JPS60112739A - シクロヘキシルベンゼン誘導体およびシクロヘキシルビフエニル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 式中、ｎは数１を表わし、そしてＸは ３−ｃｏｏ−、−ｏｏｃ−ｔたは 一ＣＨ２ＣＨ２−を表わすか、或いは ｎは数Ｏを表わし、そして又は 基−ＣＨ２ＣＨ２−を表わし：環Ａは ｐ−フェニレンマタハトランスー１。

４−シクロヘキシレンを表わし，Ｒ２ はシアン、ｐ−シアノフェニル或い は，Ｘが一ＣＯＯ一またはーＯＯＣ− を表わす限りにおいて、またｐ−Ｒ３ 一フェニルもしくはトランス−４− Ｒ３−シクロヘキシルを表わし： そしてＲ１及びＲ３は直鎖状のＣ１〜 ＣＩＯ−アルキルを表わす、 の４’−（）ランスー４−アルキルシクロヘキシル）−
４−ビフェニリル誘導体及び４−（トランス−４−フル
キルシクロヘキシル）フェニル．Ａ導体に関する。

また本発明は上記式Ｉの化合物の製造、上記式Ｉの化合
物を含有する液晶混合物並びに電子−光学（ｅ　ｌｅｃ
ｔ　ｒｏ−ｏｐｔ　ｉｃａｌ）及びクロマトグラフィー
の目的に対するその用途に関する。

液晶は表示装置における誘電体として主に有用であり，
その理由はかかる物質の光学的特性が電場によって影響
され得るためである。液晶に基ずく・市子一光学装置は
当該分野に精通せる者にとってはよく知られており，そ
して種々な効果、例えば動的散乱（ｄｙｎｍｉｅ　ｓｃ
ａｔｔｅｒｉ　−ｎｇ）、整列した相の変形（ＤＡＰタ
イプ）、シー？　ントーヘルフリッヒ（Ｓｃｈａｄｔ−
Ｈｅ　１−ｆｒｉｃｈ）効果（回転セル）、ゲスト／ホ
スト（ｇｕｅｓｔ／ｈｏｓｔ）効果（「ゲスト／ホスト
セル」）またはコレステリックーネマティク（ｃｈｏ　
ｌｅｓｔｅｒｉｃ−ｎｅｍａｔｉｃ）相転移に基ずくこ
とができる。

一般に栄−化合物によって全ての所望の特性、例えば高
度の化学的及び光化学的安定性、低粘度、大きなネマテ
ィクまたはコレステリック中間相（ｍｅｓｏｐｈａｓｅ
）！囲、短い応答時間等を達成することが不可能である
ために、通常、数種の化合物の混合物が用いられる。一
般にかかる混合物は主に低粘度を有する化合物を含むが
、しかしこれらの化合物は一方では、また通常低連明点
を有している。この理由のために、透明点を増加させる
物質を混合物に加えなければならない。

また従来、液晶がガスクロマトグラフィーにおける固定
相として用いられていた。しかしながら、一般に従来公
知の液晶固定相はこれらが約１８０℃の温度までしか使
用できないと言う欠点がある。

本発明における化合物は高い透明点と共に極めて大きな
中間相範囲を生じ、そして本化合物は一般に全体の液晶
範囲において、または少なくともその範囲の大部分にお
いてネマティク中間相を示すことが見出された。本化合
物は良好な化学的及び光化学的安定性を有し几つ無色で
ある。高い透明点を考慮すれば、粘度の値は比較的低い
。Ｒ２がシアノまたはｐ−シアノフェニルを表わす式１
の化合物は正の誘電異方性を有している：式１の残りの
化合物（即ちＲ２がｐ−アルキルフェニルまたはトラン
ス−４−アルキルシクロへキシルを表わす化合物）は誘
電異方性の小さな絶対値を有している。

その極めて良好な分離能力並びにその高い透明点及び琲
点に基づき、本発明における化合物はガスクロマトグラ
フィーにおける固定相に或いは該固定相として極めて適
しており、そしてまた極めて高い操作温度で用いること
ができる。本発明における化合物は、普通の固定相を用
いて分離することができないか、或いは分離困難な異性
体混合物、例えばシス／トランス−異性シクロペンタン
類及びシクロヘキサン類（例えば１，４−二置換された
シクロヘキサン類）、異性体芳香族炭化水素（例えば０
−ｌｍ−及びｐ−二置換されたベンゼン類、アントラセ
ン／フェナントレン類）、二重結合異性体（例えば不飽
和脂肪酸エステル類）等の分離に特に適している。また
本発明における化合物はキャピラリーカラムに使用する
ために特に適している。更に、またＸが基−ＣＨ２ＣＨ
２−を表わす式１の化合物はシリル化された試料の分離
に対して特に適している。シリル誘導体（例えばトリメ
チルシリル誘導体）のかかる試料は、度々分離を促進さ
せるために酸性水素原子を有する化合物の混合物（例え
ば酸類、アルコール類、フェノール類、アミン類、アミ
ド類）が存在する場合に製造される。

更に、本発明における化合物は液晶誘電体に対する透明
点上昇物質として適している。この場合、本化合物は主
に、極めて大きな透明点−上昇を達成させ得るか、或い
は一方、特定の透明点」二昇を達成するために比較的少
量のみを加えればよく、かくして、混合物の残りの特性
がほとんど変わらぬと言う利点を有している。

