DE3242625C2 - Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen und Feuerverzinkungsschmelze - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen und Feuerverzinkungsschmelze

Info

Publication number
DE3242625C2
DE3242625C2 DE3242625A DE3242625A DE3242625C2 DE 3242625 C2 DE3242625 C2 DE 3242625C2 DE 3242625 A DE3242625 A DE 3242625A DE 3242625 A DE3242625 A DE 3242625A DE 3242625 C2 DE3242625 C2 DE 3242625C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
melt
hot
steel sheets
corrosion resistance
galvanized steel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3242625A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3242625A1 (de
Inventor
Fumihiro Amagasaki Hyogo Ida
Takehiko Sakai Osaka Ito
Kiichiro Funabashi Chiba Katayama
Yorimasa Mitani
Yasushi Osaka Osaka Miyoshi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin Steel Co Ltd
Publication of DE3242625A1 publication Critical patent/DE3242625A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3242625C2 publication Critical patent/DE3242625C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C18/00Alloys based on zinc
    • C22C18/04Alloys based on zinc with aluminium as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • C23C2/28Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips

Abstract

Es werden feuerverzinkte Stahlbleche unter Verwendung eines Galvanisierbades hergestellt, das im wesentlichen aus 0,35 bis 3,0% Al, 0,151 bis 1,0% Mg, Rest Zn und unvermeidbare Verunreinigung aufweist, wobei der Pb-Gehalt nicht mehr als 0,015% beträgt. Die erhaltenen Produkte sind sowohl hinsichtlich Korrosionswiderstand als auch Oberflächenaussehen ohne Beeinträchtigung der Bearbeitbarkeit besser als die Produkte, die mit einem Galvanisierbad herkömmlicher Zusammensetzung erhalten werden.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen, die einen hervorragenden Korrosionswiderstand haben und ausgezeichnet beschichtet werden können, sowie die entsprechende Schmelze.
In den letzten Jahren haben sich irnüier mehr verschiedenartige Möglichkeiten und Weiterentwicklungen für den Einsatz von feuerverzinkten Stahlblechen ergeben. Solche Stahlbleche hat man früher für Dächer und Wände verwende?, jetzt werden sie als Baumaterialien für Kraftfahrzeuge, als vorbeschichtete Materialien für gefärbte Bleche und dergleichen eingesetzt. Bei diesen Verwendungszwecken werden die Stahlbleche starken plastischen Bearbeitungen unterworfen, beispielsweise Biegen, Tiefziehen und dergleichen. Die Endprodukte müssen dann hervorragende Oberflächeneigenschaften und ein gutes Aussehen aufweisen. Es besteht deshalb eine zunehmende Nachfrage nach Produkten, die besser als die herkömmlichen sind, und zwar nicht nur hinsichtlich der Verformbarkeit des Substratbleches, sondern auch hinsichtlich der Verformbarkeit der auflegierten Schicht sowie hinsichtlich des Korrosionswiderstandes der auflegierten Schicht der hergestellten Teile.
Um den Korrosionswiderstand von feuerverzinkten Stahlblechen zu verbessern, werden bisher zwei Verfahren benutzt. Bei dem einen wird die Stärke der Zinkschicht gesteigert, bei dem anderen wird die Qualität der Zinkschicht selbst verbessert, und zwar durch Einschluß anderer Elemente in der Galvanisierschmelze.
Bei dem zuerst genannten Verfahren wird der Schutzeffekt der Zinkschicht für das Eisensubstrat erhöht, die dicke Schicht ist jedoch für Rißbildungen anfällig, wenn das Blech bearbeitet wird, was zu einem Abblättern der Schicht und einer Verschlechterung des Oberflächenaussehens führen kann. Deshalb ist dieses Verfahren in der Praxis nicht brauchbar.
Bei dem zuletzt genannten Verfahren, das aus der US-PS 4 029 478 bekannt ist, wird ein Zinkbad verwendet, das 0,2 bis 17% Al, 0,003 bis 0,15%Mg und 0,02 bis 0,15% Pb aufweist. Die Verwendung dieses Zinkbades führt zu einem beträchtlich verbesserten Korrosionswiderstand. Untersuchungen zeigten jedoch, daß der sich einstellende Korrosionswiderstand nicht ganz ausreicht und daß man mit diesem Verfahren keine Bleche mit zufriedenstellender Beschichtbarkeit erhält. Der Grund dafür wird darin vermutet, daß das Gleichgewicht zwischen den zugesetzten Elementen, wie Al· Mg und Pb nicht vollständig zufriedenstellend ist. Inbesondere ist der Pb-Gehalt ziemlich hoch und der Mg-Gehalt bezüglich des Pb-Gehalts unzureichend.
