DE3305549A1 - Verfahren zum beschichten von kunst- oder natursteinplatten - Google Patents

Verfahren zum beschichten von kunst- oder natursteinplatten

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Description

Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten mit härtbaren Kunstharzmischungen auf Basis von Epoxidharz/ Härter-Mischungen unter. Mitverwendung von Pasern oder Geweben als Verstärkungs- und Versteifungsmaterialien.
Kunst- oder Natursteinplatten aus Marmor oder auf Marmorbasis werden in zahlreichen Bereichen des Bauwesens, insbesondere zur Verkleidung von Wänden, Böden und Passaden eingesetzt. Besonders in der industriellen Praxis werden hierfür großformatige Platten gefordert.
Aufgrund der durch das Grundmaterial gegebenen Festigkeitswerte muß insbesondere bei Marmor mit wachsender Plattengröße auch die Dicke sehr stark ansteigen. Man ist daher bemüht, die Dicke an der möglichen unteren Grenze zu halten, wobei eine gesteigerte Zerbrechlichkeit in Kauf genommen werden muß.
Nicht nur Lagerung und Transport, auch Vor- und Nachbehandlungsschritte bei der Fertigung, wie Zuschneiden, Zuschleifen, Polieren usw., waren durch Gewicht und Zerbrechlichkeit der Platten problematisch, so daß ihr Verwendungsbereich auf begrenzte Maße eingeschränkt war.
Es wurde bereits versucht, die Stabilität der Platten dadurch zu erhöhen, daß auf einer Seite eine Verstärkungsschicht in Wabenstruktur aufgebracht wurde. Diese Methode hat den Nachteil, daß sie sehr material- und kostenaufwendig ist und außerdem die Plattendicke auf ein für manche Bereiche nicht tragbares Maß erhöht. . 35
In der DE-OS 28 33 87-4 wird ein Verfahren zur Herstellung von dünnen Platten beschrieben.
Hierbei werden in einem ersten Sägedurchgang Platten mit einer Dicke von ca. 2 cm hergestellt, die entstehenden Sägespalten mit einem härtbaren Kunststoff gefüllt und dann in einem zweiten Sägedurchgang auf Enddicke gesägt. Es entstehen sogenannte "Sandwich-Strukturen", bei denen zwei äußere Steinplatten durch eine verbindende Kunststoffzwischenschicht zusammengehalten werden. Vor dem Trennen dieser Plattenpaare können auf die Außenflächen der Platten verstärkende Schichten aus mit Kunstharzen getränkten Glasfasern aufgebracht werden.
Vor dem Aufbringen der Verstärkungsschicht war es aber erforderlich, das während der Sägedurchgänge von den Platten adsorbierte Wasser durch einen zwischengeschalteten Trocknungsvorgang zu entfernen. Für diesen unbedingt erforderlichen Trocknungsvorgang sind insbesondere Wärmekammern erforderlich, in denen die Platten gegebenenfalls bei Unterdruck über einen bestimmten Zeitraum verweilen müssen. Investitionskosten, Heizkosten und Verweilzeit beeinträchtigen die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens und drücken die Produktionskapazität.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu beheben und ein Verfahren bereitzustellen, mit welchem auch feuchte Plattenoberflächen direkt mit einer härtbaren Kunstharzschicht und Verstärkungs- und Versteifungsmaterialien beschichtet werden können.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten, insbesondere aus Marmor oder auf Marmorbasis, mit härtbaren Kunstharzmischungen auf Basis von Epoxidharzen, die im Durchschnitt mehr als eine Epoxy-gruppe im Molekül enthalten, und Härtungsmitteln für die Epoxidharze unter Mitverwendung von Füll- oder Versteifungsmaterialien und gegebenenfalls üblichen Lösungsmitteln
Pigmenten, Hilfs- und Modifizierungsmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Platten einseitig beschichtet werden mit härtbaren Mischungen aus
A) mindestens einem Epoxidharz und
B) mindestens einem Härtungsmittel bestehend aus
1) Addukten aus Epoxidharzen und überschüssigen Amlnoamiden und/oder Aminimidazolinen und/oder imidazolingruppenhaltigen Aminoamiden und/oder
2) Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukten und
C) Füll- und/oder Versteifungsmaterialien und gegebenenfalls
D) üblichen reaktiven Verdünnern, Härtungsmitteln, Beschleunigern, Lösungsmitteln, Benetzungs- und Verlaufsmitteln.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungsmittel gemäß B l) Addukte sind aus Epoxidharzen und Kondensationsprodukten aus monomeren Fettsäuren mit 6 bis 22, insbesondere 18, Kohlenstoffatomen und überschüssigen Aminen der allgemeinen Formel
H2N-(CH2-CH2-NH)nH
mit η = 1 - 5 und daß als Härtungsmittel gemäß B 2) Kondensationsprodukte aus Formaldehyd, Phenol und/oder ptert.-Butylphenol und/oder die isomeren Nonylphenole und n/p-X.ylylendiamin und/oder Trimethylhexamethylendiamin verwendet werden.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen sind durch die in 'den Ansprüchen beschriebenen Verfahren gekennzeichnet.
