DE3231707A1 - Cyclohexanderivate - Google Patents

Cyclohexanderivate

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Ludwig Dipl.-Chem. Dr. 6100 Darmstadt Pohl
Michael Dipl.-Ing. Dr. 6054 Rodgau Römer
Bernhard Dipl.-Phys. Dr. 6146 Alsbach Scheuble
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Description

  • Cyclohexanderivate
  • Die Erfindung betrifft neue Cyclohexanderivate der Formel I R¹-(A¹)m-Z¹-A-Z²-(A²)n-R² I worin R¹ und R² jeweils H, eine Alkylgruppe mit 1 - 10 C-Atomen, die auch durch ein oder zwei O-Atome unterbrochen sein kann, F, Cl, Br oder CN, A1 und A2 jeweils unsubstituierte oder durch 1 - 4 F-Atome substituierte 1,4-Phenylen-, 1,4-Cyclohexylen-, 1,3-Dioxan-2,5-diyl-, Piperidin-1,4-diyl-, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen-, oder Pyrimidin-2,5-diylgruppen, A eine in 1- und/oder 4-Stellung durch F, Cl, Br und/oder CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe, die 1 oder 2 weitere F-, Cl- oder Br-Atome und/oder CN-Gruppen tragen kann, Z1 und z2 jeweils -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH2O- oder eine Einfachbindung, m 1 oder 2 und n 0 oder 1 bedeuten, wobei für m = 2 die beiden Gruppen A1 gleich oder voneinander verschieden sein können, sowie die Säureadditionssalze der basischen unter diesen Verbindungen.
  • Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden "Phe" eine 1,4-Phenylengruppe, "Cy" eine 1,4-Cyclohexylengruppe, "Dio" eine 1,3-Dioxan-2,5-diylgrappe, "Bi" eine Bicyclo-(2,2,2)-octylengruppe, "Pip" eine Piperidin-1,4-diylgruppe, und "Pyr" eine Pyrimidin-2,5-diylgruppe, wobei diese Gruppen, insbesondere die 1,4-Phenylengruppe, unsubstituiert oder durch 1 - 4 Fluoratome substituiert sein können.
  • Ähnliche Verbindungen sind z.B. aus der EP-OS 19 665 bekannt. Die dort angegebenen Verbindungen enthalten jedoch im Gegensatz zu den vorliegenden keine 1,1,4-trisubstituierten Cyclohexanringe.
  • Die Verbindungen der Formel I können wie ähnliche Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
  • Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika geeignet sind. Diese Aufgabe wurde durch die Bereitstellung der Verbindungen der Formel I gelöst.
  • Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen mit stark negativer dielektrischer Anisotropie und damit kleiner Schwellen- bzw. Steuerspannung elektrooptischer Effekte, sehr kleiner optischer Anisotropie und vergleichsweise niedriger Viskosität herstellbar.
  • Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung nematischer Gemische eignen, erheblich verbreitert.
  • Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Dielektrika zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus'anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/ oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu senken. Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Dielektrika verwenden lassen.
  • Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, mit einem reduzierenden Mittel behandelt, oder daß man an eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle des Restes A eine l-Cyclohexen-1,4-diylgruppe enthält, die 1 oder 2 weitere F-, Cl- oder Br-Atome und/oder CN-Gruppen tragen kann, eine Verbindung der Formel HX (worin X F, Cl, Br oder CN bedeutet) anlagert, oder daß man zur Herstellung von Estern der Formel I (worin zl und/oder z2 -CO-O- oder -O-CO- bedeuten) eine entsprechende Carbonsäure oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate mit einem entsprechenden Alkohol oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Dioxanderivaten der Formel I (worin A1 und/oder A2 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten) einen entsprechenden Aldehyd mit einem entsprechenden Diol umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin R1 und/oder R2 CN bedeuten und/oder worin A durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) ein entsprechendes Carbonsäureamid dehydratisiert oder ein entsprechendes Carbonsäurehalogenid mit Sulfamid umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin A eine in 1-Stellung durch CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet) ein Acetonitril der Formel II R1-(Al)m-Zl-CH2CN II worin R¹, A11 Z1 und m die angegebenen,Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel III (X1-CH2-CH2)2CH-Z2-(A2)n-R2 III worin X1 Cl, Br, J, OH oder eine reaktionsfähig veresterte OH-Gruppe bedeutet und R2, A2, z2 und n die angegebenen Bedeutungen haben umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin A eine in 1- oder 4-Stellung durch CN substituerte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet, die zusätzlich durch eine oder zwei F-Atome und/oder CN-Gruppen substituiert sein kann; worin ferner. der eine der Reste Z1 bzw. z2 eine Einfachbindung bedeutet) ein Nitril der Formel IV Q1-A3CN IV worin Q1 (a) R¹-(A¹)m-Z¹- oder (b) R²-(A²)n-Z²- und A3 eine unsubstituierte oder eine ein- oder zweifach durch F und/oder CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeuten und R¹, R², A¹, A², Z¹, Z², m und n die angegebenen Bedeutungen haben mit einer Verbindung der Formel V Q²-X¹ V worin Q² (a) R¹²-(A¹²)n- oder (b) R¹-(A¹)mbedeuten und X¹, R1, R², All A2, m und n die angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Ethern der Formel 1 (worin R1 und/oder R2 eine durch ein oder zwei O-Atome unterbrochene Alkylkette bedeuten und/ oder Z1 und/oder z2 eine -OCH2- oder -CH2O-Gruppe ist) eine entsprechende Hydroxyverbindung verethert, und/oder daß man gegebenenfalls eine Chlor- oder Bromverbindung der Formel I (worin R1 und/oder R2 Cl oder Br bedeuten und/oder worin A durch mindestens ein Chlor- oder Bromatom substituiert ist) mit einem Cyanid umsetzt, und/oder daß man gegebenenfalls eine Base der Formel 1 durch Behandeln mit einer Säure in eines ihrer Säureadditionssalze umwandelt, oder daß man gegebenenfalls eine Verbindung der Formel I aus einem ihrer Säureadditionssalze durch Behandeln mit einer Base freisetzt.
  • Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Dielektrika mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Dielektrika enthalten.
  • Vor- und nachstehend haben R1, R2, Al, A2 A, Z1, z2 m, n, X1, Q1, Q2 und A3 die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.
  • Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen der Teilformeln Ia (mit zwei Ringen), Ib und Ic (mit jeweils drei Ringen) sowie Id (mit vier Ringen): R¹-A¹-Z¹-A-Z²-R² Ia R¹-A¹-Z¹-A-Z²-A²-R² Ib R¹-(A¹)2-Z¹-A-Z²-R² Ic R¹-(A¹)2-Z¹-A-Z²-A²-R² Id.
  • Die bevorzugten Verbindungen der Teil formel Ia umfassen solche der Teilformeln Ie bis Ij: R¹-Phe-Z¹-A-Z²-R² Ie R¹-Cy-Z¹-A-Z²-R² If R¹-Dio-Z¹-A-Z²-R² Ig R¹-Pip-Z¹-A-Z²-R² Ih R¹-Bic-Z¹-A-Z²-R² Ii R¹-Pyr-Z¹-A-Z²-R² Ij Darunter sind diejenigen der Formeln Ie, If und Ig besonders bevorzugt.