Um das Oberflächenaussehen und die mechanischen Eigenschaften von feuerverzinkten Stahlblechen zu verbessern, hat man bereits das Blech durch Aufsprühen von Wassernebel unmittelbar vor dem Verfestigen des <5 Zinks nach dem Heißtauchen abgekühlt, um so die Größe der Zinkkristallkörner auf ein Minimum zu reduzieren. Man hat auch die Oberfläche des Blechs durch eine Kombination von Richten und Kaltnachwalzen bzw. Dressieren zu glätten versucht Ein schnelles Abkühlen der Schicht oder ein mechanisches Glätten errhöhen jedoch die Anzahl der aktivierenten Stellen, an denen die Korrosion beginnen kann. Deshalb sind/i'ese Verfahren unter dem Gesichtspunkt des Korrosionswiderstandes nicht erwünscht, wobei vor allem ein übermäßiges Kaltnachwalzen vermieden werden muß.
Für die Verwendung von feuerverzinkten Stahlblechen für vorbeschichtete Bleche oder Automobilmaterialiep wird autSerdem eine dünnere Beschichtung bevorzugt, da diese Materialien Formungen und Verschweißungen ausgesetzt werden, wofür sich dünn verzinkte Bleche besser eignen. Die Stärke der Zinkschichten wird durch Abstreifen mit Gas im Hochgeschwindigkeitsbetrieb von 160 bis 200 m/min gesteuert. Bei diesem Hochgeschwindigkeitsbetrieb liegt die Zinkmenge im Bereich von 45 bis 60 g/m2 pro Seite, wobei die Menge des Zinks im folgenden pro Oberfläche angegeben wird, wofür eine herkömmliche Heißtauchschmelze mit 0,15 bis 0,18% Al verwendet wird. Dies liegt weit entfernt von dem Ziel von 30 g/m2 oder weniger, das man vom Gesichtspunkt der Bearbeitbarkeit der Bleche erreichen möchte. Die gewöhnlich benutzte Maßnahme zur Reduzierung der Menge des Zinks besteht darin, die Verzinkungsgeschwindigkeit um 20 bis 30% unter die t>o Normgeschwindigkeit zu verlangsamen, um den Gasabstreifeffekt zu steigern. Dadurch wird jedoch die Produktivität verringert, sodaß diese Maßnahme in einem industriellen Verfahren nicht erwünscht sein kann.
Die AT-PS 332 191 betrifft eine Feuerverzinkungsschmelze enthaltend nicht mehr als 2% Al, 1-3% Mg, Rest
Zn. Die FR-PS 1 446 872 beschreibt die gleiche Schmelze, jedoch mit 0,05-5% Al, 1-4% Mg und Rest Zn, wobei im Beispiel 2 ein Pb-Gehalt von 0.013% erwähnt wird. Schließlich beschreibt die US-PS 4 152 472 eine Schmelze aus 4,85-10% Al, 0.01-0.5% Mg und 0,07-0,10% Pb. Diese Literaturstelle hat aufgrund der Lehre. Al in Mengen von 4,85 bis 10% zu verwenden nichts mit der Lösung der erfindungsgemäß gestellten Aufgabe zu tun.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht deshalb darin, ein Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen zu schaffen, das bei hoher Produktivität einen hohen Korrosionswiderstand und
eine ausgezeichnete Beschichtbarkeit aufweist
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß wie aus den vorstehenden Ansprüchen ersichtlich gelöst
Bei dem Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Blechen wird somit eine Schmelze verwendet die im wesentlichen aus 035 bis 1,0% Al, 0,151 bis 0,5% Mg, Rest Zn und unvermeidbaren Verunreinigungen besteht, wobei der Pb-Gehalt nicht mehr als 0,007% beträgt
Bevorzugt beträgt die Menge des aufgebrachten Zinks nicht mehr als 30 g/m2 pro Seite. Die Bleche werden auch erhitzt so daß sich legierte Schichten bilden.
Unter unvermeidbaren Verunreinigungen sind Verunreinigungen zu verstehen, die in handelsüblich verfügbarem Zink enthalten sind, was nicht mehr als 0,01 % Cd, nicht mehr als 0,01 % Sn und nicht mehr als 1,0% Fe sind.
f. Der Erfindung liegt folgende grundlegende Erkenntnis zugrunde:
a) Mg erhöht zwar den Korrosionswiderstand von verzinkten Stahlblechen, es fördert jedoch die Oxidation der Schmelze, wenn mehr als eine bestimmte Menge (1 %) davon zugesetzt wird.
b) Al verbessert die Beschaffenheit der Schmelze; es erhöht die Fluidität Obwohl es nicht ausdrücklich in der Beschreibung erwähnt ist bewirkt das Aluminium eine Reduzierung der Oberflächenoxidation der Mg enthaltenden Schmelze. c) bei einer Verringerung des Pb-Gehaltes auf nicht mehr als 0,015% bzw. nicht mehr als 0,01% in der Schmelze wird die interkristalline Korrosion vermieden.