本発明における化合物は、１個または２個の有極性基、
即ちエステル基及び／またはシアノ基を有する４環式、
５環式または６環式化合物である。アルキル基Ｒ１及び
Ｒ３は相互に独立して、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル及びデシルを表わす。

上記式１における基Ｒ２は好ましくは、環Ａがトランス
−１，４−シクロヘキシレンを表わす場合には、シアノ
、ｐ−シアノフェニルまたはｐ−Ｒ３−フェニル、そし
て項八がｐ−フェこレンを表わす場合には、トランス−
４−Ｒ３−シクロヘキシルを表わす。Ｘは好ましくは基
−ＣＯＯ−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす。アルキル
基Ｒ１及びＲ３は好ましくは相互に独立して、直鎖状の
Ｃ７〜Ｃ７−アルキル、特にプロピル、ブチルまたはペ
ンチルを表わす。好ましくは、ｎは数１を表わす。

本発明における好ましい化合物の例はＲ１、Ｘ、環Ａ及
びＲ２が第１表に示した意味を有しくＣ６Ｈ４−はｐ−
フェニレンを表わし、そして−Ｃ８Ｈ１０−はトランス
−１，４−シクロヘキシルンを表わす）、モしてｎが数
１を表わす式１の化合物、並びに後記の詳細に述べた実
施例において命名した式１の化合物である。

工　閃　０：　工　閃　工　＝　工　エ　工　＝２２、
υ　■　曽　啼　−Ｉ　め　膿　□　００　υ　υ　υ
　υ　Ｃ）（Ｊ　υ　υ　Ｏυ　υ　０１１１１１１１
１１１１１１ Ｚ　Ｚ　＠Ｉ　め　Φ　〜　め　萄　・　値　−・　め
　幹　ｅＱ　υ　○　○　υ　０　υ　ｕｕｕｕｕｕ　
ω　ω１１１１１１１１１１１１１１１ １１　１　１１１１１　・１１１１１１１１１１１１１
１１１１１１１１１ １　１　．１　１　１　１ １−１．、ｌ＋、＋１．−１１．、ｌ　−ＵＬ）ＵＣ）
Ｑ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（ＪＯω　０工　ヱ　エ　
工　工　工　工　工　エ　エ　＝χ　Ｚ　０　。　、ｌ
、　い　い　い　。

Ｌ）ＣＪＵ　υ　○　Ｑ　ＯＯυ　Ｏυ　○　０１１１
１　１１１１１１１１１ エ　エ　エ　閃　大　工　大　工　工　工　工　工　工
Ｉ１．ｓ　ｓ　ｓ　χ　Ｚ、。　、。　・　。　。　。

　。

υ　Ｏυ　υ　υ　Ｑ　υ　υ　Ｏυ　○　Ｏυ　υ　
０１１１１１１１１１１１１１１１ １１１１１１１１１１１１１１１ 工　工　０：　工　工　工　頴　工　工　工　工　工　
工　工　工ＵＣＪ（Ｊ　υ　（Ｊ（ＪＣ）（Ｊ（Ｊ（Ｊ
Ｃ）ＯＬ）ＣＪ０１１１１１１１１１１＋１１１ビ １１１１１１１１１１１１１．１１ ｏｏｏｏｕｏｏｏｏｏｕｏｏｕｕ ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ。

ｏｕｏｕｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ。

１　１　唱　！１１１１１１１１１１１１　ＩＩ　ｌ１
１ １　＋ｌ　ｌ　＋　、、ｌ　、、、ｌ　１　−１　、−
１　。

＝　エ　ヱ　０：　工　匡　エ　エ　＝　エ　エ　エ　
エ　エ　エ○　υ　○　０（ＪＯ（Ｊ　υ　ＯＯ○　Ｏ
○　Ｃ）Ｌ）式Ｉの化合物は、本発明に従えば、 ａ）ｘが基−ｃｏｏ−ｔたは−ｏｏｃ−を表ワス式Ｉの
化合物を製造するために、一般式の化合物及び一般式 式中、基Ｚｌ及びＺ２の一方はカルボ キシル基を表わし、そして他方はヒド ロキシ基を表わし、そしてＨｔ、Ｒ２ 及び環Ａは式１に示した意味を有す る、 の化合物またはこれらの化合物の反応性誘導体をエステ
ル化するか、或いは ｂ）ｘが基−〇Ｈ，Ｃ）１２−を表わす式１の化合物を
製造するために、一般式 式中、Ｒ４はシアノまたはｐ−シアノ フェニルを表わし、そしてＲ１，ｎ及 び環Ａは式Ｉに示した意味を有する、 の化合物を触媒的に水素添加する ことによって製造することができる。

