoff zugesetzt. Nach erfolgtem Zusatz wurde die Reaktion eine weitere Stunde fortgesetzt. Anschließend wurden 20 g Natriumbicarbonat dem Reaktionsprodukt zugesetzt, das dann 4 Stunden unter den gleichen Bedingungen behandelt wurde. Nach Entfernung unlöslicher Stoffe durch Filtration wurden Lösungsmittel und nicht umgesetztes Glycid unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei ein Gemisch erhalten wurde. Dem Gemisch wurden 28 g Stearinsäure bei 23O⁰C innerhalb von 4 Stunden zugesetzt. Durch Entfernung von Wasser wurde die gewünschte Verbindung als farbloses halbfestes Produkt in einer Ausbeute von 114 g erhalten.

Elementaranalyse als C₇₃H, ..O-.«

Kohlenstoff Wasserstoff
. berechnet 58,06% 9,68%

gefunden 57,92% 9,70%

Die in dieser Weise erhaltenen Polyglycerin-Polyoxypolymethylen-Alkylether und die Polyglycerin-Polyoxypolymethylen-Fettsäureester, die neue Polyglycerinverbindungen darstellen, können allein oder in Kombination und wahlweise mit nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindungen, die keine Ethylenoxidkette enthalten, z.B. Sorbitanmonostearat und Glycerinmonooleat mit einem HLB-Wert von nicht mehr als 7, als Emulgator verwendet werden.

Die charakteristischen Merkmale der Emulgatoren gemäß der Erfindung liegen darin, daß sie keine Ethylenoxidkette in ihrem Molekül und keine 1,2-Bindung in ihren Polymethylenoxidgruppen enthalten. Aus diesem Grunde erfährt der Emulgator wenig oder keine Elution von Formaldehyd und keine pH-Veränderungen als Folge von Oxidation, so daß erhebliche Verbesserungen in Bezug auf Sicherheit und Stabilität erzielt werden. Aufgrund ihrer Geruchlosigkeit tragen die Emulgatoren gemäß der Erfindung dazu bei, die Aussichten, daß ein unange-.nehmer Geruch abgegeben wird, zu verringern. Die Emulgatoren gemäß der Erfindung begrenzen ferner die Adsorption von Parabenverbindungen an das oberflächenaktive Mittel und tragen dazu bei, die Menge verwendeter Aseptika zu verringern.

Um das Merkmal der Polyglycerinverbindungen gemäß der Erfindung·, d.h. daß sie als Emulgatoren verwendet werden können, nachzuweisen, wurden die folgenden Versuche durchgeführt:

1) Prüfung auf Elution von Formaldehyd

Die neuen Emulgatorverbindungen gemäß der Erfindung (Polyglycerin(10)-poly-1,3-oxytrimethylen(8)-stearat

und Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(12)-stearylether) und die bekannten hydrophilen, nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel (Polyoxyethylen-sorbitanmonooleat und Polyoxyethylen-sorbitanmonostearat) wurden in Form von l%igen wässrigen Lösungen hergestellt.

Diese Lösungen wurden einen Monat bei 40⁰C stehen gelassen, um die Forraaldehydmenge mit Hilfe der Acetylacetonmethode zu ermitteln. Fig. 4 zeigt die Ergebnisse aus denen es ersichtlich ist, daß die Produkte gemäß der Erfindung wenig oder keine Elution von Formaldehyd selbst unter strengen Temperaturbedingungen bis zu 40⁰C erfahren.

2) Prüfung auf pH-Änderungen

Hergestellt wurden die neuen Polyglycerinverbindungen (Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(12)-stearylether und Polyglycerin(10)-poly-1,3-trimethylen(8)-stearat) und die bekannten hydrophilen, nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel (Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonostearat und Polyoxyethylen(20)-sorbitanmolooleat) in Form von l%igen wässrigen Lösungen. Diese Lösungen wurden einen Monat bei 40⁰C stehen gelassen, um Änderungen des pH-Wertes zu ermitteln. Fig. 5 zeigt die Ergebnisse, aus denen erkennbar ist, daß die Produkte gemäß der Erfindung den pH-Wert in geringerem Maße als die bekannten oberflächenaktiven Verbindungen ändern.