Die Schmelze gemäß der AT-PS 332 191 enthält 1 bis 3% Mg, und der Mg-Gehalt ist 1,5 bis 5 mal (vorzugsweise 1,5 bis 3Tual) höher als der Al-Gehalt Diese Schmelze wird eine ziemlich hohe Oberflächenoxidation (Schiackenbiidung) aufweisen, da der ivig-Gehait zu hoch ist und der Aiuminiumgehalt, weicher den nachteiligen Effekt des Mg auf die Schmelze ausgleichen könnte, zu niedrig ist Der Salzsprühtest in der AT-PS 332 191 ergibt offenbar bessere Ergebnisse als die gemäß der Erfindung. Gemäß der Tabelle 1 weist der Salzsprühtest der Probe Nr. 3 einen Wert von > 2600 Stunden auf. Die Dicke der Schicht beträgt allerdings 33μΐτι, was einem Wert von 234 g/m2 entspricht (Das spezifische Gewicht der Schmelze beträgt ungefähr 7,1.) Dies bedeutet daß die Schicht fast zweimal so dick ist »>ie die im erfindungsgemäßen Beispiel 1. Die anderen Eigenschaften können ebenfalls verschieden sein. Ein direkter Vergleich ist sinnlos.
Die Schmelze gemäß der FR-PS 1 446 872 enthält große Mengen an Mg, die bis zu 1-4% betragen können; außerdem wird in der FR-PS 1 446 872 Al nicht als wesentlicher Bestandteil angesehen. Die Schmelzen gemäß dieser Literaturstelle enthalten eine große dem hohen Mg-Gehalt entsprechende Menge an Al. Es wird vermutet, daß die Verrr.ddung des Verlustes der Oberflächenoxidation (Schlackenbildung) in der Schmelze beabsichtigt war. Dies würde jedocb zur Bik*\ing eines Zn-Al-Eutektikums, das eine Verschlechterung des Korrosionswiderstandes der verzinkten Stahlbleche bewirkt, führen.
In der FR-PS 1 446 872 sind Beispiele aufgeführt, wonach die Schmelze 0,013%Pb aufweist Es wird aber nichts darüber ausgesagt, daß eine Pb-Konzentration von mehr als 0,015% bzw. 0,01% interkristalline Korrosion verursacht Gemäß der US-PS 4 152 472 weist die Schmelze 0,007-0,10% Pb auf. Darin wird erwähnt daß zu geringe Mengen von Pb und Sn die Durchführung der Beschichtung und die Gleichförmigkeit der Oberflächenbeschaffenheit beeinträchtigen und den kommerziellen Wert der Produkte verringern, wenn eines oder mehrere der Elemente Mg, Ca, Be, Ti und Cu zugegeben werden. In Anbetracht dessen soll der Gehalt tr. Pb und Sn mindestens 0,007% bzw. 0,005% betragen.
Erfindungsgemäß werden also folgende Vorteile erreicht:
1. Der Korrosionswiderstand der Produkte beträgt mehr als das Dreifache der Produkte, die mit einer herkömmlichen Schmelze hergestellt werden, das 0,15 bis 0,18% AI enthält.
2. Man erhält glatte, verzinkte Bleche, bei denen Zinkblumenbildung auf ein Minimum reduziert ist, ohne daß
ein besonders schnelles Abkühlen erforderlich ist, nachdem die Bleche durch die Schmelze hindurchgegangen sind.
3. Man erhält Produkte mit einem ausgezeichneten Oberflächenaussehen und hervorragenden mechanischen Eigenschaften, wenn die Bleche einem leichten Kaltnachwalzen nach dem Verzinken einer Reduzierung von etwa 1 % unterworfen werden.