式ＩＩ及び■の化合物のエステル化はそれ自体公知の方
法において、該カルボン酸またはその反応性誘導体（例
えば酸塩化物、酸臭化物または無水物）をヒドロキシ化
合物またはその適当な塩（例えばナトリウム１ｔりでエ
ステル化することによって行うことができる。好ましい
方法は酸塩化物（このものはカルボン酸から、例えば塩
化チオニルと共に加熱して得られる）をヒドロキシ化合
物と反応させることからなる。この反応は有利には不活
性有機溶媒、例えばエーテル（例えばジエチルエーテル
もしくはテトラヒドロフラン）またはジメチルホルムア
ミド、ベンゼン、シクロヘキサン、四塩化炭素等中で行
われる。遊離する塩化水素を酸結合剤（例えば第三アミ
ンまたはピリジン）で採りＬげることができる。また酸
結合剤は同時に溶媒としての役割を果すこともできる。

他の好ましい方法は該カルボン酸を４−（ジメチルアミ
ノ）ピリジン及びジシクロへキシルカルボジイミドの存
在下において、或いは塩化オキザリル及びジメチルホル
ムアミドの存在下においてヒドロキシ化合物と反応させ
ることからなる。上記のエステル化を行う際の温度及び
圧力は臨界的ではない。しかしながら、このエステル化
は一般に大気圧及び約−３０℃乃至反応混合物の沸点間
の温度で行われる。

式■の化合物の触媒的水素添加はそれ自体公知の方法に
おいて且つ普通の水素添加触媒、例えばパラジウム、白
金、ラネーニッケル等、好まし？はパラジウＪ、を用い
て行うことができる。溶媒として全ての不活性有機溶媒
、例えば飽和アルコール類、エーテル類、エステル類、
カルボン酸類、炭化水素類等、例えばエタノール、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、氷酢酸、ト
ルエンまたはヘキサンを用いることができる。温度及び
圧力は臨界的ではない。しかしながら、この触媒的水素
添加は一般に室温乃至反応混合物の沸点間の温度及び約
１〜約５気圧の圧力下で行われる。

式■の化合物は新規のものであり、そしてまた本発明の
−目的である。式■の化合物のトランス−Ｗ性体（即ち
トランス二重結合を有する化合物）は極めて大きな中間
相範囲をもつ液晶化合物である。

式■の化合物はビッテイヒ（Ｗｉ　ｔ　ｔ　ｉ　ｇ）反
応に対するそれ自体公知の方法において、［（４°−（
トランス−４−アルギルシクロへキシル）−４−ビフェ
ニリル）メチル］トリフェニルホスホニウムプロブイド
または［ｐ−０ランス−４−アルキルシクロへキシル）
ベンジル］トリフェニルホスホニウムブロマイド及び一
般式式中、卵入はｐ−フェニレンまたはト ラニ／スー１．４−シクロヘキシレンを表わし、モして
Ｒ４はシアノまたは ｐ−シアノフェニルを表わす、 のアルデヒドから得ることができる。

一式■のアルデヒドは新規のものであり、そしてまた本
発明の一目的である。

環Ａがｐ−フェニレンを表わす式Ｖの化合物は、例えば
ビフェニル−４，４゛−ジカルボン触またはｐ−ターフ
ェニル−４，４”−ジカルボン酸をモノエステルに転化
しく例えばジアゾメタン１二よって）、このモノエステ
ルを塩化チオニＪし、アンモニア及びオキシ塩化リンに
よって、Ｓ塩化物及びアミドを経てシアノエステルに転
化し、このシアノエステルを水酸化ナトリウムでケン化
し、そしてこのシアン酸を塩化チオニルとの反応及びロ
ーゼンムント（Ｒｏｓｅｎｍｕｎｄ）ｉｉ１元によって
シアノアルデヒドに転化して得ることができる。

ｆｆ１Ａカ）ランス−１，４−シクロヘキシレンを表わ
す式Ｖの化合物は、例えばトリフェこルーメトキシ−メ
チルホスホニウムクロライドによる４−（ｐ−シアノフ
ェニル）シクロヘキサノンまたは４−（４’−シアノ−
４−ビフェニリル）シクロヘキサノンのビッテイヒ反応
及び続いて該エノールエーテルの加水分解によって得る
ことができる。

Ｚ２がカルボキシル基を表わし、モしてＲ２がシアノま
たはｐ−シアノフェニルを表わす弐ｍの化合物は１例え
ば式Ｖの化合物からジョウンズ（Ｊｏｎｅｓ’）酸化或
いはジクロム酸ピリジニウムによる醇化によって得るこ
とができる　Ｚ２がヒドロキシ基を表わし、そしてＲ２
がシアノまたはｐ−シアノフェニルを表わす式■の化合
物は、例えば４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサ
ノンまたは４−　（４°−シアノ−４−ビフェニリル）
シクロヘキサノンを水素化ホウ素ナトリウムで還元する
ことによって得ることができる。

式ＩＩ及び■の残りの化合物は公知のものであるか、或
いは公知の化合物の同族体であり、公知の方法に従って
得ることができる。

ガスクロマトグラフィーにおける液晶固定相に対する或
いは該固定相として本発明における化合物の利用はそれ
自体公知の方法において且；）通常の枦体物質について
行うことができる。本発明における化合物は純粋な型に
おいて、或いはまた式Ｉの２＃もしくはそれ以上の化合
物の相互の混合物として、または式■の化合物の１種ま
たはそれ以−ヒと１種またはそれ以上の追加の適当な物
質との混合物として用いることができる。