Diese Ergebnisse sind der Tatsache zuzuschreiben, daß die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung keine 1,2-Bindung in den Polymethylenoxidgruppen enthalten. Die in der Technik noch immer verwendeten oberflächenaktiven Mittel neigen zu Zersetzung, bedingt durch pH-Änderungen, die durch ihre Oxidation verursacht werden. Dagegen zeigen die Verbindungen gemäß der Erfindung

kaum ein Anzeichen von Zersetzung. Insbesondere bei einem System, bei dem pharmazeutisch aktive. Komponenten, z.B. Ascorbinsäure und Glutation, vorhanden sind, wird die Zersetzung dieser aktiven Komponenten in dem Maße beschleunigt, in dem die oberflächenaktive Verbindung oxidiert wird. Ein solcher Nachteil wird jedoch durch die Erfindung ausgeschaltet oder verringert.

Auf einen weiteren Aspekt der Erfindung, gemäß dem die erfindungsgemäßen Polyglycerinverbindungen vom Ethertyp für die Verwendung in kosmetischen Emulgatoren geeigneter gemacht werden können, wird nachstehend eingegangen.

Da die Verbindungen gemäß der Erfindung in Form von nichtkristallinen (Halb)feststoffen vorliegen, können sie eine cremige halbfeste Emulsion bilden, die in einem niedrigen bis hohen Temperaturbereich im wesentlichen unverändert bleibt. Im Vergleich hierzu haben die bekannten Emulgatoren, z.B. Polyoxyethylen(10)-stearylether, eine so hohe Kristallinität, daß in der Nähe ihres Schmelzpunkts von 40⁰C eine scharfe Änderung in ihrer Härte eintritt. Es ist somit damit zu rechnen, daß die Emulsionen bei niedrigeren Temperaturen erstarren und bei höheren Temperaturen fließen. Ferner hat das bekannte Polyoxyethylensorbitanmonostearat einen so niedrigen Schmelzpunkt, daß eine Creme von genügender Härte nicht erhalten wird.

Wie bereits erwähnt, bilden die Polyglycerinverbindungen gemäß der Erfindung für Kosmetika ein ideales Emulgatorsystem, das eine niedrigere Kristallinität als das übliche Polyethylenoxid aufweist, äußerst beständig gegen Temperatur und Oxidation ist und eine

- 20 nur in begrenztem Maße veränderliche Härte aufweist.

Im allgemeinen enthalten Kosmetika antiseptische Mittel, wie sie beispielsweise Parabenverbindungen darstellen, zum Zwecke der Verhütung einer sekundären Kontermination. Wie berichtet wird, sind die Parabenverbindungen in Emulgatorsystemen weniger wirksam, da sie an die Ethylenoxidkette des oberflächenaktiven Mittels adsorbiert werden. Bei den Verbindungen gemäß der Erfindung dürfte jedoch eine solche Deaktivierung als Folge der Abwesenheit irgendeiner Ethylenoxidkette nicht stattfinden. Um dies nachzuweisen wurde ein Versuch mit einer Erweichungscreme gemäß Beispiel 1 (Ölin-Wasser-Emulsion) , die als Emulgator 5 Gew.% PoIyglycerin(lO)-poly-1,4-oxybutylen(9)-stearylether gemäß der Erfindung und 0,3 Gew.% Parabene (Gemisch von Methylparaben und Butylparaben) enthielt und einer als Vergleichsprobe dienenden Erweichungscreme, die als Emulgator die gleiche Menge des bekannten Sorbitanmonostearats und Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonostearats und die gleiche Menge der Parabene enthielt, durchgeführt. Bei diesem Versuch wurde ein Unterschied in der aseptischen Wirkung zwischen den beiden Proben bei mehreren Pilzen und Bakterien festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tab. 1 genannt.

Tabelle	1:	Wirkung	Pseudomonas aeruginosa
Prüfung	der aseptischen	Asp.niger Pen.citr.	0 12 5 7
Gepr. Bakt.	Staph.aur. Esch.coli	0 12 4 7
Tage	0 12 4 7
Test proben

7 0 Λ 7 ~ 7 7 Λ 7 +

Beisp.l +^ +^z +¹ + - +^z +^z +* +^x + ^

(gem. Erf.)