4. Als Ergebnis der Erhöhung des Al-Gehaltes in der Schmelze un das 2,5- bis 20fache wird die Fließfähigkeit der Schmelze erhöht und der Abstreifeffekt beim Abstreifen mit Gas unter den gleichen Bedingungen bei der gleichen Temperatur gesteigert, so daß man Produkte mit einer dünneren Zinkschicht erhält
Im folgenden wird der Einfluß jeder Komponenten der Schmelze im Hinblick auf ihre Konzentration erläutert:
1. Aluminium
Wenn der Al-Gehalt in der Feuerverzinkungsschmelze gesteigert wird, nimmt die Fließfähigkeit der Schmelze bei der gleichen Temperatur merklich gegenüber der der herkömmlichen Schmelze zu. Wenn der Al-Gehalt von den 0.15% bei der herkömmlichen Schmelze auf 0,3% oder mehr gesteigert wird, wird die Fließfähigkeit um 1.5 bis 2,0% gesteigert. Deshalb beträgt die untere Grenze des Al-Gehaltes der Schmelze 0,35%. Die obere Grenze liegt bei 1,0%, da bei einem Übersteigen des Al-Gehaltes die eutektische Struktur von Zn und Al merkbar wird «j
und zwischen der eutektischen Phase und der Zinkphase lokale Zellen gebildet werden, was eine Verschlechter- $
rung des Korrosionswiderstands herbeiführt. Die erwünschte Obergrenze beträgt 1,0%. 65 f
Z Magnesium
Mg ist eines der Elemente, die zur Steigerung des Korrosionswiderstandes zugesetzt werden Die Korrosionsfestigkeit der gebildeten auflegierten Schicht wird merklich verbessert, wenn 0,151 % oder mehr Mg enthatten ist Wenn der Mg-Gehalt gesteigert wird, nimmt der Korrosionswiderstand entsprechend zu, wenn er jedoch 1,0% übersteigt tritt eine Verschlechterung des Oberflächenaussehens der auflegierten Schicht durch Bildung von Falten auf. Die Oxidation der Oberfläche wird allmählich erkennbar. Gleichzeitig wird die Oxidation, also die Bildung von Schlacke bzw. Metallschaum auf der Oberfläche der Schmelze begünstigt wodurch sie teilweise unbrauchbar wird. Die erwünschte obere Grenze des Mg-Gehalts ist deshalb 0,5%
3. Blei
Pb ist in Zn bei der üblichen Temperatur nahezu unlöslich. Deshalb setzt es sich gewöhnlich in den Kristall! ten oder an den Korngrenzen als kleine Teilchen ab, die lokale Zellen bilden. Dies führt zu einer Verschlechterung der Korrosionsfestigkeit Man möchte deshalb den Pb-Gehalt so niedrig wie möglich halten. Untersuchungen haben ergeben, daß bei einem Pb-Gehalt von nicht mehr als 0,015% mikroskipisch nahezu keine Abscheidungen von Pb in Körnern und an Korngrenzen der auflegierten Schicht aufgefunden werden kanu Es ergibt sich praktisch keine Komgrenzenkorrosion. Außerdem können mit dem bloßen Auge nahezu keine Zn-Kristalle (Zn-Blumen) beobachtet werden. Der Pb-Gehalt sollte deshalb bei nicht mehr als 0,007% liegen.
Durch Verwendung der Verzinkschmelze der genannten Zusammensetzung erhält man be', herkömmlichen Arbeitsbedingungen feucrverzinkie Stahlbleche mit einer sehr dünnen Schicht von nicht mehr als 30 g/m-, wobei das Aussehen hervorragend und der Korrouonswiderstand bzw. die Korrosionsfestigkeit sehr gut sind.
Obwohl die geringe Stärke der Zn-Schicht. eine der Eigenschaften der Erfindung ist kann die Menge des Zinks durch Ändern der Bedingungen beim Gasabstreifen variiert werden. Somit können auch dickere Schichten erreicht werden.
Anhand von Beispielen wird die Erfindung näher erläutert
Beispiel 1
Es wird eine Feuerverzinkungsschmelze verwendet deren Zusammensetzung in Tabelle 1 aufgeführt ist In dieser Schmelze werden Bleche aus nicht glühbehandeltem, unberuhigtem Stahl mit einer Stärke von 0,4 mm und einer Breite von 300 mm mit Zink in einer herkömmlichen Verzinkungseinrichtung bei folgenden Bedingungen verzinkt:
Vorbehandlung: Λ
Die Temperatur der Bleche am Auslaß des nichtoxidierenden Ofens beträgt 590 bis 6000C. Das Reduktionsgas besteht aus 75% H2 und 25% N2. Die Temperatur des Gases am Auslaß des Reduktionsofens liegt zwischen 700 und 7200C Die Schmelztemperatur beträgt 460°C ± 5°C. Die Stärke der Zn-Schici.t lief bei 120 g/m2 pro Seite.
Nachbehandlung:
Ein Kaltnachwalzen wird ebensowenig wie eine Nachbehandlung mit Chromsäure verwendet.