従ってまた本発明は少なくともｌ成分が上記式１の化合
物である少なくとも２成分を有する液晶混合物に関する
。

クロマトグラフィーに適用する際に、長期間使用した場
合に組成の徐々の変化を避けるために。

好ましくは匹敵する低蒸気圧を有する化合物のみを混合
する。クロマトグラフィーの目的に対する液晶混合物中
の式Ｉの化合物の量は広い範囲に変えることができ、約
１−！００重量％の蛙であることができる。しかしなが
ら、−一般に式Ｉの化合物の量は少なくとも約５０重量
％である。

また本発明における化合物は電子−光学用途に適してお
り、そして液晶誘電体に適する他の物質、例えばシッフ
（Ｓｃｈｉｆｆ’ｓ）塩基、アゾベンゼン類、アゾキシ
ベンゼン類、フェニルベンゾエート類、シクロヘキサン
カルボン酸フェニルエステル類、シクロヘキサンカルボ
ン酸シアノヘキシルエステル類、ビフェニル類、ターフ
ェニル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシル
ビフェニル類、フェニルピリミジン類、フェニルジオキ
サン類、２−シクロヘキシル−１−フェニルエタン類、
ピリダジン類、２．３−ジシアノ−１，４−フェニレン
誘導体等の群からの物質との混合物の形態で用いること
ができる。かかる物質は当該分野に精通せる者にとって
は公知のものであり、更にこれらの物質の多くのものは
市販品である。電子−光学用途に対する液晶混合物中の
式Ｉの化合物の量は好ましくはめ１〜３０重量％、殊に
約２〜１５重量％である。

本発明における化合物の強い透明点上昇作用のために、
本化合物は主として、比較的小さな中間相範囲を有する
物質またはモノトロピック（ｍ　−ｏｎｏｔｒｏｐｉｃ
）もしくは非液晶物質を含む液晶誘電体に対して適して
いる。１種またはそれ以−ヒの式Ｉの化合物及び１種ま
たはそれ以−ヒの次の一般式の化合物を含む混合物が特
に好まししにＲｓ　ＯＱ−Ｒ８Ｘｎ ＣＣＭ 式中、項八はｐ−７エニレンまたはト ランス−１，４−シクロヘキシレンを 表わし、Ｒ５及びＲ６は直鎖状のＣ８ 〜Ｃ９−アルキルを表わし　Ｒ？はシ アノ、直鎖状のＣ１〜Ｃ７−アルキル または直鎖状のＣ０〜Ｃ７−アルコキ シを表わし、そしてＲ８は直鎖状の Ｃ８〜Ｃ７−アルキルまたは直鎖状の Ｃ１〜Ｃ７−アルコキシを表わす。

また本発明における誘電体は適当な光学的活性化合物（
例えば光学的活性ビフェニル類）及び／または二色性（
ｄｉｃｈｒｏｔｃ）着色物質（例えばアゾ、アゾキシま
たはアントラキノン着色物質）を含んでいてもよい、か
かる化合物の量は溶解度及び所望の色調（ｐｉｔｃｈ）
、色、吸光等によって決定される。好ましくは光学的活
性化合物の量は多くとも約４重量％であり、そして二色
性着色物質の量は多くとも約１０重量％である。

液晶混合物及び電子−光学装置の製造はそれ自体公知の
方法において行うことができる。

本発明における化合物の製造及びクロマトグラフィーに
おけるその用途を次の実施例によって更に詳細に説明す
る。Ｃは結晶相を表わし、ＳはスメクティクＣｓｍｅ　
ｃ　ｔ　ｆ　ｃ）相を表わし、Ｎはネマティク相を表わ
し、モしてＩはイントロピック相を表わす。

実施例１ ｐ−［トランス−１−［２−（４°−（トランス−４−
フェニルシクロヘキシル）−４−ビフェニリル）ビニル
コシクロへキシル］ベンゾニ）　ＩＪル２．０２９ｇを
トルエン／エタノール（容量比４：　ｌ）１５０ｍｌに
溶解し、パラジウム／炭素（１０％）０．３ｇで処理し
、室温で水素の吸収が１１こるまで水素添加した０反応
混合物を続いて吸引濾過し、残渣をジクロロメタンです
すぎ、濾液を蒸発させた。得られた無色固体の粗製の生
成物をトルエンに溶解し、シリカゲル上でトルエンによ
ってクロマトグラフィーにかけた。かくして物質１．２
５５ｇが単離され、このものをジクロロメタン／ヘキサ
ンから再結晶させ、五酸化リン上で高真空下にて２０℃
で乾燥した。収！に：純粋なｐ−［トランス−４−［２
−（４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−４−ビフェニリル）エチル］シクロヘキシル〕ベンゾ
ニトリル０．８９４ｇ：　（Ｃ−Ｃ）１３４．５〜１３
５℃、融点（Ｃ−３）１４７〜１４７．５℃、（Ｓ−Ｎ
）１６７．５〜１６９℃、透明点（Ｎ−１）３７０℃。