  • Von den Verbindungen der Teilformeln Ib, Ic und Id sind diejenigen der Teilformeln Ik bis Iz besonders bevorzugt: R¹-Phe-Z¹-A-Z²-Phe-R² Ik R¹-Dio-Z¹-A-Z²-Cy-R² Il R¹-Cy-Z¹-A-Z²-Phe-R² Im R¹-Cy-Z¹-A-Z²-Cy-R² In R¹-Phe-Phe-Z¹-A-Z²-R² Io R¹-Phe-Cy-Z¹-A-Z²-R² Ip R¹-Cy-Phe-Z¹-A-Z²-R² Iq R¹-Cy-Cy-Z¹-A-Z²-R² Ir R¹-Phe-Phe-Z¹-A-Z²-Phe-R² Is R¹-Phe-Phe-Z¹-A-Z²-Cy-R² It R¹-Phe-Cy-Z¹-A-Z²-Phe-R² Iu R¹-Phe-Cy-Z¹-A-Z²-Cy-R² Iv R¹-Cy-Phe-Z¹-A-Z²-Phe-R² Iw R¹-Cy-Phe-Z¹-A-Z²-Cy-R² Ix R¹-Cy-Cy-Z¹-A-Z²-Phe-R² Iy R¹-Cy-Cy-Z¹-A-Z²-Cy-R² Iz In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R1 und R2 vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy (insbesondere, wenn diese Reste an einer Phe-Gruppe stehen) oder eine andere Oxaalkylgruppe.
  • A1 und A2 sind bevorzugt Cy oder Phe, ferner bevorzugt Dio oder Pip; bevorzugt enthält die Verbindung der Formel I nicht mehr als einen der Reste Dio, Pip, Bic oder Pyr.
  • A ist bevorzugt eine l-X-1,4-cyclohexylengruppe, die keine weiteren Substituenten trägt und worin X bevorzugt CN, ferner F, C1 oder Br bedeutet.
  • 7 und z2 sind bevorzugt Einfachbindungen, in zweiter Linie bevorzugt -CO-O- oder -0-CO-Gruppen.
  • m ist vorzugsweise 1, n ist vorzugsweise 0.
  • X1 ist vorzugsweise C1 oder Br, aber auch J, OH oder reaktionsfähig verestertes OH wie Alkylsulfonyloxy mit insbesondere 1 - 6 C-Atomen (z.B. Methylsulfonyloxy) oder Arylsulfonyloxy mit insbesondere 6 - 10 C-Atomen (z.B. Phenyl-, p-Tolyl- oder Naphthylsulfonyloxy).
  • In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln können die Alkylreste, die auch von einem ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei O-Atomen ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") unterbrochen sein können, geradkettig oder verzeigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3-oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl.
  • Verbindungen der Formeln I sowie Ia bis Iap mit verzweigten Flügelgruppen R1 bzw. R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R1 und R2 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-MethylpropyS), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 1 sopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl.
  • Unter den Verbindungen der Formeln I sowie Ia bis Iz sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat. Besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen sind diejenigen der Formeln Iaa bis Iat: R²-A¹-Z¹-A-R² Iaa R¹-Phe-Z¹-A-R² Iab R¹-Phe-A-R² Iac R1-Phe-CO-O-A-R2 1 ad R1 -Phe-O-CO-A-R2 Iae R¹-Phe-CH2CH2-A-R² Iaf R¹-Phe-O-CH2-A-R² Iag R¹-Phe-CH2-O-A-R² Iah R¹-Cy-Z¹-A-R² Iai R1-Cy-A-R2 Iaj R¹-Cy-CO-O-A-R² Iak R¹-Cy-O-CO-A-R² Ial R¹-Cy-CH2CH2-A-R² Iam R¹-Cy-O-CH2-A-R² Ian R¹-Cy-CH2-O-A-R² Iao R¹-Dio-A-R² Iap R¹-Pip-A-R² Iaq R¹-Bic-A-R² Iar R¹-Pyr-A-R² Ias R¹-Phe-Phe-A-R² Iat.
  • In den Verbindungen der vorstehend genannten Formeln enthält die Gruppe A einen Substituenten X, der in 1-oder 4-Stellung stehen kann. So umschließen z.B. die Verbindungen der Formel I solche der nachstehenden Teilformeln I' und I" (wobei der Cyclohexanring zusätzlich 1 oder 2 weitere F-, Cl- oder Br-Atome und/oder CN-Gruppen tragen kann). In diesem Sinne sind weiterhin Verbindungen der angegebenen Formeln I sowie Ia bis Iat besonders bevorzugt, in denen der Rest A jeweils bedeutet.
  • Dabei sind diejenigen Stereoisomeren bevorzugt, in denen die Gruppen R¹-(A¹)m-Z¹- und -Z2-(A2)n-R2 in trans-Stellung zueinander stehen, während der Substituent x in cis-Stellung zu der gegenüberstehenden Gruppe steht.
  • So sind z.B. die nachstehenden Stereoisomeren der Verbindungen der Formel I' bevorzugt: Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere der Gruppen Dio, Pip und/oder Pyr enthalten, umschließen jeweils die beiden möglichen 2,5- bzw. 1,4-Stellungsisomeren. So umschließt beispielsweise die Teil formel Iap die 2-R1-5-(A-R2)-l,3-dioxane und die 2-(A-R2)-5-R1-l,3-dioxane, die Teilformel Iaq die 1-R1-4-(A-R2 )-piperidine und die 1-(A-R²)-4-R¹-piperidine.
  • Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
  • Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.
  • So können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.
  • Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonylgruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z.B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion entsprechen der Formel I, können aber an Stelle eines Cyclohexanrings einen Cyclohexenring oder Cyclohexanonring und/oder an Stelle einer -CH2CH2-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe oder eine -CH2-CO-Gruppe enthalten.
  • Die Reduktion erfolgt zweckmäßig durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0 ° und etwa 200 ° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar.in einem inerten Lösungsmittel, z.B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan.
  • Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z.B. PtO2, PdO), auf einem Träger (z.B. Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form (z.B. Pt-Mohr) eingesetzt werden können.
  • Verbindungen der Formel I sind weiterhin erhältlich, indem man an ein entsprechendes Cyclohexenderivat (das der Formel I entspricht, aber an Stelle des Restes A eine l-Cyclohexen-1,4-diylgruppe enthält, die 1 oder 2 weitere F-, Cl- oder Br-Atome Und/oder CN-Gruppen tragen kann) eine Verbindung der Formel EX (Fluor-, Chlor-, Brom- oder Cyanwasserstoff) anlagert.
  • Diese Anlagerung gelingt z.B. in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, z . B. eines halogenierten Kohlenwasserstoffs wie CH2Cl2 oder CHCl3, eines Nitrils wie Acetonitril oder eines Amids wie Dimethylformamid (DMF) bei Temperaturen zwischen etwa -10 und +150 ° und Drucken zwischen etwa 1 und 100 bar. Ein Zusatz von Katalysatoren kann günstig sein, z.B. kann eine ECN-Anlagerung durch Zusatz von Palladium-bis-[2,3-O-isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bis-(diphenylphosphino)-butan] katalysiert werden.