Zum Prüfen der Eigenschaften der erhaltenen Produkte und zum Abschätzen der Versuchsergebnisse werden folgende Verfahren verwendet: Die Kristallgröße wird mit dem bloßen Auge beobachtet das Anhaften der Zn-Schicht wird danach beurteilt Jaß die verzinkten Bleche verlappt werden. Auf dem bearbeiteten Abschnitt wird ein Cellulosefolieklebeband aufgebracht Nach dem Abschälen des Bandes wird untersucht, ob die Zn-Schicht abblättert Fehlendes Abblättern wird als »gut« bezeichnet. Das Vorhandensein von Pb in Körnern und an den Korngrenzen wird mit einem Abtastelektronenmikroskop untersucht, wobei die Bezeichnungen »groß«, so »mittel«, »klein« und »winzig« verwendet werden.
Der Korrosionswiderstand wird dadurch bestimmt daß die Zeit in Stunden bis zur Erzeugung von rotem Rost bei einem Salzwasseraufsprühversuch bestimm', wird (ASTM Bl 17-73). Außerdem wird der Korrosionsgewichtsverlust in g/m2 200 Stunden nach der Salzwasserbehandlung bestimmt (ASTM Bl 17-73).
Tabelle 1
Probe Nr. Zusammensetzung Mg Kühlen Kristall Schicht Vorhanden Salzsprühtest 1050 Gewichts
der Schmelze größe haftung sein von Pb Zeit bis zur 1500 verlust
Al Pb i;i Körnern Bildung von durch
und an rotem Rost, Korrosion, in
4 Korngrenzen in Std, g/m120C Std.
ΐυ
1 2 3 5 6 7 8
Erfindungs
gemäße 0,25
Proben 0,45 18.0
1 0,35 0,005 frei winzig gut kaum 21.3
2 0,70 0,004 frei winzig gut kaum
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt und die Zusammensetzungen der Schmelze angegeben. Die Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte und der in herkömmlicher Weise hergestellten Vergleichsproben sind gegenübergestellt.
1. Kristallgröße
Die Produkte nach dem erfindungsgemäßen Verfahren weisen sehr wenig Kristalle auf, trotz der Tatsache, daß sich die verzinkten Bleche frei abkühlen konnten. »Winzig« in der Tabelle bedeutet, daß Kristalle mit dem bloßen Auge nahezu nicht erkennbar sind und daß das Oberflächenaussehen sehr glatt ist. Im Gegensatz dazu kann bei allen Vergleichsproben mit dem bloßen Auge Kristalle als »mittel« und »groß« beobachtet werden, wobei sich die verzinkten Bleche ebenfalls frei abgekühlt haben. Nur bei der Probe 10 ist die Kristallbildung »klein«, wobei die Bleche durch Wasserkühlung zwangsgekühlt wurden. Die Wasserkühlung macht die Kristallbildung bei allen Vergleichsproben gering, es stellt sich jedoch eine schlechte Homogenität ein. Wenn keine Wasserkühlung verwendet wird, lassen sich offensichtliche Kristalle erkennen, wobei die Oberflächen merklich rauh sind. Es ist deshalb ein ziemlich starkes Dressieren erforderlich, um die Oberflächen zu glätten.
2. Haf tvcrmö°cn der Zn-Schich·.
Obwohl sich weder bei den Vergleichsproben, noch bei den erfindungsgemäßen Proben Probleme hinsichtlich des Haftvermögens der Zn-Schicht als solcher ergaben, ist die Rißbildung in der Schicht an einem gebogenen Abschnitt der erfindungsgemäßen Produkte sehr gering, während bei den Vergleichsproben eine merkliche Rißbildung in der Schicht in den Kristallkörnern und den Korngrenzen festgestellt werden konnte. Die erfindungsgemäßen Produkte sind deshalb den Vergleichsproben überlegen.
3. Vorhandensein von Pb in den Körnern und an den Korngrenzen
Als Ergebnis der Beschränkung des Pb-Gehalts auf nicht mehr als 0,007% ist die Existenz von Pb in den Körnern und an den Korr.grenzen äußerst gering und kann auf mit dem Abtastelektronenmikroskop hergestellten Photographien nicht klar wahrgenommen werden. Im Gegensatz dazu läßt sich bei den Vergleichsproben, bei denen der Pb-Gehalt hoch ist, das Vorhandensein von Pb in den Körnern und an den Korngrenzen bei allen Proben deutlich erkennen.
4. Korrosionswiderstand
■\
Bei allen erfindungsgemäßen Proben vergehen mehr als 1000 Stunden, ehe Rost gebildet wird. Der Gewichtsverlust aufgrund von Korrosion beträgt weniger als 30 g/m2. Der Korrosionsgewichtverlust der Vergleichsproben ist also 2 bis 6 mal so groß wie der der erfindungsgemäßen Proben.