ι ^2 ,2 /λ , 1 , ^2 ^2 ^2 ^2 . 1 .2 Vergl.- + + + + + + + + + + +

Creme

Gepr. Bakt.	Bacillus subtilis	Candida albicans	Aerobacter aerogenes
Tage	0 12 5 7	0 12 5 7	0 12 5 7
Test proben

Beisp.l + - - -

Vergl.- +² - - Creme

₊2

Zahl der Kolonien

bis 0

+ 1-4

+ 5 - unter 200

+ 200 - unter 1000 + 2 1000 - unter 10⁴

Wie die Ergebnisse in Tab.l zeigen, ist das Emulgatorsystem gemäß der Erfindung in der aseptischen Wirkung dem Grundlagensystem auf Basis von Polyoxyethylensorbitan überlegen. Wie bereits beim 34. Symposium über Kolloid und Grenzflächenchemie in Japan berichtet worden ist, steigt die Intensität der Fluoreszenz nach Adsorption von Parabenen an oberflächenaktive Mittel. Daher wurde die Intensität der Fluoreszenz von 4 ppm enthaltenden wässrigen Methylparabenlösungen gemessen,

^O in denen die gleiche Menge der erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Polyglycerinverbindung (Polyglycerin-(15)-poly-1,4-oxybutylen(14)-2-octyldodecylether) und das übliche oberflächenaktive Mittel Polyethylenoxid (Nikkol HCO-50, hergestellt von Nikko Chemical K.K.)

•J-5 unter Verwendung eines Fluorimeters vom Typ RF510 (Hersteller Shimazu Seisakusho K.K.) gelöst war. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß die Intensität der Fluoreszenz der wässrigen Lösung der die oberflächenaktive Polyglycerinverbindung enthaltenden wässrigen

^O Lösung geringer ist als die des oberflächenaktiven Polyethylenoxids. Dies bedeutet, daß die Adsorption von Parabenen so gering ist, daß eine geringere Menge von Antiseptika die gleiche Wirkung hervorbringt.

Nachstehend wird auf die Möglichkeit der Anwendung der erfindungsgemäßen Polyglycerinverbindungen vom Ethertyp als Lösungsvermittler eingegangen. Die durch die Formel (I) ausgedrückten verzweigten Polyglycerin-polyoxypolymethylen-Fettalkoholether sind in Wasser micellgelöst und machen Parfüms und ölige Stoffe löslich. Das charakteristische Merkmal der Lösungsvermittler gemäß der Erfindung ist das Fehlen jeglichen Ethylenoxids. Ebenso wie die vorstehend genannten

Emulgatoren
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verursachen daher die Lösungsvermittler wenig oder keine Elution von Formaldehyd und pH-Änderungen. Sie sind farblos und geruchlos. Die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler, d.h. Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(8)-2-octyldodecylether, und der bekannte Lösungsvermittler (Addukt von hydriertem Rhizinusöl und PoIyoxyethylen(40)) wurden in Form von l%igen wässrigen Lösungen hergestellt, um den Umfang der Elution von Formaldehyd und von pH-Änderungen in der gleichen Weise zu ermitteln, wie im Zusammenhang mit den vorstehend genannten Emulgatoren beschrieben. Die Ergebnisse sind in Fig. 6 und Fig. 7 dargestellt und lassen ganz deutlich erkennen, daß die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler geringere Anzeichen der Elution von Formal- dehyd und von pH-Änderungen im Vergleich zu den bekannten Addukten von hydriertem Rhizinusöl und PoIyoxyethylen zeigen, d.h. sie unterscheiden sich nicht merklich von den nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung liegt darin, daß die Verbindungen der Formel (I) als Lösungsvermittler für Kosmetika verwendet werden können, wenn es sich um Verbindungen aus Polyglycerin und verzweigtem Alkylether handelt.

Die meisten bekannten nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel enthalten Alkylgruppen mit einer verhältnismäßig kurzen Kettenlänge oder einer Doppelbindung.

Der Grund hierfür liegt darin, daß im Falle von langkettigen Alkylgruppen perlartige Kristalle, die sich von den Krafft-Punkten der nichtionongenen oberflächenaktiven Mittel ergeben, ausgefällt werden und zu Instabilität der Produkte führen. Bei den Lösungsvermittlern gemäß der Erfindung besteht keine Möglichkeit

der Ausfällung von Kristallen, da sie auf Polyglycerin basieren und einen niedrigen Schmelzpunkt haben. Darüberhinaus ist es auch möglich, selbst bei Verwendung eines Alkohols mit langer geradkettiger oder verzweigter Alkylgruppe, ein Lösungsvermittlersystem zu erhalten, so daß es möglich ist, Produkte aufzubauen, die sicherer und beständiger gegen Oxidation sind.