Die erfindungsgenäß mitverwendeten Glycidylverbindungen sind handelsübliche Produkte mit mehr als einer Epoxygruppe pro Molekül, die sich von ein- und mehrwertigen, ein- und mehrkernigen Phenolen, insbesondere Bisphenolen, sowie Novolaken ableiten. Eine umfangreiche Aufzählung dieser Di- oder Polyphenole findet sich in dem Handbuch "Epoxidverbindungen und Epoxidharze" von A. M. Paquin, Springer Verlag, Berlin, 1958, Kapitel IV, und Lee, Neville "Handbook of Epoxy Resins", 1967, Chapter 2.
Es können auch Mischungen von zwei und mehreren der Epoxidharze untereinander verwendet werden. Bevorzugt werden flüssige Glycidylverbindungen auf Basis von Bisphenol A (4,4-Dihydroxy-diphenylpropan-2,2) oder Bisphenol P (4,4-Dihydroxy-diphenylmethan) mit Epoxidwerten von 0,4 bis 0,55 eingesetzt.
Es können auch Mischungen der Glycidylverbindungen mit sogenannten reaktiven Verdünnern, wie z. B. Monoglycidyläthern von Phenolen, verwendet werden. Diese reaktiven Verdünner dienen in erster Linie zur Viskositätsreduzierung und sollten, da sie die Endeigenschaften des Duromern ungünstig beeinflussen, nur in geringen Mengen mitverwendet werden.
Die beispielsweise genannten Glycidylverbindungen können sowohl für die härtbaren Kombinationen als auch zur Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren mitverwendeten Härtungsmittel-Epoxid-Addukte verwendet werden.
Härtungsmittel und Glycidylverbindungen werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise in etwa äquivalenten Mengen, d. h. bezogen auf aktive Aminwasserstoffatome und reaktive Epoxy-gruppen eingesetzt. Es ist aber auch möglich, Härtungsmittel oder Glycidylkomponente
im über- bzw. Unterschuß zu verwenden. Die jeweiligen Mengen richten sich nach den gewünschten Endeigenschaften des Reaktionsproduktes, übliche katalytische oder reaktive Härter für Epoxidharze können in dem erfindungsgemäßen Verfahren mitverwendet werden.
Die erfindungsgemäß mitverwendeten Härtungsmittel gemäß B 1) sind Polyaminoamide und/oder imidazolingruppenhaltige Polyaminoamide auf Basis monomerer oder dimerisierter Fettsäuren mit überschüssigen mehrwertigen Aminen, welche auch Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff, enthalten können mit einem Unterschuß, bezogen auf äquivalente Mengen an Epoxidharz.
Als Aminoamide, Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaltige Aminoamide sind die als Härtungsmittel für -Epoxidverbindungen zum Stand der Technik gehörenden Verbindungen, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 972 757, 1 074 856, den deutschen Auslegeschrlften 1 041 246, 1 O89 544, 1 IO6 495, 1 295 869, 1 250 918, den britischen Patentschriften 803 517, 810 873 224, 865 656, 956 709, der belgischen Patentschrift 593 299, der französischen Patentschrift 1 264 244, sowie den US-Patentschriften 2 705 223, 2 712 001, 2 881 194, 2 966 478, 3 002 941, 3 062 773 und 3 188 566 bekannt sind, geeignet.