Beispiel 2
Es wird eine Feuerverzinkungsschmelze der in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzung zur Herstellung von sehr dünn verzinkten Stahlblechen in einsr Vorrichtung verwendet, wobei folgende Versuchsbedin
gungen gelten:
Substratbleche
0,4 mm starke Bleche aus unberuhigtem Stahl, wobei die Vorbehandlung der von Beispiel 1 entspricht. Zur Einstellung der Zn-Schichtdicke wird beim Gasabstreifen ein Gasdruck von 035 bar verwendet, wobei sich die Düse 150 mm von der Badfläche entfernt befindet und der Abstand zwischen dem Band und der Düsenspive 6 mm beträgt. Es findet keine Nachbehandlung durch Kaltwalzen oder mit Chromsäure stat.
Die Versuchsergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 zusammen mit der Zusammensetzung der Schmelze angegeben. Die Eigenschaften der erfindungsgemäC hergestellten Proben und der in herkömmlicher Weise hergestellten Vergleichsproben sind gegenübergestellt
45
60 65
32 42 Mg Pb 625 Zink pro Seite Salzsprühtest Zeit bis der
Tabelle 2 in g/m3 Zeit bis zur rote Rost 30%
Probe Nr. Zusammensetzung der Schmelze Bildung von der Oberfläche
Al rotem Rost, bedeckt, in Std.
inStd.
0 75 0,005 520
0,50 0,004 9,6 140 840
Erfindungsgemäße Proben 10,0 270
3 0,45 Spuren 0,15 100
4 0,45 0,25 0,14 22,8 50 450
Vergleichsproben 24,2 200
5 0,18 1. Menge des Zinks
6 0,18
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß bei den erfindungsgemäßen Produkten Zink mit etwa 10 g/m2 pro Seite aufgebracht wird, was bedeutet, daß die Schicht sehr dünn ist, während bei den Vergleichsproben etwa zweimal soviel Zink aufgebracht wird. Dies bedeutet, daß das erfindungsgemäße Verfahren hinsichtlich der Dickeneinstellung durch Gasabstreifen äußerst wirksam ist
2. Korrosionswiderstand
Obwohl bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr dünne Schichten aufgebracht werden, ergeben sich trotzdem sehr hohe Korrosionsfestigkeiten, wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist. Die Zeit für die Bildung von rotem Rost beträgt bei der Probe 4 270 Stunden, bei der Probe 3 140 Stunden. Die Zeit, bis sich der gebildete Rost auf etwa 30% der untersuchten Fläche ausbreitet beträgt bei den Proben 4 und 3 840 bzw. 520 Stunden. Das heißt, daß die Entwicklung der Korrosion sehr langsam vor sich geht und deshalb ein guter Korrosionswiderstand vorlegt. Andererseits ist die Menge des Zinks bei den Vergleichsproben etwa zweimal so groß wie bei den erfindungsgemäßen Proben. Dennoch überschreitet die von rotem Rost bedeckte Fläche 30"Vb nach 100 Stunden bei der Probe 5 und bei der Probe 6 450 Stunden, die eine dicke Zn-Schicht aufweisen. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäß hergestellten Proben den herkömmlich hergestellten hinsichtlich des Korrosionswiderstandes überlegen sind. Λ
Weiterhin hat sich bestätigt, daß legierte, mit Zink beschichtete Stahlbleche, die durch Wärmebehandlung der erfindungsgemäß verzinkten Bleche hergestellt werden, einen weitaus besseren Korrosionswiderstand als die Produkte haben, die unter Verwendung der herkömmliichen Zn-Schmelze erzeugt werden.
Es hat sich auch bestätigt, daß nur auf einer einzigen Seite feuerverzinkte Stahlbleche für Automobile, die versuchsweise unter Verwendung eines Verzinkungsinhibitors hergestellt wurden, einen sehr guten Korrosionswiderstand haben und ausgezeichnet bearbeitbar sind.
Die erfindungsgemäß hergestellten feuerverzinkten Stahlbleche lassen sich als vorbeschichtete Bleche für gefärbte Bleche, Automobilmaterialien, Materialien für Elektrogeräte im Haushalt sowie in der Industrie verwenden, außerdem in herkömmlicher Weise als Materialien für Dächer und Wände.

Claims (4)

Patentansprüche:
1.Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen aus einer Al, Mg und Zn enthaltenden Schmelze, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schmelze, die im wesentlichen aus 035 bis 1,0% Al, 0,151 bis 0,5% Mg, nicht mehr als 0,0007% Pb, Rest Zn und unvermeidbaren Verunreinigungen besteht, verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zink in Mengen von nicht mehr als 30 g/m2 pro Seite aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nur eine Seite der Bleche verzinkt wird.