  • Ester der Formel I (T1 und/oder Z² = -CO-O- oder -O-CO-) können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren der Formeln R1 Rl-(Al)m-COOH, R¹-(A¹)m-Z¹-A-COOH, R2-(A2)n-COOH oder R2-(A2)n-Z2-A-COOH (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen der Formeln R²-(A²)n-Z²-A-OH, R²-(A²)n-OH, R¹-(A¹)m-Z¹-A-OH oder R¹-(A¹)m-OH (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden.
  • Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z.B.
  • auch gemischte Anhydride der Formeln R¹-(A¹)m-CO-O-COCH3, R¹-(A¹)m-Z¹-A-CO-O-COCH3, R²-(A²)n-CO-O-COCH3 und R²-(A²)n-Z²-A-CO-O-COCH3, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1 - 4 C-Atomen in der Alkylgruppe.
  • Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw.
  • Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate der Formeln R2-(A2)n-Z2-A-OM, R2-(A2)n-OM, R¹-(A¹)m-Z¹-A-OM und R1-(Al)m-OM in Betracht, worin M ein Äquivalent eines Metalls, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, bedeutet.
  • Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropfen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z.B..Pyridin, Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z.B. durch ein- faches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwisch -50 ° und +250 °, vorzugsweise zwischen -20 ° und +80 °. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.
  • Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Raliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetall acetate wie Natrium-oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw.
  • das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, z.B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und zusammen mit Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diethylether suspendiert und diese Suspension mit einer Lösung des Säurechlorids oder Anhydrids in Diethylether, Aceton oder DMF versetzt, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen etwa -25 ° und +20 °.
  • Dioxanderivate der Formel I (worin eine der Gruppen A1 und/oder A2 eine 1,3-Dioxan-2,5-diyl-Gruppe bedeutet) werden zweckmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds, z.B. der Formeln Rl-(Al)m -CHO, R¹-(A¹)m-Z¹-A-Z²-CHO, O=CH-(A¹)m-Z¹-A-Z²-(A²)n-R² bzw O=CH-R² (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol z.B. der Formeln (HOCH2)2CH-(A¹)m-1-Z¹-A-Z²-(A²)n-R², (HOCH2)2CH2-R², R¹-(A¹)m-1-CH(CH2OH)2 bzw. R¹-(A¹)m-Z¹-A-Z²-CH(CH2OH)2 (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate) hergestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels wie Benzol oder Toluol und/oder eines Katalysators, z.B. einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20 ° und etwa 150 °, vorzugsweise zwischen 80 und 120 °. Als reaktionsfähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich in erster Linie Acetale z.B. der Formeln R¹-(A¹)m-1CH(OR³)2, R¹-(A¹)m-Z¹-A-Z²-CH(OR³)2, (R³O)2CH-(A¹)m-1-Z¹-A-Z²-(A²)n-R², (R³O)2-R², R4-CH(OCH2)2CH-(A¹)m-1-Z¹-A-Z²-(A²)n-R², R4-CH(OCH2)2CH-R², R¹-(A¹)m-1-CH(CH2O)2CH-R4 bzw.
  • R¹-(A¹)m-Z¹-A-Z¹-CH(CH2O)2CHR4 , worin R³ Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, zwei Reste R³ zusammen auch Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen und R4 H, Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen oder Phenyl bedeuten.
  • Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der organischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion entsprechender Carbonsäuren oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechender Diester erhältlich.
  • Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin R1 und/oder R2 CN bedeuten und/oder worin A durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) können entsprechende Säureamide, z.B. solche, in denen an Stelle des Restes X eine CONH2-Gruppe steht, dehydratisiert werden. Die Amide sind z.B. aus entsprechenden Estern oder Säurehalogeniden durch Umsetzung mit Ammoniak .erhältlich. Als wasserabspaltende Mittel eignen sich beispielsweise anorganische Säurechloride wie SOCl2, Pol3, PC15, POC13, SO2Cl2, COC12, ferner P205, P2S5, AlCl3 (z.B. als Doppelverbindung mit NaCl), aromatische Sulfonsäuren und Sulfonsäurehalogenide. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0 ° und 150 arbeiten; als Lösungsmittel kommen z.B. Basen wie Pyridin oder Triethylamin, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol oder Amide wie DMF in Betracht.
  • Zur Herstellung der vorstehend genannten Nitrile der Formel I kann man auch entsprechende Säurehalogenide, vorzugsweise die Chloride, mit Sulfamid umsetzen, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Tetramethylensulfon bei Temperaturen zwischen etwa 80 ° und 150 °, vorzugsweise bei 120 °. Nach üblicher Aufarbeitung kann man direkt die Nitrile isolieren.
  • Nitrile der Formel I, worin A eine in 1-Stellung durch CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet, sind auch durch Alkylierung von Acetonitrilen der Formel II mit 1,5-Di-X1--pentanderivaten der Formel III erhältlich. Die Acetonitrile sind beispielsweise aus entsprechenden Halogeniden der Formel R1Al)m-Z1-CH,ul und Metallcyaniden erhältlich, die Verbindungen III durch Reduktion entsprechender Glutarsäurediester zu den entsprechenden Diolen (III, X1=OB) sowie gegebenenfalls Umsetzung derselben mit anorganischen Halogeniden wie SOCl2, HBr oder HJ. Das Acetonitril wird zweckmäßig zunächst mit einer starken Base wie NaH, NaNH2, Lithiumdiisopropylamid, -piperidid oder -2,5-diisopropylpiperidid oder K-tert.Butylat in das entsprechende Carbanion übergeführt, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Kohlenwasserstoff wie Toluol, einem Ether wie THF oder Dioxan, einem Amid wie DMF, einem Sulfoxid wie Dimethylsulfoxid oder einem Gemisch derartiger Lösungsmittel. Nach Zugabe von III (worin X1 von OH verschieden ist) hält man zweckmäßig 0,5 bis 16 Stunden bei Temperaturen zwischen 0 und 150 °. Eine Umsetzung von II mit III (X1=OH) gelingt dagegen zweckmäßig in Gegenwart von Azodicarbonsäureestern/Triphenylphosphin in THF bei Temperaturen zwischen etwa -30 ° und +30 °.
  • In ganz analoger Weise sind Nitrile der Formel I, worin A eine in 1- oder 4-Stellung durch CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet, die zusätzlich durch 1 - 2 F-Atome und/oder CN-Gruppen substituiert sein kann, erhältlich, indem man ein Nitril der Formel IV mit einem Halogenid der Formel V umsetzt. Die Nitrile der Formel IV sind beispielsweise aus entsprechenden Amiden der Formel Q1-A3CONH durch Dehydratisierung erhältlich, die Halogenide der Formel V aus entsprechenden Alkoholen der Formel Q2-OH.