Als vorteilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren haben sich Aminoamide, Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaltige Aminoamide erwiesen, welche hergestellt werden durch Umsetzung von
a 1) Monocarbonsäuren, wie gradkettigen oder verzweigten Alkylcarbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2-4 und l6 - 22, bevorzugt mit 18 C-Atomen, wie Essigsäure, Propionsäure, Butter-
säure, Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myrlstinsäure sowie insbesondere die natürlichen Fettsäuren wie Stearin-, Öl-, Linol-, Linolen-, Tallölfettsäure oder
5
a 2) die durch Polymerisation von ungesättigten natürlichen und synthetischen einbasischen aliphatischen Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,.bevorzugt 18 Kohlenstoffatomen, nach bekannten Methoden erhältlichen sogenannten dimeren Fettsäuren (vgl. z. B. DE-OS 1 443 938, DE-OS 1 443 968, DE-PS 2 118 702 und DE-AS 1 280 852). Typische im Handel erhältliche polymerisierte Fettsäuren haben etwa folgende Zusammensetzung:
15
monomere Säuren 5-15 Gew.-% dimere Säuren 60 - 80 Gew.-% trimere und höher-
funktionelle Säuren 10 - 35 Gew.-JS. 20
Es können jedoch auch Fettsäuren verwendet werden, deren trimerer und höherfunktioneller Gehalt oder deren Dimeranteil durch geeignete Destillationsverfahren angereichert worden ist oder Fettsäuren, die nach bekannten Verfahren hydriert worden sind oder
a 3) aus ungesättigten höheren Fettsäuren mit 16 - 22, insbesondere 18 Kohlenstoffatomen oder deren Ester mit aromatischen Vinylverbindungen durch Copolymerisation erhaltenen Carbonsäuren (z. B. GB-PS 803 517)·
.--„to: -:
a 4) Addukten aus ungesättigten höheren Fettsäuren oder Fettsäureestern mit ungesättigten niederen Mono- oder Dicarbonsäuren bzw. -anhydriden wie Fumarsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Acrylsäure (z. B. DE-AS 1 295 829, DE-AS 1 420 76l, DE-AS 1 272 918) oder
a 5) Säuren, die durch Umsetzung von ungesättigten Fettsäuren, Kohlenmonooxyd und Wasser hergestellt werden (z. B. Reppe und Kroper, Ann., 582, S. 63 65 (1953), DE-PS 1 006 849) oder
a 6) epoxidierten ungesättigten höheren Fettsäuren z. B. DE-AS 1 041 246) oder
a 7) die in der US-PS 3 993 661 beschriebene C36-Dicarbonsäure oder als hydroaromatische Dicarbonsäuren : 1^-Cyclohexandicarbonsäure oder
a 8) Säuren, hergestellt durch Addition von Phenol bzw. dessen Substitutionsprodukten an ungesättigte Monocarbonsäuren (z. B. DE-OS 1 543 754) wie Hydroxyphenylstearinsäure oder 2,2-Bis-(hydroxy-phenyl)-valeriansäure oder Additionsprodukte von Phenol an Polycarbonsäuren, wie dimere Fettsäure (z. B. US-PS 3 468 920) oder
mit Polyaminen im Verhältnis von Amingruppen : Carboxylgruppen von -^ 1.
Im allgemeinen werden die Säuren der obengenannten Gruppen für sich für die Kondensation mit den Polyaminen eingesetzt, man kann aber auch Mischungen verwenden. Eine besondere Bedeutung in der Technik haben die PoIyaminoamide und Polyaminoimidazoline der unter a 1) und a 2) genannten monomeren bzw. polymeren Fettsäuren erlangt, die daher für das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt eingesetzt werden.
Als erfindungsgemäß verwendete Aminkomponenten zur
Herstellung der Komponente A) v/erden Polyamine wie
aa 1) Polyäthylenpolyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin (z. B.
DE-OS 1 543 754) oder
aa 2) Polypropylenpolyamin, sowie die durch Cyanäthylierung von Polyaminen, insbesondere des Ä'thylendiamins und anschließende Hydrierung erhaltenen
Polyamine (Firmenprospekt der BASF AG, 1976) oder
aa 3) aliphatische Polyamine, wie Diaminoäthan, Diaminopropan, Diaminobutan, Diaminohexan, 3,3,5(3,5,5)-Trimethyl-1,6-diaminohexan, oder
aa 4) cycloaliphatische Polyamine, wie 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethy1-cyclohexan (Isophorondiamin), 1,4-Diaminocyclohexan (z. B.