ίο
4. Feuerverzinkungsschmelze zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch 035 bis 1,0% Al· 0,151 bis 0,5% Mg, Rest Zn und unvermeidbare Verunreinigungen, wobei der Pb-Gehalt nicht mehr als 0,007% beträgt
DE3242625A 1981-11-18 1982-11-18 Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen und Feuerverzinkungsschmelze Expired DE3242625C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56183653A JPS5891162A (ja) 1981-11-18 1981-11-18 溶融亜鉛めつき鋼板の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3242625A1 DE3242625A1 (de) 1983-05-26
DE3242625C2 true DE3242625C2 (de) 1985-01-03

Family

ID=16139561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3242625A Expired DE3242625C2 (de) 1981-11-18 1982-11-18 Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen und Feuerverzinkungsschmelze

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5891162A (de)
KR (1) KR890001829B1 (de)
AU (1) AU540419B2 (de)
CA (1) CA1190353A (de)
DE (1) DE3242625C2 (de)
FR (1) FR2537161B1 (de)
GB (1) GB2110248B (de)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3375971D1 (en) * 1982-12-06 1988-04-14 Siemens Ag Housing for electronic equipments
JP2755387B2 (ja) * 1988-04-12 1998-05-20 大洋製鋼株式会社 プレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法およびプレコート鋼板
JP4173990B2 (ja) * 2002-12-27 2008-10-29 新日本製鐵株式会社 溶接用亜鉛系合金めっき鋼材およびその電縫鋼管
EP1621645A1 (de) * 2004-07-28 2006-02-01 Corus Staal BV Legiertes heissgetauchtes galvanisiertes Stahlband
US8785000B2 (en) 2004-06-29 2014-07-22 Tata Steel Ijmuiden B.V. Steel sheet with hot dip galvanized zinc alloy coating and process to produce it
EP1693477A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-23 ThyssenKrupp Steel AG Beschichtetes Stahlblech oder -band
US7413769B2 (en) 2005-07-01 2008-08-19 Mcdevitt Erin T Process for applying a metallic coating, an intermediate coated product, and a finish coated product
EP1857567B1 (de) * 2006-05-15 2017-04-05 ThyssenKrupp Steel Europe AG Verfahren zum Herstellen eines mit einem Korrosionsschutzsystem überzogenen Stahlflachprodukts
PL1857566T3 (pl) 2006-05-15 2017-10-31 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Płaski wyrób stalowy z powłoką chroniącą przed korozją i sposób jego wytwarzania
BRPI0807565B1 (pt) 2007-02-23 2017-06-13 Corus Staal Bv Method of termomechanical formating of a final product with very high resistance and a product produced through the same
DE202007006168U1 (de) 2007-04-19 2007-07-19 Rothfuss, Thomas Gitterdraht, insbesondere für Drahtkörbe
PL2171104T3 (pl) 2007-07-19 2018-08-31 Muhr Und Bender Kg Sposób wyżarzania paska stali mającego zmienną grubość w kierunku długości
DE102007048504B4 (de) 2007-10-10 2013-11-07 Voestalpine Stahl Gmbh Korrosionsschutzbeschichtung für Stahlbleche und Verfahren zum Konditionieren einer Korrosionsschutzbeschichtung
EP2119804A1 (de) * 2008-05-14 2009-11-18 ArcelorMittal France Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Metallstreifens mit verbessertem Aussehen
MX2019014034A (es) * 2017-05-25 2020-02-05 Tata Steel Ijmuiden Bv Metodo de fabricacion de una tira de acero continua recubierta por inmersion en caliente y chapa de acero recubierta por inmersion en caliente.