  • Ether der Formel I (worin R¹ und/oder R² eine durch ein oder zwei O-Atome unterbrochene Alkylkette bedeuten und/oder worin Z1 und/oder z2 eine -OCH2- oder eine -CH2O-Gruppe ist) sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z.B. durch Behandeln mit NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrigalkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20 ° und 100 Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin R1 und/oder R2 CN bedeuten und/oder worin A durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) können auch entsprechende Chlor- oder Bromverbindungen der Formel I (worin R1 und/oder R2 Cl oder Br bedeuten und/oder worin A durch mindestens ein Cl- oder Br-Atom substituiert ist) mit einem Cyanid umgesetzt werden, zweckmäßig mit einem Metallcyanid wie NaCN, KCN oder Cu2(CN)2, z.B. in Gegenwart von Pyridin in einem inerten Lösungsmittel wie DMF oder N-Methylpyrrolidon bei Temperaturen zwischen 20 ° und 200 °.
  • Eine Base der Formel I kann mit einer Säure in das zugehörige Säureadditionssalz übergeführt werden. Für diese Umsetzung können anorganische Säuren verwendet werden, z.B. Schwefelsäure, Salpetersäure, Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäuren wie Orthophosphorsäure, Sulfaminsäure, ferner organische Säuren1 insbesondere aliphatische, alicyclische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische ein- oder mehrbasige Carbon-, Sulfon- oder Schwefelsäuren, z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Pivalinsäure, Diethylessigsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Pimelinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Milchsäure, Weinsäure, XpLelsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, 2- oder 3-Phenylpropionsäure, Citronensäure, Gluconsäure, Ascorbinsäure, Nicotinsäure, Isonicotinsäure, Methan- oder Ethansulfonsäure, Ethandisulfonsäure, 2-Hyaroxyethansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, naphthalin-mono- und disulfonsäuren, Laurylschwefelsäure.
  • Umgekehrt ist es möglich, aus einem Säureadditionssalz einer Verbindung der Fcrmel I die Base der Formel I durch Behandeln mit einer Base freizusetzen, z.B. mit einer starken anorganischen Base wie KOH oder NaOH.
  • Die erfindungsgemäßen Dielektrika bestehen aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten, darunter mindestens einer Verbindung der Formel I. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, -Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren.
  • Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner Dielektrika in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel VI charakterisieren, R5-A-G-E-R6 VI worin A und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 4,4'-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gebildeten Gruppe, G -CH=CH--CH=CY- -CH=N(O)--C=C- -CH2-CH2--CO-O- CH2O -CO-S- -CH2-S--CH=N- -COO-Phe-C0O-.oder eine C-C-Einfachbinaung, Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und R5 und R 6 Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO2, CF3, F, C1 oder Br bedeuten.
  • Bei den meisten dieser Verbindungen sind R5 und R6 voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich.
  • Die erfindungsgemäßen Dielektrika enthalten etwa 0,1 bis 100, vorzugsweise 10 bis 100 %, einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dielektrika erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur.
  • Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können.
  • Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium-4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylammonium-tetraphenylboranat oder Komplexsalze von Kronenethern (val. z.B. 1. Haller et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst. Band 24, Seiten 249 - 258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z.B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. F. = Schmelzpunkt, K. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
  • Beispiel 1 Eine Lösung von 30,1 g r-1-Cyan-l-methoxymethyl-cis-4-(p-methoxybenzoylmethyl)-cyclohexan (erhältlich aus Anisol und cis-4-Cyan-4-methoxymethylcyclohexyl-r-1-acetylchlorid in Gegenwart von All3) in 500 ml TBF wird an 5 g 10 %einem PdC bei 40 ° und 1 bar bis zur Aufnahme von 0,2 Mol H2 hydriert. Man filtriert, dampft ein und erhält r-l-Cyan-l-methoxymethyl-cis-4-(2-p-methoxyphenylethyl)-cyclohexan.
  • Beispiel 2 Eine Lösung von 30,4 g r-1-Fluor-l-pentyl-cis-4-(2-pmethoxyphenylvinyl)-cyclohexan [erhältlich durch Reaktion von 4-Fluor-4-pentylcyclohexylmagnesiumbromid mit p-Methoxyphenylacetaldehyd, nachfolgende Hydrolyse zu r-1-Fluor-l-pentyl-cis-4- (2-p-methoxyphenyl-lhydroxyethyl)-cyclohexan und Dehydratisierung mit p-Toluolsulfonsäure in siedendem Toluols in 600 ml THF wird an 5 g PdO bei 40 ° und 1 bar bis zur Aufnahme von 0,1 Mol H2 hydriert. Man filtriert, dampft ein und erhält r-l-Fluor-l-pentyl-cis-4- (2-p-methoxyphenylethyl)-cyclohexan.
  • Analog erhält man durch Hydrierung der entsprechenden Ethylenderivate: r-l-Chlor-1-pentyl-cis-4-(2-p-methoxyphenylethyl)-cyclohexan r-l-Brom-1-pentyl-cis-4-(2-p-methoxyphenylethyl)-cyclohexan.
  • Beispiel 3 Man leitet bei 0 ° HBr in eine Lösung von 2,42 g 1-Propyl-4-p-propylphenylcyclohexen (erhältlich durch Reaktion von 4-p-Propylphenylcyclohexanon mit C3H7MgBr, Hydrolyse zu l-Propyl-4-p-propylphenylcyclohexan-1-ol und Dehydratisierung) in 50 ml CH2C12, läßt über Nacht stehen, arbeitet wie üblich auf und erhält r-l-Brom-1-propyl-cis-4-p-propylphenylcyclohexan.
  • Analog erhält man durch Anlagerung von HCl bzw. HBr an die entsprechenden Cyclohexene: r-1-Chlor-1-pentyl-cis-4-p-methoxyphenylcyclohexan r-1-Brom-1-pentyl-cis-4-p-methoxyphenylcyclohexan.
  • Beispiel 4 In einem Autoklaven erhitzt man 30,4 g l-Pentyl-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexen [erhältlich durch Reaktion von 4- (trans-4-Pentylcyclohexyl ) -cyclohexanon mit Pentyl-MgBr, Hydrolyse zu l-Pentyl-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexanol und Dehydratisierung], 2,7 g flüssiges HCN, 0,l.g Palladium-bis-[2,3-O-isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bis-(diphenylphosphino)-butan] und 100 ml Acetonitril 1 Std. auf 130 °. Nach dem Abkühlen, Eindampfen und üblicher Aufarbeitung erhält man r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 28 °, K. 63 Analog erhält man durch Anlagerung von HCN an die entsprechenden Cyclohexenderivate: r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-propyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4- (4-butyl-l-piperidyl )-cyclohexan r-1-Cyan-l-propyl-cis-4-(4-pentyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-hexyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-heptyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-propyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-butyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-pentyl-l-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-hexyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-heptyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(4-propyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(4-butyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-pentyl-cis-4-(4-pentyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(4-hexyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(4-heptyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-propyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-hexyl-cis-4-(4-butyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-pentyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-hexyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-heptyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-propyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-heptyl-cis-4-(4-butyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4- (4-pentyl-1.piperidyl ) -cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-hexyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-heptyl-1-piperidyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-propyl-bicyclo[2' 2,2] octyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-butyl-bicyclo[2,2,2loctyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-pentyl-bicyclo[2,2,2loctyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-hexyl-bicyclo[2,2,2]octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(4-heptyl-bicyclo[2,2,2]octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-propyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-butyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-pentyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-hexyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(4-heptyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-pentyl-cis-4-(4-propyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-pentyl-cis-4-(4-butyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(4-pentyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(4-hexyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-pentyl-cis-4-(4-heptyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-propyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-butyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-pentyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-hexyl-cis-4-(4-hexyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(4-heptyl-bicyclo[2,2,23-octyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-heptyl-cis-4- (4-propyl-bicyclo [2,2,2] octyl )-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-butyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-pentyl-bicyclo[2,2,2]octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-hexyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(4-heptyl-bicyclo[2,2,2]-octyl)-cyclohexan.