DE-AS 1 694 958) oder
aa 5) heterocyclische Polyamine wie N-Aminoäthyl-piperazin oder
aa 6) Polyätheramine, hergestellt durch Cyanäthylierung von Alkanolen mit mindestens 2 Hydroxylgruppen
und anschließende Hydrierung, wie 1,12-Diamino-4,8-dioxadodecan
oder
Mischungen von zwei oder mehreren der unter aa 1) bis
aa 6) genannten Amine eingesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die unter aa 1) und aa 2) genannten Polyamine eingesetzt.
Zur Adduktherstellung werden die Aminoamide, Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaltigen Aminoamide mit den entsprechenden Epoxidharzen in an sich bekannter Weise umgesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugt werden flüssige Epoxidharze auf Basis von Bisphenol A und/oder Bisphenol P. Die Mengen an Epoxidharz werden so gewählt, daß ca. 1/15 bis 1/4, vorzugsweise 1/12 bis 1/6, der reaktiven Aminwasserstoffatome der Aminoamide, Aminoimidazoline bzw. der Imidazolingruppen enthaltenden Aminoamide adduktiert werden.
Als Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukte (Mannichbasen) im Sinne der vorstehenden Erfindung (B 2) sind Umsetzungsprodukte aus Phenolen, Formaldehyd und sekundären und/oder primären Monoaminen oder Polyaminen zu verstehen. Als Phenole können eingesetzt werden Monophenole wie Phenol, ortho, -metha^-para-Kresol, die isomeren Xylenole, p. tert.-Butyl-Phenol, para-Nonylphenol, ·<--Naphthol, ß-Naphthol sowie Di- und Polyphenole wie Resorcin, Hydrochinon, 4,4'-Dioxydiphenyl, 4,4'-Dioxydiphenyläther, 4 ,4'-Dioxydiphenyls'ulf on, 4,4'Dioxydiphenylmethan, Bisphenol A, sowie die als Novolake bezeichneten Kondensationsprodukte aus Phenol und Formaldehyd.
Als sekundäre Monoamine können eingesetzt werden: Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Dibutylamin, Piperidin, Pyrolidin, Morpholin und Methylpiperazin. Als primäre Monoamine seien z. B. die; längerkettigen aliphatischen Monoamine wie die Kokosamine mit 8-18 C-Atomen genannt.
Als Polyamine können Polyamine wie
a 10) Polyäthylenpolyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin (z. B. DE-OS 1 543 754) oder
a 11) Polypropylenpolyamin sowie die durch Cyanäthylierung von Polyaminen, insbesondere des ithylendiamins und anschließende Hydrierung erhaltenen Polyamine (Firmenprospekt der BASF, 1976) oder 5
a 12) aliphatische Polyamine, wie Diaminoäthan, Diaminopropan, Neopentandiamin, Diaminobutan, Diaminohexan, 3,335(3,5,5)-Trimethyl-l,6-diaminohexan und/oder
10
a 13) cycloaliphatische Polyamine, wie l-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophorondiamin), 1,4-Diaminocyclohexan (z. B. DE-AS 1 694 958) und/oder
15
a 14) heterocyclische Polyamine wie N-Aminoäthyl-piperazin und/oder
a 15) Polyätheramine, wie l,12-Diamino-4,8-dioxadodecan und/oder Polyätherpolyamine der allgemeinen Formel
R-I- (0-CH2- CH
χ y
'
CH
in welcher χ 2, insbesondere 2 - 20, y = 2,3,4 und R ein Kohlenwasserstoffrest mit einer Wertigkeit entsprechend y ist und/oder
a 16) aromatische Amine
a 17) araliphatische Diamine wie Xylylendiamin
oder
Mischungen von zwei oder mehreren der unter a 10) bis a 16) genannten Amine eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die unter a 10), a 11), a 14) und a 17) genannten Polyamine eingesetzt. Die Polyamine können auch in Mischung mit Monoaminen verwendet werden.
Eine umfassende Aufzählung der einsetzbaren Phenole und Amine findet sich in M. Tramontini, Synthese 1973, S. 703. Bezüglich Herstellung der Mannichbasen wird ebenfalls auf diese Literaturstelle verwiesen.
Die Molmengen Formaldehyd und Amin pro Mol Phenol richten sich nach der Anzahl der substitutionsfähigen Gruppen: Im Phenol sind es 3, im Bisphenol A 4, im paratertiär-Butyl-Phenol 2.