出発物質として用いたＰ−［トランス−４−［２−（４
’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
ビフェニリル）ビニル］シクロヘキシル］ベンゾニトリ
ルは次の如くして製造した： ａｔ−ブチルメチルエーテル６０ｍ１中のトリフェニル
−メトキシメチル−ホスホニウムクロライドｉｏ、４ｇ
の懸濁液を一１０℃でアルゴンガス下に置き、固体のカ
リウムｔ−ブチレート３．６ｇで１０分以内に処理した
。添加終了後、反応混治物を一り０℃〜θ℃で更に３０
分間攪拌し、次の０℃にて無水テトラヒドロフラン５０
ｍ１中の４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサノン
４．２ｇの溶液で滴下処理した０次に反応混合物を室温
で更に２時間攪拌し１次にヘキサン５００ｍ１中に注ぎ
、そして濾過した。濃縮した残渣（７，１ｇ）をシリカ
ゲル上で酢酸エチル／石油エーテル（容量比１：１９）
によって低圧（０，５八−ル）クロマトグラフィーにか
け、無色の徐々に液晶する油（純度９５％）としてｐ　
−［４−（メトキシメチレン）シクロヘキシル〕ベンゾ
ニトリル４．５ｇ（９４％）を得た；Ｒｆ−値（酢酸エ
チル／石油エーテル１：１９容量比＝０．３０）。

ｂ）ｐ・−［４−（メトキシメチレン）シクロヘキサノ
ンベンゾこトリル（純度９６．１％）１４．２５ｇ及び
テトラヒドロフラン／２Ｎ＃Ａ酸（容量１ｔ４：　ｌ）
２００ｍｌ（７）混合物を還流下で３０分間攪拌した０
次に反応混合物を水に注ぎ。

ジエチルエーテル各２００ｍ１で３回抽出した。

有機相を水２００ｍ１で洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして濃縮した。かくして、無色の徐々に結晶
する油として４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサ
ンカルボキシアルデヒド（トランス／シス比約３：ｌ）
の粗製の生成物１３゜７５ｇ　（１０３％）が得られた
。この物質をヘキサン１．３１から再結晶させ、融点５
７．１”Ｃの長い無色の針状晶としてトランス−４−（
Ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサンカルボキシアルデ
ヒド（純度９９．５％）３．７１ｇ　（２９％）を得た
。母液を容量１１に濃縮し、再び結晶化させるために取
って置き、トランス−アルデヒド９７％及びシス−アル
デヒド３％を含む無色の針状晶として第２の晶出物１．
２０ｇが得られた０分離、した母液を濃縮し、残液を再
びテトラヒドロフラン／２Ｎ塩酸（容量比４：１）１０
０ｍｌ中にて還流下で３０分間加熱し、次に混合物を最
初の場合と同様の方法で処理した。得られた粗製の生成
物を第二の晶出物（１，２ｇ）と合わせ、ヘキサン９０
０ｍ１から再結晶させ、再び長い無色の！＋状晶として
トランス−４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサン
カルボキシアルデヒド（純度９９．７％）３．５ｓｇ　
（２８％）を単離することができた。母液（粗製の生成
物４．２ｇを含有する）はもはや処理しなかった。２回
の処理後の合計数ｆｉｔ：）ランス−４−（ｐ−シアノ
フェニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド７．２
７ｇ（５７％）；融点５７．１’Ｃ。

ｃ）［（４”（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニリル）メチル］−トリフェニルホスホ
ニウムブロマイド４．６５２ｇを攪拌しながら且つ窒素
ガス下にて無水七−ブチルメチルエーテル４０　ｍ　ｌ
に懸濁させ、次に混合物をカリウムｔ−ブチシー）０．
７８９ｇで処理し、室温で更に１時間攪拌した。この橙
色懸濁液を一６０℃に冷却し、無水ｔ−ブチルメチルエ
ーテル８ｍｌ中のトランス−４−（ｐ−シアノフェニル
）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド１゜０ｇの溶液
で１５分以内に滴下処理した０滴下ロートを無水ｔ−ブ
チルメチルエーテル５ｍｌですすぎ、次に反応混合物の
温度を放置して１．２５時間以内に一２５℃に上昇させ
た０次に反応混合物を水７５ｍ１に注ぎ、トルエンで３
回抽出した。有機抽出液を水で１回洗浄し、硫酸ナトリ
ウム七で乾燥し、真空下で蒸発させた。残った固体の無
色の生成物（５、Ｏｇ）をヘキサンに懸濁させ、シリカ
ゲル上でクロマトグラフィーにかけた。ヘキサン及びヘ
キサン／トルエン（容Ｊｉｉ：比９：１）で溶離し、無
色の４−メチル−４°−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ビフェニル［融点（Ｃ−Ｎ）９８．９℃、
透明点（Ｎ−Ｉ）１７５．３℃］０．６５３ｇか得られ
、モしてヘキサン／トルエン（容ｉｔ比１：１）、トル
エン及びトルエン／アセトン（アセトン１〜１０容量％
含有）で溶離し、最終的に、無色乃至帯黄色の反応生成
物としてｐ−［）ランス−４−［２−（４’　−）ラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニリル
）ビニル］シクロヘキシル］ベンゾニトリル２．０２９
ｇが得られ、このものを更に精製せずに、続いての水素
添加に用いた。