Lotionen vom löslichgemachten Typ neigen im allgemeinen zu Blasenbildung, und, wenn die Blasen einmal gebildet worden sind, bleiben sie weiterhin über einen erheblichen Zeitraum vorhanden. Sowohl in Bezug auf das Aussehen als auch den Griff oder das Gefühl heißt es, daß die Qualität um so besser sein würde, je weniger Blasen während des Ausbreitens mit der Hand gebildet werden. Die Lösungsvermittler gemäß der Erfindung
zeichnen sich dadurch aus, daß die Blasen mit hoher Geschwindigkeit platzen (nachstehend als Entschäumungsgeschwindigkeit bezeichnet). Um dies nachzuweisen, wurden eine Lotionsprobe, in der Parfüms durch Polyglycerin(15)-poly-1,4-oxybutylen(14)-2-octyldodecylether löslich gemacht worden sind, und eine Vergleichslotionsprobe, in der die Parfüms durch die bekannten Lösungsvermittler (drei Arten von oberflächenaktiven Mitteln auf Basis von Polyoxyethylen) löslich gemacht worden sind, hergestellt, um ihren Entschäumungszustand bei 20⁰C festzustellen. Die Lotionsproben wurden in Mengen von jeweils 10 ml in 30 ml-Reagenzgläser gegeben und 50mal in senkrechter Richtung kräftig geschüttelt. Das Volumen der Blasen wurde mit dem Ablauf der Zeit gemessen, um die Menge der verbliebenen Blasen zu ermitteln. Fig. 8 zeigt, daß das Addukt von hydriertem Rhizinusöl und Polyoxyethylen von den bekannten nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln,

nämlich Polyoxyethylen(30)-2-hexyldecanoat, Polyoxyethylen(20)oleylether und Addukt von hydriertem Rhizinusöl und Polyoxyethylen(50) zu einer höheren Entschäumungsgeschwindigkeit beiträgt, und die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler sind diesem Addukt hinsichtlieh der Entschäumungsgeschwindigkeit weit überlegen.

Die Löslichkeit oberflächenaktiver Mittel hängt weitgehend vom HLB-Wert ab. Der optimale HLB-Wert für die Löslichmachung wird mit 12 bis 15 angenommen. Die auf die Haut von Menschen aufzutragenden Stoffe, z.B. Kosmetika, müssen so sicher wie möglich sein. Es heißt, daß Erhöhungen des Molekulargewichts sich in erhöhter Sicherheit ausdrücken würden. Erhöhungen des Molekulargewichts von nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln können durch Erhöhung der Anzahl der Mole der angelagerten hydrophilen Gruppen erreicht werden. Ein zu hohes Molekulargewicht hat jedoch zur Folge, daß der HLB-Wert die obere Grenze des optimalen Bereichs für die Löslichmachung übersteigen kann.

Bei den Lösungsvermittlern gemäß der Erfindung ist es möglich, nur das Molekulargewicht zu erhöhen, während der HLB-Wert konstant im gewünschten Bereich gehalten wird. Der Grund hierfür liegt darin, daß die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler eine Gruppe, z.B.

1,4-Butylenoxid, enthalten, die die Verschiebung des HLB-Wertes zur lipophilen Seite ermöglicht.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung vom Polyglycerinether-Typ vermögen ohne Rücksicht darauf, ob sie als Emulgatoren oder Lösungsvermittler verwendet werden, oberflächenaktive Mittel zu ergeben, die hinsichtlich der Hautreizung sicherer als jemals sind. Um dies zu beweisen, wurden einfache Emulsionen, die Flüssigparaffin-Wasser enthielten, als Proben hergestellt, die

20 Gew.% der Verbindungen gemäß der Erfindung (Polyglycerin (16) -poly-1,4-oxybutylen(10)-2-octyldodecylether und Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(10)-stearylether) und das bekannte nichtionogene oberflächenaktive Mittel auf Basis von Sorbitan, nämlich Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonostearat, enthielten. Die hierbei erhaltenen Emulsionsproben wurden auf die Haut von Kaninchen aufgetragen, um primäre Hautreizungsversuche (perkutan) zum Vergleich des Unterschiedes in der Hautreizung durchzuführen.