Die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Mannichbasen sind die Reaktionsprodukte aus gegebenenfalls substituierten Phenolen oder Bisphenol A5 Formaldehyd und Dimethylamin mit 1 bis 4 tertiären Amingruppen, längerkettigen aliphatischen Monoaminen wie Kokosaminen mit 8 18 C-Atomen, Polyaminen wie Hexamethylendiamin oder Trimethylhexamethylendiamin (a 12), araliphatischen Polyaminen wie Xylylendiamin (a 17) und heterocyclischen Diaminen wie N-Aminoäthyl-piperazin (a 14).
Als weitere Mannichbasen sind die durch Aminaustauschreaktion hergestellten Produkte geeignet. Diese Aminaustauschreaktion erfolgt, wenn Mannichbasen aus niedrigsiedenden Monoaminen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von inerten Lösungsmitteln, unter Rühren auf Temperaturen von 100 0C, vorzugsweise von 130 0C bis I80 0C, erhitzt werden. Das freiwerdende sekundäre Monoamin wird durch Destillation kontinuierlich entfernt.
Erfindungsgemäß v/erden Verstärkungs- oder Versteifungsmaterialien wie feinteilige Sande, Metalle oder Metallverbindungen in Span- oder Pulverform, organische oder anorganische Gewebe oder Fasern wie z. B. Textilfasern oder Gewebe auf natürlicher oder synthetischer Basis, Asbest, Glasstapelfasern, Glasfasergewebe mitverwendet.
Falls erforderlich, können zur Modifizierung die auf diesem Gebiet üblichen Lösungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, flammverzögernden Stoffe zugesetzt werden.
Herstellung der Polyaminoamid-Epoxidharz-Addukte Beispiel 1
148 g einer dimerisierten Fettsäure (monomere Fettsäure 13,6 %, dimere Fettsäure 75,9 %, trimere Fettsäure 10,5 %) werden mit 79,5 g Triäthylentetramin (TETA)
unter Stickstoff und Rühren in 2 Std. auf 240 0C aufgeheizt. Die Temperatur wird 4 Std. gehalten, wobei in den letzten 2 Std. ein Vakuum von ca. 20 Torr angelegt wird. Das entstehende Kondensationswasser wird über eine Destillationsbrücke kontinuierlich abdestilliert.
Das Reaktionsprodukt weist eine Aminzahl (Az) von 400 und eine Viskosität von 0,4 Pa . s bei 75 0C auf.
Zu 120 g des obigen Reaktionsproduktes werden 20 g eines Diglycidyläthers auf Basis von Bisphenol A mit einem Ep-Wert von 0,53 gegeben (entsprechend 1/12 aller reaktiven Aminwasserstoffatome) und 1 Std. bei 50 0C adduktiert.
Beispiel 2
25
Entsprechend Beispiel 1 werden
133 S Tallölfettsäure und
87 g Triäthylenpentamin (TEPA) zu dem Aminoamid umgesetzt (Az ca. 450) und anschließend 120 g dieses Aminoamids mit
4o g eines Diglycidyläthers (entsprechend 1/6 aller
reaktiven Aminwasserstoffatome) auf Basis von Bisphenol F (Ep-Wert 0,53) entsprechend Beispiele 1 umgesetzt .
Das Produkt weist eine Aminzahl von ca. 350 auf.
- 17 -
Beispiel 3
Das Addukt gemäß Beispiel 2 wird modifiziert mit 20 g Benzylalkohol und
12 g Xylol und
8 g 2,4,6-Tris(hydroxymethyl)phenol (DMP 30). Das Produkt weist eine Aminzahl von ca. 250 und eine Viskosität von ca. 5 Pa . s bei 25 0C auf.
Beispiel 4
In einem Reaktionsgefäß mit Rührer und Destillationsaufsatz werden
60 g Diäthylentriamin (DTA) und 30 g Phenol und
10 g p-Formaldehyd in einer Stickstoffatmosphäre
1 Std bei 60 0C umgesetzt und das Reaktionswasser kontinuierlich abdestilliert.
Das Reaktionsprodukt hat eine Az von 900 und eine Viskosität von ca. 0,8 Pa . s bei 25 0C.
200 g der obigen Mannichbase werden entsprechend Beispiel 1 mit 100 g eines Epoxidharzes auf Basis von Bisphenol A (Ep-Wert 0,5) zu dem entsprechenden Addukt bei dem 1/10 aller reaktionsfähigen Aminwasserstoffatome voradduktiert sind - umgesetzt.