同様の方法において、次の化合物を製造した：ｐ−［ト
ランス−４−［２−（４−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）フェニル）エチル］シクロヘキシル］ベ
ンゾニトリル；融点（Ｃ−Ｎ）９９．６℃、（Ｓ−Ｎ）
７６．５℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２６５．０℃、 ｐ−［トランス−４−［２−（４’　−（）ランス−４
−ブチルシクロヘキシル）−４−ビフェニリル）エチル
］シクロヘキシル］ベンゾニトリル：融点（Ｃ−Ｎ）１
７４．６℃、透明点（Ｎ−Ｉ）３７８．５℃。

実施例２ ジクロロメタン６０ｎ　ｌ　中ａ）　）ランス−４−（
ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサノール１゜０ｇ、４
’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
ビフェニルカルボン酸１．７５ｇ、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド１．２ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン９８　ｍ　ｇの混合物をアルゴンガス下にて室温で
１８時間攪拌した０次に灰褐色の懸濁液を濾過しくジク
ロロメタンですすぎ）、モして濾液を濃縮した。残渣（
３，１ｇ）をシリカゲル上でトルエンによって低圧（０
，５パール）クロマトグラフィーにかけ、純粋な４’−
（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフ
ェニルカルボン酸トランス−４−（ｐ−シアノフェニル
）シクロヘキシルエステル１．２ｇ（４５％）を得た。

酢酸エチル／アセトン（容量比ｌ：４）から再結晶させ
、融点（Ｃ−Ｎ）１４８．６℃及び透明点（Ｎ−Ｉ）３
４７℃の白色結晶を得た；純度９９．６％。

出発物質として用いたトランス−４−（ｐ−シアノフェ
ニル）シアノヘキサノールは次の如くシて製造した： ４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサノン５１．０
ｇをエタノ−５Ｌ／／水（容量比４：ｌ）１．５１にほ
とんど完全に溶解させ１次に１０分以内に水素化ホウ素
ナトリウム９．６８ｇで処理した。この混合物を更に３
０分間攪拌し、次に一夜放置した０反応混合物を氷冷し
た希塩酸（濃塩酸１部：水４部）３５０ｍｌで注意して
処理し、次に水２１及びジエチルエーテル１１で処理し
、そして振盪した。水相を分離し、ジェチル二一テル各
０．５１で４回抽出した。合流した有機相を飽和炭酸水
素ナトリウム溶滴１００ｍ１及び飽和ｍ化ナトリウム溶
液１００ｍ１で洗節し、硫酸ナトリウム−Ｅで乾燥し、
そして濃縮した。未だ水を含む粗製の生成物を、更にト
ルエン及びアセトンに溶解し、そして濃縮することによ
って乾燥した。灰褐色の固体残渣（４８，９ｇ）を熱ト
ルエン３００ｍ１に溶解し、混合物が熱いうちに、細か
い不溶性残渣を濾別した。濾液を一２０℃に冷却し、得
られた結晶を吸引濾別し、トルエン／ヘキサン（容量比
９：１）で洗浄し、モして乾燥した。かくして、融点１
１９．５〜１２２．４℃の淡灰褐色の純粋なトランス−
４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキサノール３１．
７２ｇ（６１，６％）が得られた。更に母液から、−２
０℃でトノレニン６０ｍ１ｌＣよって結晶させ、融点１
１６．５〜１２２．１’Ｃのトランス−４−（ｐ−シア
ノフェニル）シクロヘキサノール３．２１ｇ（６，２％
）が得られた。

同様の方法において、次の化合物を製造した：４’−（
）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−ビフェ
ニルカルボン酸トランス−４−（ｐ−シアノフェニル）
シクロヘキシルエステル：融点（Ｃ−Ｎ）１８９．６℃
、透明点（Ｎ−Ｉ）３５０℃、 ４°−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−
ビフェニルカルボン酸トランス−４−（ｐ−シアノフェ
ニル）シクロヘキシルエステル；融点（Ｃ−Ｎ）１６８
．６℃または１６９゜８℃（２変態）、透明点（Ｎ−Ｉ
）３４Ｂ−５℃。

実施例３ 隻水ジクロロメタン１２５　ｍ　ｌ中の４−ヒドロキシ
−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビ
フェニル２．４０ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジ
ンＯ，１４９ｇの溶液を攪拌しながら４’−（）ランス
−４−プロピルシクロヘキシル）−４−ビフェニルカル
ボン酸２．４０ｆｆで処理した。この帯黄色の懸濁液を
無水ジクロロメタンで希釈し、固体のジシクロへキシル
カフレボジイミド１．８４３ｇで処理し、再び無水ジク
ロロメタン３５ｍ１で処理しくすすぎ）、次に室温で２
４時間攪拌し、続いて還流下で４時間加熱した。室温に
冷却した後、沈殿物を吸引濾別し、ジクロロメタンで洗
浄し、そして乾燥し、無色の固体生成物３．０５７ｇが
得られた。濾液を真空下で濃縮乾固させ、黄色固体物質
３．７ｇが得られ、このものをジクロロメタンに懸濁さ
せ、シリカゲル１５ｇと共に真空下で蒸発させた。残液
をトルエンに懸濁させ、トルエン中のシリカゲルのカラ
ムに加えた。トルエン、トルエン／１％アセトン及びト
ルエン／２％アセトンで溶離し、粗製のエステル１８２
３ｇを得た。ジクロロメタン／ヘキサンからくり返し再
結晶させ、五塩化リンーヒで高真空下にて１６時間乾燥
し、純粋な４°−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−４−ビフェニルカルボン酸４’−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニリルエス
テル０．７６２ｇが得られた。（Ｃ−Ｃ）１３２℃、融
点（Ｃ−３）２００℃、（Ｓ−３）　２１９℃、（Ｓ−
Ｎ）２２４℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４６２℃。最初に得ら
れた無色の固体生成物（３゜ｏ５７ｇ）を上記の再結晶
化において得られた母液と共にジクロロメタンに懸濁さ
せ、ジクロロメタン中のシリカゲル上でクロマトグラフ
ィーにかけた。ジクロロメタン及びジクロロメタン／２
％アセトンで溶離し、帯黄色の結晶性エステル２゜４６
７ｇを得た。この粗製の生成物をジクロロメタン／ヘキ
サンからくり返し再結晶させ、五塩化リントで高真空下
にて乾燥し、純粋な生成物を更に１．９１６ｇ及びやや
汚染された生成物０．５０２ｇを畳た。