  • Beispiel 5 Man kocht 17 g trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure 1 Std. mit 24 g SOCl2, dampft ein, löst das erhaltene rohe Säurechlorid in 150 ml Toluol, versetzt mit 8 ml Pyridin und 16,7 g cis-4-Cyan-4-propylcyclohexanol (erhältlich durch Alkylierung von 4-Cyancyclohexanol) und kocht 2 Stunden. Nach Abkühlen und üblicher Aufarbeitung erhält man trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester).
  • Analog erhält man durch Veresterung der entsprechenden Säuren: trans-4-Propylcyclohexancarbons äure- (cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure- ( cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure- ( cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure- (cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-butylcyc lohexylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) cìs-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) p-Methoxybenzoesäure- (cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) p-Methoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) p-Methoxybenzoesäure- (cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) p-Methoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Methoxybenzoesäure- (cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) p-Ethoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) p-Ethoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) p-Ethoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) p-Ethoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Ethoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) p-Propoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-propylcycloheXylester) p-Propoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) p-Propoxybenzoesäure- (cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) p-Propoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Propoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) p-Butoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-propylcycloheXylester) p-Butoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) p-Butoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-pentylcycloheXylester) p-Butoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Butoxybenzoesäure-(cis-4-cyan-4-heptylcycloheXylester) p-Propylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-propylcycloheXylester) p-Propylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) p-Propylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-pentylcycloheXylester) p-Propylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Propylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-heptylcycloheXylester) p-Butylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-propylcyclohexylester) p-Butylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcyclohexylester) p-Butylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) p-Butylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Butylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-heptylcyclohexylester) p-Pentylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-propylcycloheXylester) p-Pentylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-butylcycloheXylester) p-Pentylbenzoesäure- ( cis-4-cyan-4-pentylcyclohexylester) p-Pentylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-hexylcyclohexylester) p-Pentylbenzoesäure-(cis-4-cyan-4-heptylcycloheXylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-methOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-propOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-butoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-butylphenylester) cis-4-Cyan-4-propylcyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-methOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-propoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-butoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-butylphenylester) cis-4-Cyan-4-butylcyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-methOxyphenylester) vCis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-ethOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-propOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-butoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-butylphenylester) cis-4-Cyan-4-pentylcyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(p-methOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(p-propoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(p-butoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbons äure- <p-butylphenylester) cis-4-Cyan-4-hexylcyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-methOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-ethOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-propOxyphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-butoxyphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-butylphenylester) cis-4-Cyan-4-heptylcyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester).
  • Beispiel 6 Ein Gemisch von 1,2 g 2-Propylpropan-1,3-diol, 1,79 g l-Cyan-l-propyl-4-formyl-cyclohexan (erhältlich durch Alkylierung von l-Cyan-4-formylcyclohexan mit Propylbromid), 0,01 g p-Toluolsulfonsäure und 15 ml Toluol wird am Wasserabscheider 3 Std. gekocht, abgekühlt, mit Wasser gewaschen und eingedampft. Man erhält 1-r-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan.
  • Analog erhält man durch Umsetzung der entsprechenden Aldehyde mit den entsprechenden Diolen: 1-r-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-l-propyl-cis-4- (trans-5-hexyl-1 , 3-dioxan-2-yl )-cyclohexan l-r-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-l-butyl-cis-4-(trans-5-propyl-l,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-l-butyl-cis-4-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-5-propyl-1, 3-dioxan-2-yl )-cyclohexan 1-r-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-5-butyl-1, 3-dioxan-2-yl )-cyclohexan l-r-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-l-hexyl-cis-4-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-l-hexyl-cis-4-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cycl ohexan 1-r-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-l-heptyl-cis-4-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-l-heptyl-cis-4-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan l-r-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan 1-r-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cyclohexan.
  • Beispiel 7 Eine Lösung von 34,9 g r-l-Carbamoyl-l-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan (erhältlich aus dem Säurechlorid mit NH3) in 500 ml DMF wird bei 50 ° unter Rühren tropfenweise mit 65 g POCl3 versetzt. Nach weiterem einstündigem Rühren gießt man auf Eis, arbeitet wie üblich auf und erhält r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 28 °, K. 63 Beispiel 8 Eine Lösung von 36,9 g l-Pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl ) -cyclohexan-r-1-carbonylchlorid [erhältlich durch Reaktion von 4- (4-Pentylcyclohexyl )-cyclohexanon mit Pentyl-Li und nachfolgende Hydrolyse zu 1-Pentyl-4- (4-pentylcyclohexyl ) -cyclohexanol, Umsetzung mit K, dann mit C02 zu 1-Pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan-r-l-carbonsäure und Reaktion mit SOCl2] und 8 g Sulfamid in 500 ml Tetramethylensulfon wird 4 Std. auf 120 ° erhitzt, eingedampft und wie Üblich aufgearbeitet. Man erhält r-1-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 28 , K. 63 °.