Beispiel 5
30
Das Addukt gemäß Beispiel 1 wird durch Zugabe von 15,8 g Trimethylhexamethylendiamin (als zusätzliches handelsübliches Härtungsmittel) modifiziert.
Beispiel 6
Gemäß Beispiel 4 wird eine Mannichbase hergestellt aus Formaldehyd, p-tert.-Butylphenol, Xylylendiamin und Trimethylhexamethylendiamin (TMD) im Molverhältnis 3 : 9:7:3.
Das Produkt weist eine Aminzahl von 400 und eine Viskosität von 0,4 Pa . s bei 25 0C auf.
Beispiel 7
360 g Tallölfettsäure und
l60 g Pentaäthylenhexamin
werden entsprechend Beispiel 1 kondensiert.
Das Produkt hat eine Az von ca. 300 und eine Viskosität von ca. 0,5 Pa . s bei 25 0C.
120 g dieses Aminoamids werden mit 30 g Xylylendiamin
15 g N-Aminoäthylpiperazin gemischt und mit 40 g Diglycidyläther auf Basis Bisphenol-A mit Ep-Wert
0,5 3 entsprechend Beispiel 1 adduktiert und mit 40 g p-tert.-Butylphenol und
25 g Benzylalkohol vermischt.
Die Mischung hat eine Az von ca. 250 und eine Viskosität von 0,54 Pa . s bei 60 0C.
Herstellung der härtbaren Mischung
100 g eines Diglycidyläthers auf Basis von Bisphenol-F mit einem Ep-Wert von 0,53 werden unter intensivem Rühren mit 64 g des Addukts gemäß Beispiel 1 (äquivalente Menge bezogen auf reaktive Aminwasserstoffatome) vermischt. Diese Mischung ist gebrauchsfertig und kann durch die üblichen Verfahren auf die Substrate aufgetragen v/erden.
Entsprechend wurden die Mischungen der in der Tabelle aufgeführten Beispiele hergestellt.
Tabelle
Bei Addukt aus Gew.-Teile Addukt Harz Menge Ep-Harz,bez.
spiel Beispiel auf reaktive
64 g 100 g* Amin-H-Atome
1 1 70,4 g 100 z% äquivalent
2 1 88 g 100 gf 10 % Überschuß
3 2 72 g 100 gf 10 ?S Überschuß
j=- 2 100 g 100 Z0 10 % Unterschuß
5 3 33 g 100 Z0 äquivalent
6 j=· 95 g 100 Zo äquivalent
7 UI 88 g 100 Z äquivalent
8 3 12 g äquivalent
6 85,5 g 100 ζ
9 7 10 % Überschuß
Ver 13 S 100 ζ
gleichs- - TETA äquivalent
beispiel
1) Bisphenol-P Ep-Wert 0,53
2) Bisphenol-A Ep-Wert 0,54
überprüfung der Haftfestigkeit
Die überprüfung der Haftfestigkeit der erfindungsfremäß verwendeten Kunstharznischungen wurde folgendermaßen durchgeführt.
Marmorplatten werden 2 h bei Raumtemperatur in Wasser gelagert. Danach läßt man größere Wasserperlen abtropfen, beschichtet die Oberfläche mit der zu überprüfenden Xunstharzmischung und setzt Aluminiumprobekörper auf.
Der Film wird dann in einem Trockenschrank bei 60 0C 2 h lang gehärtet. Danach läßt man auf Raumtemperatur abkühlen und überprüft mit dem Adhäsionstester Typ 432 der Firma Erichsen, Hemer/Westf.(US-PS 3 527 093) die Haftung der ausgehärteten Kunstharzbeschichtung auf der Marmoroberfläche durch Stirnabzug der Aluminium-Probekörper.
Bei der überprüfung mit Verstärkungsmaterialien wird analog verfahren, mit der Abänderung, daß vor der Härtung auf die Klebstoffschicht noch die Verstärkungsmaterialien aufgebracht bzw. in üblicher Weise eingearbeitet werden.