実施例４ ａ）１．２−ジクロロエタン１０ｍ１中の塩化アルミニ
ウム１．０７ｇの懸濁液を室温でアルゴンガス下に置き
、１．２−ジクロロエタン１０ｍｌ中の４−（４−ビフ
ェニリル）シクロヘキサノン２．０ｇの溶液で１０分以
内に処理し、更に３０分間攪拌した。生じた褐−紫色の
懸濁液を、前もって室温にて塩化オキザリル１．３７ｍ
１で処理した１、２−ジクロロエタン１０ｍ１中の塩化
アルミニウム１．０７ｇの混合物に、室温で１０分以内
に滴下した０反応混合物を室温で更に３０分間攪拌し、
次に３０％（重量／容量）塩化カリウム溶液３０ｍ１で
注意して処理しく強い発熱反応）、一方、２５分以内に
約ｏ℃に冷却した。

生じた灰褐色の懸濁液を氷水２００ｍ１に注ぎ、塩化メ
チレン各２００　ｍ　ｌで３回抽出した。有機相を氷水
容１００ｍ１で２回洗浄し、硫酸マグネシウムｈで乾燥
し、濃縮して約３５ｍ１の容量にした。この溶液を、滴
下ロート及び機械的攪拌機を備えたスルホン化用フラス
コ中に約１５℃で入れた２５％（重量／容量）アンモニ
ア水４．５ｍｌ及び３ｍｌの混合物に、１０分以内に加
えた。この不均質反応混合物を室温で更に１．７５時間
攪拌した。生じた灰褐色の沈殿物を濾別し、水で十分に
洗浄した。高真空下で乾燥した後、灰褐色の非晶質粉末
として４°−（４−オキソシクロヘキシル）−４−ビフ
ェニルカルボキシアミド１．６６ｇ（７１％）が得られ
た：Ｒｆ−値（クロロホルム／メタノール容量比１９　
：　１）　＝０　。

３６゜ ｂ）４’−（４−オキソシクロヘキシル）−４−ビフェ
ニルカルボキシアミド１．５０ｇ及びピリジン２０ｍ１
の混合物を０℃でアルゴンガス下に置き、塩化メシル４
６３ｇ１で処理した。冷却浴を除去し、黄色懸濁液を室
温で１９時間攪拌した。次にこの反応混合物に室温で更
に塩化メシル１．４ｍｌを加え、混合物を６０℃で６７
時間攪拌し、冷却し、暗褐色の反応混合物を氷冷した２
５％（重量／容量）塩酸４０ｍ１で酸性にし、塩化メチ
レン各１００ｍ１で３回抽出した。有機相を水容５０　
ｍ　ｌで３回洗節し、硫酸マグネシウム−ヒで乾燥し、
モしてｃｋ縮した。赤−褐色の結晶性残渣（０，９ｇ）
をシリカゲル上でクロロホルムによって低圧（０，５パ
ール）クロマトグラフィーにかけ、主流として生成物が
得られ、このものをクロロホルム中にて６０℃で活性炭
によって更に処理した後、淡黄色結晶として４−（４″
−シアノ−４−ビフェニリル）シクロヘキサノン３００
ｍｇ（２１％）を得た。Ｒｆ−値（クロロホルム）＝０
．４３゜ ｃ）４−（４’−シア／−４−ビフェニリル）シクロヘ
キサノンを実施例１と同様の方法において、トランス−
４−（４’−シアノ−４−ビフェニリル）−シクロヘキ
サンカルボ本ジアルデヒド及び４°−［トランス−４−
［２−（４′−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）−４−ビフェニリル）エチルコシクロへキシル］−
４−ビフェニルカルボニトリルに転化した。更に実施例
２と同様の方法において、４−（４’−シアノ−４−ビ
フェニリル）シクロヘキサノンをトランス−４−（４’
−シアノビフェニリル）シクロヘキサ、′−ル及び４°
−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−４−ビ
フェニルカルボン酎トランス−４−（４’−ジアノビフ
ェニリル）シクロヘキシルエステルに転化した。