Bei den Versuchen wurden insgesamt 0,3 ml der Proben Angorakaninchen in drei gleichen Dosen im Abstand von 24 Stunden verabreicht. 4 Tage nach der Verabreichung wurde die Hautreizung ermittelt. Tab. 2 zeigt die Er-■ gebnisse, aus denen festzustellen ist, daß die Hautreizwirkung der Verbindungen gemäß der Erfindung ebenso stark oder geringer ist als bei den Sorbitanfettsäureestern, die, wie man sagt, verhältnismäßig sicherer sein sollen. Dies bedeutet, daß sich die Verbindüngen gemäß der Erfindung als befriedigend gebrauchssicher erwiesen.

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Tabelle	2	erf-gem.	Emuls.	übl. Emuls.
Probe	Polygl.(16)-p.- 1,4-oxybutylen (10)-2-octyl- dodec.ether a	Polygl.(16)-p.- 1,4-oxybutylen (lO)-stearyl- ether b	Verw.v.PoIy- oxyethylen (20)-sorb.- monostearat C

Versuchs Art

Erythem

0,30

0,39

Gefäß-	0	,43	0	,94
erweiterung	0	,41	0	,60
Ödem	0	,01	0	,01
ICP*

1,11 0,48 0,01

Insges,

1,14

1,99

Primärer Hautreizungsversuch (perkutan) mit Angorakaninchen: nach 4 Tagen.

Zur Bewertung wird ein Bereich von Null (keine Hautreizung) bis 3,0 (starke Hautreizung) in 20 Grade eingeteilt. Die Ergebnisse sind als Durchschnitt von 20 Messungen angegeben.

* (Increased Capillary Permeability = erhöhte Kapillarpermeabilität nach der Evans-Blau-Methode)

Wie bereits erwähnt, vermögen die Polyglycerinetherverbindungen gemäß der Erfindung nichtionogene oberflächenaktive Mittel zu bilden, die hervorragend hinsichtlich Sicherheit und Beständigkeit sind. Sie können den verschiedensten Kosmetika in den erforderlichen Mengen, in Abhängigkeit von der Art der Kosmetika, zugesetzt werden. Beispielsweise werden die Verbindungen gemäß der Erfindung vorzugsweise als Lösungsvermittler für Lotionsprodukte in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.% und als Emulgatoren für Cremeprodukte usw. in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 60 Gew.% verwendet.

In ihrer Funktion als oberflächenaktive Mittel können die Verbindungen gemäß der Erfindung für die verschiedensten Zwecke einschließlich Waschmittel, Seifen und Pharmazeutika Verwendung finden.

Die Löslichmachung durch die Polyglycerinverbindungen gemäß der Erfindung und kosmetische Produkte, die sie enthalten, werden in den folgenden Beispielen beschrieben, in denen der Anteil der Komponenten als Gew.% zu verstehen ist.

Beispiel 1:
Erweichungscreme

(1) Polygylcerin(lO)-poly-1,4-oxybutylen(9)-

stearylether 3.0

Polyglycerin(4)-poly-1,4-oxybutylen(4)-

stearylether 2,0

Stearinsäure 5,0

Cetylalkohol 3,0

Squalan 10,0

Bienenwachs 2,0

Walrat 1,0

Lanolin 2,0

Parabene (Gemisch von Methylparaben und Butylparaben) 0,3

Parfüms 0,3

(2) Propylenglycol 7,0

Glycerin 4,0

gereinigtes Wasser 61,0

(1) und (2) wurden auf 7O⁰C erhitzt. Die Masse (2) wurde unter Rühren der Masse (1) zugesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt gleichmäßig in einem Homogenisiermischer emulgiert und in einem Wärmeaustauscher auf 3O⁰C gekühlt.

Beispiel 2; Weichmacherlotion

(1) Polyglycerin(6)-poly-1, 3-oxytrimethylen(5)stearat 3,0

Stearinsäure 2,0

Cetylalkohol 1,5

Lanolin Squalan Antiseptika Parfüms

(2) Propylenglycol Sorbit Carboxyvxnylpolymerxsat gereinigtes Wasser

(3) 10%ige wässrige Triethanolaminlösung

2,0

10,0

erforderliche Menge

4,0

0,1

63,4

10,0

(1) und (2) wurden auf 70⁰C erhitzt. Das Gemisch (2) wurde unter Rühren dem Gemisch (1) zugesetzt. Nach beendeter Reaktion wurde das Reaktionsprodukt in einem Homogenisiermischer gleichmäßig emulgiert. Die Lösung (3) wurde der Emulsion zur Neutralisation langsam zugesetzt. Das hierbei erhaltene Produkt wurde in einem Wärmeaustauscher auf 30⁰C gekühlt.