  • Beispiel 9 Eine Lösung von 26,3 g 4'-Pentyl-biphenylyl-4-acetonitril [F. 80 °, K. -10 0; erhältlich aus 4-Acetyl-4'-pentyl-biphenyl über 4'-Pentyl-biphenylyl-4-essigsäure (F. 160 0) und das entsprechende Amid (F. 185 0)] in 150 ml Dimethylsulfoxid wird unter Rühren mit 6 g NaH .(50 %ig in Paraffin), dann mit einer Lösung von 25,3 g 1,5-Dibrompentan in 50 ml Dioxan versetzt; dabei hält man die Temperatur durch Kühlen unter 35 °. Man rührt noch 2 Std., versetzt mit Isopropanol und arbeitet wie üblich auf. Man erhält 1-Cyan-1-(4'-pentyl-4-biphenylyl)-cyclohexan, F. 64 Analog erhält man aus den entsprechenden Acetonitrilen und den entsprechenden 1,5-Dibrompentanen: l-r-Cyan-l-(trans-4-propylcyclohexyl3-cis-4-propylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-propylcyclohexyl)-cis-4-butylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-propylcyclohexyl)-cis-4-pentylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-propylcyclohexyl)-cis-4-hexylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-propylcyclohexyl)-cis-4-heptylcyclohexan 1-r-Cyan-1- (trans-4-butylcyclohexyl ) -cis-4-propylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-butylcyclohexyl)-cis-4-butylcyclohexan 1-r-Cyan-l- (trans-4-butylcyclohexyl ) -cis-4-pentylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-butylcyclohexyl)-cis-4-hexylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-butylcyclohexyl)-cis-4-heptylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cis-4-propylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cis-4-butylcyclohexan 1-r-Cyan-1- (trans-4-pentylcyclohexyl )-cis-4-pentylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cis-4-hexylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cis-4-heptylcyclohexan l-r-Cyan-l-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cis-4-propylcyclohexan l-r-Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cis-4-butylcyclohexan 1-r-Cyan-l- (trans-4-hexylcyclohexyl ) -cis-4-pentylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cis-4-hexylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cis-4-heptylcyclohexan l-r-Cyan-1-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cis-4-propylcyclohexan l-r-Cyan-1-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cis-4-butylcyclohexan 1-r-Cyan-l-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cis-4-pentylcyclohexan 1-r-Cyan-1-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cis-4-hexylcyclohexan 1-r-Cyan-l-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1- (p-methoxyphenyl )-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-methoxyphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-methoxyphenyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-(p-methoxyphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-l-(p-methoxyphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-ethoxyphenyl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-ethoxyphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-l-(p-ethoxyphenyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-ethoxyphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1- (p-ethoxyphenyl ) -cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1- (p-propoxyphenyl )-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propoxyphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-l- (p-propoxyphenyl ) -cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propoxyphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-l-(p-propoxyphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-l-(p-butoxyphenyl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-butoxyphenyl)-cis-4-butyocyclohexan r-1-Cyan-1-(p-butoxyphenyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-(p-butoxyphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-butoxyphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propylphenyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propylphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propylphenyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propylphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-propylphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-butylphenyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-butylphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-butylphenyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-butylphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-butylphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-l- (p-pentylphenyl )-cis-4-propylcyclohexan r- l-Cyan-l-(p-pentylphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1- (p-pentylphenyl )-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(p-pentylphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-l-(p-pentylphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-Fluor-4-methoxyphenyl)-cis-4-propyl cyclohexan r-1-Cyan-1-(2-Fluor-4-methoxyphenyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-Fluor-4-methoxyphenyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-Fluor-4-methhoxyphenyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-Fluor-4-methoxyphenyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-methoxyphenyl)-cispropylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-methoxyphenyl)-cisbutylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-methoxyphenyl)-cispentylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-methoxyphenyl)-cishexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-methoxyphenyl)-cisheptylcyclohexan r-l-Cyan-1-p-fluorphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-p-chlorphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-p-bromphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-propyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-butylcyc lohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-butyl-1, 3-dioxan-2-yl)-cis-4-pentylcyc lohexan r-l-Cyan-1-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl ?-cis -4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-5-butyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-5-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-pentyl-1, 3-dioxan-2-yl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-hexyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-heptyl-l, 3-dioxan-2-yl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-5-heptyl-1,3-dioxan-2-yl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-propyl-2-pyrimidyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-propyl-2-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-propyl-2-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-propyl-2-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-propyl-2-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-butyl-2-pyrimidyl )-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l- ( 5-butyl-2-pyrimidyl ) -cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-l- (5-butyl-2-pyrimidyl ) -cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-butyl-2-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-butyl-2-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-pentyl-2-pyrimidyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-pentyl-2-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-pentyl-2-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-pentyl-2-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-pentyl-2-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-l- ( 5-hexyl-2-pyrimidyl ) -cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-hexyl-2-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-hexyl-2-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-hexyl-2-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-hexyl-2-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-heptyl-2-pyrimidyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l- ( 5-heptyl-2-pyrimidyl ) -cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-heptyl-2-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(5-heptyl-2-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-(5-heptyl-2-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-propyl-5-pyrimidyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-propyl-5-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-propyl-5-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-propyl-5-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-propyl-5-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1- (2-butyl-5-pyrimidyl )-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-butyl-5-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-butyl-5-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-butyl-5-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-butyl-5-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-pentyl-5-pyrimidyl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-pentyl-5-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-pentyl-5-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-pentyl-5-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-pentyl-5-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-hexyl-5-pyrimidyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-hexyl-5-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-hexyl-5-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1- (2-hexyl-5-pyrimidyl ) -cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-hexyl-5-pyrimidyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1- (2-heptyl-5-pyrimidyl ) -cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-heptyl-5-pyrimidyl)-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-1-(2-heptyl-5-pyrimidyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(2-heptyl-5-pyrimidyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-l- (2-heptyl-5-pyrimidyl )-cis-4-heptylcyclohexan.
  • Beispiel 10 Man tropft unter Rühren bei -20 ° eine Lösung von 5,22 g Diethyl-azodicarboxylat in 10 ml THF zu einer Lösung von 7,86 g Triphenylphosphin in 200 ml THF; anschließend werden 1,48 g 3-Methoxymethyl-l,5-pentandiol und 2,09 g Cyanessigsäure-(4-propylcyclohexylester) in 40 ml THF zugetropft. Man rührt 24 Std.
  • bei -20 °, weitere 24 Std. bei 0 , weitere 24 Std.
  • bei 20 °, dampft ein, arbeitet wie üblich auf und erhält 1-Cyan-trans-4-methoxymethylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester).
  • Analog erhält man aus den entsprechenden Cyanessigsäureestern und den entsprechenden Glykolen: 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) I-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r- 1 -carbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-methoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-ethoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propylphenylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butylphenylester) 1-Cyan-trans-4-propylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-pentylphenylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-l-carbonsäure-(p-methoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-ethoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-l-carbonsäure-(p-butoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-l-carbonsäure-(p-propylphenylester) l-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butylphenylester) 1-Cyan-trans-4-butylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-pentylphenylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-Itrans-4-hexylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-methoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-ethoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propylphenylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butylphenylester) 1-Cyan-trans-4-pentylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-pentylphenylester) l-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-methoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-ethoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propylphenylester) l-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butylphenylester) l-Cyan-trans-4-hexylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-pentylphenylester) 1-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-butylcyclohexylester) 1-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsfiure-(trans-4-pentylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-hexylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(trans-4-heptylcyclohexylester) l-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-methoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-ethoxyphenylester) l-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsåure-(p-propoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-butoxyphenylester) 1-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-propylphenylester) l-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-l-carbonsäure-(p-butylphenylester) 1-Cyan-trans-4-heptylcyclohexan-r-1-carbonsäure-(p-pentylphenylester).
  • Beispiel 11 Man löst 23,3 g trans,trans-4-Cyan-4'-propylcyclohexylcyclohexan und 41 g Butylbromid in 70 ml Toluol, versetzt mit 4,3 g NaNH2 (50 % in Toluol) und kocht 5 Stunden. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 28 , K. 28,5 °.