Tabelle 2
überprüfung der Haftung
Beispiel Glasgewebe Glasfasern Glasvlies ohne Ve r-
stärkungs-
materialien
1 SB SB SB SB
2 SB SB SB SB
3 SB SB SB SB
4 SB SB SB SB
5 SB SB SB SB
6 SB SB SB SB
7 SB SB SB SB
8 SB SB SB SB
9 SB SB SB SB
Vergleichs
beispiel AB AB AB AB
SB = Substratausbruch AB = Adhäsionsbruch
- Materialbruch in Marmor
Beispiel 10
Es wurden in Anlehnung an die DE-OS 28 33 871J 1,30 π χ 3,10 m χ 0,007 m Sandwich-Platten au» Marnor-Polyurethanschaum-Marnor hergestellt, welche nach dem Sären auf dem Beschichtungsfließband naß verlegt und in einem Ofen vorgewärmt wurden, um den Härtungsvorgang nach dem Beschichten zu beschleunigen.
Beschichtet wurde mit einer härtbaren Mischung aus dem Addukt gemäß Beispiel 1 und etwa äquivalenten Mengen eines Diglycidyläthers auf Basis von Bisphenol-P mit einem EP-Wert von 0,53.
Mittels eines Airless-Spritzgerätes wurde erst eine dünne Schicht des Bindemittels aufgetragen, darauf die Glasfasern gleichmäßig verteilt und dann eine zweite Schicht Bindemittel aufgebracht. Die Gesamtmenge Harz/ Härter (Volumenverhältnis vorzugsweise 1:1) betrug dabei ca. 350 - 500 g/m2.
Die Beschichtung wurde anschließend in einem Warmluftofen 2 h bei ca. 70 0C gehärtet.
Nachdem die zweite Sandwichseite analog beschichtet worden war, werden die Platten mit einer Holzsäge getrennt, von den Resten des PU-Schaums gesäubert und poliert.
Die überprüfung der Haftfestigkeit ergab auch hier Materialbruch im Marmor.
ORIGINAL INSPECTED

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    ΊΪ Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten mit härtbaren Kunstharzrnischungen auf Basis von Epoxidharzen, die im Durchschnitt mehr als eine Epoxy-gruppe im Molekül enthalten, und Härtungsmitteln für die Epoxidharze unter Mitverwendung von Füll- oder Versteifungsmaterialien und gegebenenfalls üblichen Lösungsmitteln, Pigmenten, Hilfs- und Modifizierungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die Platten einseitig beschichtet werden mit härtbaren Mischungen aus
    A) mindestens einem Epoxidharz und B) mindestens einem Härtungsmittel bestehend aus
    1) Addukten aus Epoxidharzen und überschüssigen Aminoamiden und/oder Aminoimidazolinen und/oder imidazolingruppenhaltigen Aminoamiden und/oder
    2) Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukten und
    C) Füll- und/oder Versteifungsmaterialien und gegebenenfalls
    D) üblichen reaktiven Verdünnern, Härtungsmitteln, Beschleunigern, Lösungsmitteln, Benetzungs- und Verlaufsmitteln.
    2. Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel gemäß B) mindestens eine Verbindung gemäß B 1) und mindestens eine Verbindung gemäß B 2) verwendet wird.
    ORIGINAL INSPECTED
    3· Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel gemäß B 1) Addukte aus Epoxidharzen und Kondensationsprodukten aus monomeren Fettsäuren mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen und überschüssigen
    Aminen verwendet werden.
    4. Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Aminverbindungen Polyalkylenpolyamlne der allgemeinen Formel
    H2N-(CH2-CH2-NH)nH
    mit η = 1 - 5 verwendet werden.
    5. Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel gemäß B 2) Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und gegebenenfalls substituierten ein- oder mehrwertigen Phenolen und aliphatischen und/oder araliphatischen mehrwertigen
    Aminen verwendet werden.
    6. Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Phenole Phenol und/oder p-tert.-Butylphenol und/
    oder isomeren Nonylphenolen und als Aminverbindungen Trimethylhexamethylendiamin und/oder m/p-Xylylen-
    diamin verwendet werden.
    7. Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Füll- und/oder Versteifungsmaterialien Glasfasern oder Glasfasergewebe verwendet
    werden.
    8. Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu den Härtungsmitteln gemäß B) übliche aminische Härtungsmittel mitverwendet
    werden.
    9· Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger Kondensationsprodukte aus Phenol-Formaldehyd und sekundären Monoaminen mitverwendet werden.
    10.Verfahren zum Beschichten von Kunst- oder Natursteinplatten gemäß den Ansprüchen 1 bis 9> dadurch gekennzeichnet, daß als Kunst- oder Natursteinplatten Marmorplatten oder Platten auf Marmorbasis verwendet
    werden.
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