DE102020119911B3 (de) 2020-07-28 2021-12-09 Johannes Hülshorst Profilrohr-Lochstanze und Arbeitsverfahren
CN112322968A (zh) * 2020-09-28 2021-02-05 日照钢铁控股集团有限公司 一种光伏支架用热基无花高强镀锌板及其制备工艺

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3320040A (en) * 1963-08-01 1967-05-16 American Smelting Refining Galvanized ferrous article
FR1446872A (fr) * 1964-09-15 1966-07-22 Inland Steel Co Revêtement protecteur fait d'alliages à base de zinc
GB1131951A (en) * 1965-06-08 1968-10-30 Hitachi Ltd Method of and apparatus for continuous hot dip metal coating
US4152472A (en) * 1973-03-19 1979-05-01 Nippon Steel Corporation Galvanized ferrous article for later application of paint coating
IT984964B (it) * 1973-05-09 1974-11-20 Centro Speriment Metallurg Rivestimento a base di zinco per la protezione dalla corro sione di superfici ferrose e corpo metallico in tal modo ottenuto
US4029478A (en) * 1976-01-05 1977-06-14 Inland Steel Company Zn-Al hot-dip coated ferrous sheet
JPS5641359A (en) * 1979-09-10 1981-04-18 Nippon Steel Corp Manufacture of corrosion resistant zinc alloy-plated steel products by galvanizing
JPS5696062A (en) * 1979-12-28 1981-08-03 Nippon Steel Corp Manufacture of corrosion resistant steel products coated with zinc alloy by hot dipping
AU525668B2 (en) * 1980-04-25 1982-11-18 Nippon Steel Corporation Hot dip galvanizing steel strip with zinc based alloys

Also Published As

Publication number Publication date
CA1190353A (en) 1985-07-16
FR2537161A1 (fr) 1984-06-08
AU9022982A (en) 1983-05-26
AU540419B2 (en) 1984-11-15
KR840002463A (ko) 1984-07-02
GB2110248A (en) 1983-06-15
KR890001829B1 (ko) 1989-05-25
FR2537161B1 (fr) 1986-08-08
GB2110248B (en) 1985-09-25
JPS6330984B2 (de) 1988-06-21
DE3242625A1 (de) 1983-05-26
JPS5891162A (ja) 1983-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3242625C2 (de) Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen und Feuerverzinkungsschmelze
DE2743655C3 (de) Legierung zum Tauchgalvanisieren von Stählen und Anwendung derselben
DE69637118T2 (de) Korrosionsbeständiges stahlblech für treibstofftank und verfahren zur herstellung des bleches
DE60220191T2 (de) Hochfestes feuerverzinktes galvanisiertes stahlblech und feuerverzinktes geglühtes stahlblech mit ermüdungsfestigkeit,korrosionsbeständigkeit,duktilität und plattierungshaftung,nach starker verformung und verfahren zu dessen herstellung
DE69730212T2 (de) HEISSTAUCH Zn-Al-Mg BESCHICHTETES STAHLBLECH MIT HERVORRAGENDEN KORROSIONSEIGENSCHAFTEN UND OBERFLÄCHENAUSSEHEN UND VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG
DE202005022081U1 (de) Stahlblech mit durch Feuerverzinkung aufgebrachter Zinklegierungsbeschichtung
EP3019639B1 (de) Verfahren zur verbesserung der haftfähigkeit
EP2055799A1 (de) Stahlflachprodukt mit einem vor Korrosion schützenden metallischen Überzug und Verfahren zum Erzeugen eines vor Korrosion schützenden metallischen Zn-Mg Überzugs auf einem Stahlflachprodukt
EP3684959B1 (de) Schmelztauchbeschichtetes stahlband mit verbessertem oberflächenerscheinungsbild und verfahren zu seiner herstellung
EP1693477A1 (de) Beschichtetes Stahlblech oder -band
DE3444540A1 (de) Feuerverzinkte staehle und verfahren zu deren herstellung
DE10023312C1 (de) Galvannealed-Feinblech und Verfahren zum Herstellen von derartigem Feinblech
DE102013101134B3 (de) Metallisches, durch Schmelztauchbeschichten oberflächenveredeltes Flacherzeugnis, vorzugsweise aus Stahl
DE202018006293U1 (de) Schmelztauchbeschichtetes Stahlblech
DE60317520T2 (de) Ultrahochfester stahl und verfahren zur herstellung eines mit zink oder zinklegierung platierten stahlbleches
DE112009001879B4 (de) Produktionsverfahen für eine feuerverzinkte Stahlplatte
DE3432141C2 (de)
EP2987889A1 (de) Oberflächenveredeltes Stahlblech und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0026757B1 (de) Verfahren zum Feuerverzinken von Eisen- oder Stahlgegenständen
DE102013107011A1 (de) Verfahren zum Beschichten von Cu-Langprodukten mit einer metallischen Schutzschicht und mit einer metallischen Schutzschicht versehenes Cu-Langprodukt
EP0943695A1 (de) Draht auf Basis von Zink und Aluminium und seine Verwendung beim thermischen Spritzen als Korrosionsschutz
EP1350865A2 (de) Verzinktes und phosphatiertes Blech sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Blechs
EP1252354B1 (de) Verfahren zum herstellen eines mit einer zinkbeschichtung versehenen stahlbandes
DE60217695T2 (de) Aluminium-Zinklegierungs-Zusammensetzung mit Paillette zur Schmelztauchbeschichtung von Stahlprodukten sowie zugehöriges Verfahren und hierdurch erhaltenes Produkt
JP2500010B2 (ja) 自動車パネル用アルミニウム合金表面制御板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: IN ZEILE 42 VON SEITE 5 MUSS ES NACH "STAHLBLECHEN..." HEISSEN "IN EINER VORRICHTUNG VERWENDET, WOBEI...".

8339 Ceased/non-payment of the annual fee