  • Analog erhält man durch Alkylierung entsprechender Nitrile: r-1-Cyan-1-methyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-methyl-cis-4-(trans-4-butylcyohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-methyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-ethyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 41 r-1-Cyan-1-ethyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-ethyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-ethyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-ethyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-ethyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-methylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-propyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexyl ) -cyclohexan, F. 32 °, K. 13 r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 31 °, K. 27 r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 32 °, K. 42 r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 38 °, K. 49 r-l-Cyan-l-propyl-cis-4- (trans-4-octylcyclohexyl ) -cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-nonylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-decylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-methylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-butyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-butyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-octylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-nonylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-decylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-methylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexyl )-cyclohexan, F. 39,5 °, K. 48,5 r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl )-cyclohexan, F. 28 °, K. 63 r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-heptylcycloheXyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-octylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-nonylcyclohexyl )-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-decylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cayan-l-hexyl-cis-4-(trans-4-methylcycloheXyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan, F. 17 °, K. 55 r-l-Cyan-l-hexyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohesyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-octylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-nonylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-decylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-heptyl-cis-4-(trans-4-methylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexyl )-cyclohexan, F. 22 °, K. 56 r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohesyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-octylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-nonylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-decylcyclohexan)-cyclohexan r-1-Cyan-1-octyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-octyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-octyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-octyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-octyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-octyl-cis-4- (trans-4-heptylcyclohexyl )-cyclohexan r-1-Cyan-1-nonyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-nonyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-nonyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-nonyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-nonyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-nonyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-decyl-cis-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-decyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-decyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-decyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl ) -cyclohexan r-l-Cyan-1-decyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-decyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methoxymethyl-cis-4- (trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methoxymethyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methoxymethyl-cis-4-(trans-4-butyAcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-methoxymethyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-methoxymethyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexyl ) -cyclohexan r-1-Cyan-1-methoxymethyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-(2,5-dioxahexyl)-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-2,2-difluor-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-pentyl-cis-4-p-methoxyphenyl-cyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-butylcyc lohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-t2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-1-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-butylcyclohexan r-l-Cyan-l-/2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyll-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-1-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-propylcyc lohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyll-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyll-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-l-propyl-cis-4-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-[2-(trans-4-hexylcyclo hexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl )-ethyl] -cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohesylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-4-hexylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-l-butyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-heptylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-butylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4-(trans-4-hexylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(.trans-4-heptylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-l-hexyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-l-hexyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-l-hexyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-heptylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-l-heptyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-hexylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-l-Cyan-l-heptyl-cis-4-(trans-4-heptylcycloheXylmethoxy)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-l-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-butyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-butyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-butylcyclQhexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4- (trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-hexyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-l-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-1-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cis-4-propylcyclohexan r-l--Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl )-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cis-4-butylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cis-4-butylcyc lohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cis-4-pentyl cyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cis-4-pentylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-l-Cyan-l-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cis-4-hexylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-propylcyclohexoxymethyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-l-(trans-4-butylcyclohexoxymethyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-pentylcyclohexoxymethyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-l-Cyan-1-(trans-4-hexylcyclohexoxymethyl)-cis-4-heptylcyclohexan r-1-Cyan-1-(trans-4-heptylcyclohexoxymethyl)-cis-4-heptylcyclohexan.
  • Beispiel 12 Analog Beispiel 11 erhält man aus trans-l,4-Dicyancyclohexan und 2 Mol 4-Propyl-cyclohexylbromid das r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-(trans-4-propylcycloheXyl)-cyclohexan.
  • Analog erhält man mit den entsprechenden Bromiden: r-1-Cyan-4-Dicyan-1,4-bis-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-l, 4-bis- (trans-4-hexylcyclohexyl ) -cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-(trans-4-heptylcycloheXyl)-cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-(trans-4-methoxymethylcyclohexyl)-cyclohexan.
  • Analog erhält man mit den entsprechenden 2-Cyclohexylethyl- bzw. 2-Phenylethylbromiden: r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-[2-(trans-4-propylcyclohexyl )-ethyl] -cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-Cyan-4-Dicyan-1,4-bis-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-l-trans-4-Dicyan-1,4-bis-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl )-ethylj -cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1,4-bis-2-p-methoxyphenyl-ethyl)-cyclohexan r-1-trans-4-Dicyan-1t4-bis-2-p-ethoxyphenyl-ethyl)-cyclohexan.
  • Beispiel 13 Ein Gemisch von 24,3 g r-1-Cyan-l-p-hydroxyphenyl-cis-4-propyl-cyclohexan, 6,9 g K2CO3, 25 g Hexyljodid und 250 ml DMF wird unter Rühren 16 Std. auf 80 ° erhitzt, dann abgekühlt und wie üblich aufgearbeitet. Man erhält r-l-Cyan-l-p-hexoxyphenyl-cis-4-propylcyclohexan.
  • Analog erhält man durch Veretherung: r-1-Cyan-l-p-pentoxyphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l-p-heptoxyphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l-p-octoxyphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-l-Cyan-l-p-nonoxyphenyl-cis-4-propylcyclohexan r-1-Cyan-l-p-decoxyphenyl-cis-4-propylcyclohexan.
  • Beispiel 14 Ein Gemisch aus 30,6 g r-l-Cyan-l-p-bromphenyl-cis-4-propylcyclohexan, 10 g Cu2(CN)2, 120 ml Pyridin und 60 ml N-Methylpyrrolidon wird 2 Std. auf 150 °C erhitzt. Man kühlt ab, gibt eine Lösung von 120 g FeCl3 6 H2O in 600 ml 20 %iger Salzsäure hinzu, erwärmt 1,5 Std. unter Rühren auf 70 °, arbeitet wie üblich auf und erhält r-1-Cyan-1-p-cyanphenyl-cis-4-propylcyclohexan.
  • Es folgen Beispiele für erfindungsgemäße Dielektrika mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I: Beispiel A Ein Gemisch aus 11 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 24 % r-l-Cyan-l-heptyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 21 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 21 % r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 13 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan 10 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl ) -biphenyl zeigt F. -11 °, K. 75 Beispiel B In 98 Gewichtsteilen des Gemisches nach Beispiel A löst man 2 Gewichtsteile des blauen Farbstoffs 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-2-p-methoxyphenyl-anthrachinon.
  • Ordnungsgrad des Farbstoffs 0,71.
  • Beispiel C Ein Gemisch aus 9 % r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 19 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 17 % r-1-Cyan-l-propyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 17 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 10 % r-l-Cyan-i-propyl-cis-4- (trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan 28 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl zeigt F. -16 , K. 66 Beispiel D In 98 Gewichtsteilen des Gemischs nach Beispiel C löst man 2 Gewichtsteile des roten Farbstoffs l-p-Dimethylaminobenzyl idenamino-4-p-cyanphenylazonaphthalin. Ordnungsgrad des Farbstoffs 0,68.
  • Beispiel E Ein Gemisch aus 13 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 27 % r-l-Cyan-l-heptyl-cis-4- (trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 23 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 23 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl ) -cyclohexan 14 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan zeigt F. -9 °, K. 52 °.
  • Beispiel F In 99 Gewichtsteilen des Gemischs nach Beispiel E löst man 1 Gewichtsteil Perylen-3,9-bis-carbonsäurebis-(p-isopropylphenylester). Ordnungsgrad des Farbstoffs 0,73.