Beispiel 3; Grundlagencreme

30 (1) Polyglycerin(5)-poly-1,4-oxybutylen(6)-palmitat

Stearinsäure

Glycerinmonostearat

3,0 4,0 3,0

Cetylalkohol . 1,0

flüssiges Paraffin 7,0

Glycerin-tris-2-ethylhexanoat 7,0

Antiseptika erforderliche Menge

(2) gereinigtes Wasser 55,0

Triethanolamin 1,0

Sorbit ' 3,0

(3) Titandioxid 8,0

Kaolin 5,0

Talkum 2,0

Bentonit 1,0

Farbpigmente erforderliche Menge

(4) Parfüms "

Die Pigmente (3) wurden gemischt und gemahlen. Das Gemisch (3) wurde in der wässrigen Phase (2) dispergiert und auf 80⁰C erhitzt. Das Gemisch (1) wurde durch Erhitzen auf 80⁰C löslich gemacht und zur Emulgierung allmählich dem Gemisch (2) zugesetzt. Die Emulsion wurde unter Rühren gekühlt und mit den Duftstoffen (4) versetzt und anschließend auf 30⁰C gekühlt.

Js? I v? WC

Beispiel 4: Lotion

(1) Polyglycerin(15)-poly-1,4-oxybutylen (14)-2-octyldodecylether 1,0

(2) Duftstoffe 0,4

(3) 1,3-Butylenglycol 2,5 (4) Sorbit 2,5

(5) Ethanol 5,0

(6) destilliertes Wasser 89,4 15

(7) Methylparaben erforderliche Menge

Bei Raumtemperatur wurde das Wasser unter Rühren zu einer Lösung gegeben, die durch Löslichmachung der Komponenten (1), (2), (3) und (7) erhalten worden war, worauf weiterhin die Komponenten (4) und (5) zugesetzt wurden.

Beispiel 5:
Löslichmachung von Jojobaöl

(1) Polyglycerin(16)-poly-1,4-oxybutylen(8) -

2-hexyldecylether 1,0

(2) Jojobaöl 0,3

(3) Duftstoffe 0,4

(4) 1,3-Butylenglycol 5,0 35

(5) destilliertes Wasser 68,3

(6) Ethanol 5,0 05 (7) Antiseptika erforderliche Menge

Bei Raumtemperatur wurde das Wasser (5) unter Rühren zu einer gleichmäßigen Lösung der Komponenten (1) bis (4) und (7) gegeben, worauf weiterhin das Ethanol (6) 10 zugesetzt wurde.

ι ³K Leerseite

Claims

VON KREISLER SCHÖNWÄLD ' eTSHOLD FUES VON KREISLER KELLER SELTING WERNER PoIa Chemical Industries,Inc. Shizuoka-shi, Sizuoka-fu,Japan PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler 11973 Dr.-Ing. K. Schönwald, Köln Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Köln Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selting, Köln Dr. H.-K. Werner, Köln Patentansprüche DEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOF D-5000 KÖLN 1 11.4.83 Avk/Ax/m

1. Polyglycerinverbindungen der folgenden Formeln (I) oder (II):

R₁O(X₁ ) -(Y₁)- H 1 I'm, I η.

(D

in der R, ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Alkoholrest mit 8 bis 36 Kohlenstoffatomen ist, X für CH₂CH₂CH₂O und/oder CH₂CH₂CH₂CH₂O, Y, für eine Glyceringruppe, m, für eine Zahl von 3 bis 60 und n, für eine Zahl von 4 bis 60 steht, oder

(II)

in der R- ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Fettsäurerest mit 7 bis 35 Kohlenstoffatomen ist, X₂ für CH₂CH₂CH₂O und/oder CH₂CH₂CH₂CH₂O, Y₂ für eine Glycerxngruppe, m₂ für eine Zahl von 3 bis 60 und n₂ für eine Zahl von 4 bis 60 steht.

2. Hydrophile kosmetische Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens eine oder zwei oder mehr Polyglycerinverbindungen der Formeln (I) oder (II) enthalten.