  • Beispiel G Ein Gemisch aus 12 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 25 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXyl)-cyclohexan 22 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cycl ohexan 22 % r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl )-cyclohexan 13 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan 6 % trans,trans-4-Propylcyclohexylcyclohexan-4'-carbonsäure-trans-(4-propylcyclohexylester) zeigt F. -10 , K. 59 °.
  • Beispiel H Ein Gemisch aus 12 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 24 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 21 % r-l-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan 21 % r-l-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan 13 % r-l-Cyan-l-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcycloheXyl)-cyclohexan 9 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4-butylcyclohexylphenylester) zeigt F. -11 °, K. 63 Beispiel I Ein Gemisch aus 19 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 18 % r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl )-cyclohexan 11 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure- (p-ethoxyphenylester) 9 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl 28 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl 15 % trans-1-(p-Ethoxyphenyl)-4-propylcyclohexan zeigt F. -15 °, K. 86 Beispiel J Ein Gemisch aus 18 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXyl)-cyclohexan 17 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 17 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 10 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan 24 % p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzoesäure-(4-butyl-2-cyanphenylester) 14 % trans-l- (p-Ethoxyphenyl )-4-propylcyclohexan zeigt F. -16 , K. 63 °.
  • Beispiel K Ein Gemisch aus 19 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcycloheXyl)-cyclohexan 31 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 33 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan 17 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl zeigt F. -2 °, K. 91 °.
  • Beispiel L Ein Gemisch aus 11 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 25 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 21 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexan 22 % r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl )-cyclohexan 13 % r-1-Cyan-1-propyl-cis-4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-cyclohexan 8 % p- (trans-4-Propylcyclohexyl ) -benzoesäure- (trans -4-propylcyclohexylester) zeigt F. -11 °, K. 60 Beispiel M Ein Gemisch aus 22 % r-1-Cyan-1-heptyl-cis-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexan 20 % r-l-Cyan-l-pentyl-cis-4- (trans-4-pentylcyclohexyl ) -cyclohexan 18 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) 10 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propyl cyclohexyl)-biphenyl 30 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl zeigt F. -12 °, K. 92 Beispiel N Ein Gemisch aus 17 % r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan 43 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) 16 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester) 17 % p- (trans-4-Propylcyclohexyl )-benzoesäure- (4-butyl-2-cyanphenylester) zeigt F. -16 °, K. 58

Claims (6)

  1. Patentansprüche: ¼) Cyclohexanderivate der Formel I R¹-(A¹)m-Z¹-A-Z²-(A²)n-R² I worin R1 und R2 jeweils H, eine Alkylgruppe mit 1 - 10 C-Atomen, die auch durch ein oder zwei O-Atome unterbrochen sein kann, F, C1, Br oder CN, A1 und A2 jeweils unsubstituierte oder durch 1 - 4 F-Atome substituierte 1,4-Phenylen-, 1,4-Cyclohexylen-, 1,3-Dioxan-2,5-diyl-, Piperldin-1,4-diyl-, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen-, oder Pyrimidin-2,5-diylgruppen, A eine in 1- und/oder 4-Stellung durch F, C1, Br und/oder CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe, die 1 oder 2 weitere F-, Cl- oder Br-Atome und/oder CN-Gruppen tragen kann, Z1 und Z2 jeweils -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH20- oder eine Einfachbindung, m 1 oder 2 und n 0 oder 1 bedeuten, wobei für m = 2 die beiden Gruppen A1 gleich oder voneinander verschieden sein können, sowie die Säureadditionssalze der basischen unter diesen Verbindungen.
  2. 2. r-1-Cyan-1-pentyl-cis-4-(trans-4-pentylcycloheXyl)-cyclohexan.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanderivaten der Formel I nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, mit einem reduzierenden Mittel behandelt, oder daß man an eine Verbindung, die sonst der Formel 1 entspricht, aber an Stelle des Restes A eine 1-Cyclohexen-1,4-diylgruppe enthält, die 1 oder 2 weitere F-, Cl- oder Br-Atome und/oder CN-Gruppen tragen kann, eine Verbindung der Formel HX (worin X F, C1, Br oder CN bedeutet) anlagert, oder daß man zur Herstellung von Estern der Formel I (worin zl und/oder z2 -CO-O- oder -O-CO- bedeuten) eine entsprechende Carbonsäure oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate mit einem entsprechenden Alkohol oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Dioxanderivaten der Formel I (worin A1 und/oder A2 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten) einen entsprechenden Aldehyd mit einem entsprechenden Diol umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Nitrilen der Formel 1 (worin R1 und/oder R2 CN bedeuten und/oder worin A durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) ein entsprechendes Carbonsäureamid dehydratisiert oder ein entsprechendes Carbonsäurehalogenid mit Sulfamid umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin A eine in 1-Stellung durch CN substituierte l,4-Cyclohexylengrüppe bedeutet) ein Acetonitril der Formel II R¹-(A¹)m-Z1-CH2CN II worin R1, A11 Z1 und m die angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel III (X¹-CH2-CH2)2CH-Z²-(A²)n-R² III worin X1 Cl, Br, J, OH oder eine reaktionsfähig veresterte OH-Gruppe bedeutet und R², A2, Z2 und n die angegebenen Bedeutungen haben umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin A eine in 1- oder 4-Stellung durch CN substituerte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet, die zusätzlich durch eine oder zwei F-Atome und/oder CN-Gruppen substituiert sein kann; worin ferner der eine der Reste Z¹ bzw. z2 eine Einfachbindung bedeutet) ein Nitril der Formel IV Q1-A3CN IV worin (a) R¹-(A¹)m-Z¹- oder (b) R²-(A²)m-Z²- und A3 eine unsubstituierte oder eine ein- oder zweifach durch F und/oder'CN substituierte 1,4-Cyclohexylengruppe bedeuten und R¹, R², A¹, A², Z1, Z², m und n die angegebenen Bedeutungen haben mit einer Verbindung der Formel V Q2-Xl V worin Q² (a) R²-(A²)n- oder (b) R¹-(A¹)mbedeuten und 1 1 2 1 2 X1, R1, R2, A1, A2, m und n die angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt, oder daß man zur Herstellung von Ethern der Formel I (worin R1 und/oder R2 eine durch ein oder zwei O-Atome unterbrochene Alkylkette bedeuten und/ oder Z1 und/oder z2 eine -OCH2- oder -CH2O-Gruppe ist) eine entsprechende Hydroxyverbindung verethert, und/oder daß man gegebenenfalls eine Chlor- oder Bromverbindung der Formel I (worin R1 und/oder R2 Cl oder Br bedeuten und/oder worin A durch mindestens ein Chlor- oder Bromatom substituiert ist) mit einem Cyanid umsetzt, und/oder daß man gegebenenfalls eine Base der Formel I durch Behandeln mit einer Säure in eines ihrer Säureadditionssalze umwandelt, oder daß man gegebenenfalls eine Verbindung der Formel I aus einem ihrer Säureadditionssalze durch Behandeln mit einer Base freisetzt.
  4. 4. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika für elektrooptische Anzeigeelemente.
  5. 5. Flüssigkristallines Dielektrikum für elektrooptische Anzeigeelemente mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 ist.
  6. 6. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Dielektrikum nach Anspruch 4 enthält.
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