実施例５ テトラヒドロフラン２００ｍ１の４’−［）ランス−４
−［２−（４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−ビフェニリル）ビニル］シクロヘキシル
］−４−ビフェニルカルボニトリル０．２１４ｇの溶液
をパラジウｌ＊　／　＋に素（５％）５２．５ｍｇで処
理し、水素の吸収が１１−るまで（１，７５時間）、室
温で水素添加した。

次に反応混合物に窒素を通気し、吸引濾過した（熱テト
ラヒドロフランですすいだ）。溶液を真空下でｃＫＭし
、水垢ポンプによる真空下にて５０℃で乾燥した後、無
色の固体、４′−［トランス−４−［２−（４’−（Ｊ
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニ
リル）エチル］シクロヘキシル］−４−ビフェニルカル
ポニトリル０．３１０１Ｈが得られ、このものは未だ溶
媒を含んでいた。テトラヒドロフランから占結晶させ、
（Ｓ−Ｎ）１９４．５℃及び透明点（Ｎ−Ｉ）４４０℃
を有する無色の針状晶を得た。

出発物質として用いた４′−［トランス−４−Ｃ２−（
４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−ビフェニル）ビニルコシクロへキシル］−４−ビフェ
ニルカルボニトリルは次の如くして製造した： 乾燥テトラヒドロフラン３５ｍ１中のしく４゛−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニリ
ル）メチル］トリフェニルホスホニウムブロマイド２．
３３７ｇの懸濁液を、窒素ガス下でスルホン化用フラス
コ中にて攪拌しながら、カリウムｔ−ブチレート０．３
９４ｇで処理しく無水テトラヒドロフラン２０ｍ１です
すいだ）、この混合物を室温で更に１時間攪拌した。

−６０’Ｃに冷却後、混合物を無水テトラヒドロフラン
５０ｍ１中のトランス−４−（４°−シアノ−４−ビフ
ェニリル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド［実施
例１ａ）及びｂ）と同様の方法において、４−（４’−
シアノ−４−ビフェニリル）シクロヘキサノンから製造
したもの］０．９２８ｇの溶液で２５分以内に滴下処理
しく無水テトラヒドロフランｌｏｍｌですすいだ）、次
にこの！ｌ！！濁液を放置して３時間以内に７℃に過温
し、最後に室温で一夜攪拌した。その後、懸濁液を水１
００ｍ１に注いだ６沈殿物を吸引濾別し、水で十分に洗
浄し、そして乾姪し、固体のほとんど無色の生成物１．
８０５ｇがｆｌ）られた。濾液から、細かい沈殿物を分
離し、このものを水で５００ｍ１に希釈した後、再び吸
引濾別し、水で洗浄し、モして乾燥した（帯黄色の固体
物質０．２２２ｇ）。２つの沈殿物（２，０２７ｇ）を
室温で１０分間ジエチルエーテル７５ｍ１と共に砕解し
、次に吸引濾別し、ジエチルエーテルで洗ｎ１し、そし
て乾燥した。生じた無色の固体（１，０７４ｇ）を塩化
メチレン７５　ｍ　ｌに懸濁させ、次に沈殿物を愛車濾
別し、塩化メチレンで洗浄し、そして乾燥した。無色の
固体として粗製の４°−［トランス−４−［２−（４’
　−０ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビ
フェニリル）ビニル］シクロヘキシル］−４−ビフェニ
ルカルボニトリル（Ｒｆ−値＝０．４６．）ルエン中）
０．８７１ｇが得られ、このものを更に精製せずに反応
させた。

実施例６ Ｐ　Ｃ５−シス／トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−２−ピリミジニル］ベンゾニトリルの異性体混合
物を、２９０℃の分析温度で１２０／１４０メツシユの
ガスクロム（Ｇａｓｃｈ−ｒｏｍ）Ｑ”（Ａｐｐｌｉｅ
ｄ　５ｃｉｅｎｃｅＬａｂｓ）に４’−（）ランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−４−ビフェニルカルボン
酸４’−（＋ランスー４−ペンチルシクロヘキシル）−
４−ビフ１ニリルエステル２屯量％で充填した良さ２ｍ
の充填カラム（内直Ｐｉ２．２ｍｍ）で分離した。キャ
リアーガスとして窒素（３０ｍｌ／分）を用いた。保持
時間はシス−異性体に対しては４．３分及びトランス−
異性体に対しては１６分間であった。従ってトランス−
異性体に対する相対保持時間αは３．７であった（シス
−異性体に対してはα＝１．０）。

実施例７ オレイン酸メチル［（Ｚ）−異性体］及びエライジン酸
メチル［（Ｅ）−異性体］の混合物を、１５０℃の分析
温度で１２０．／１４０メツシュのガスクロムＱ’！９
（Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎ−ｃｅ　Ｌａｂｓ）に４
’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
ビフェニルカルボン酸トランス−４−（ｐ−シアノフェ
ニル）シクロヘキシルエステル２爪早％で充填した長さ
２ｍの充填カラム（内直径２．２ｍｍ）で分離した。

キャリアーカスとして窒素（３０ｍｌ／分）を用いた。

保持時間はオレイン酸メチルに対しては１８．５分及び
エライジン酸メチルに対しては２０８分間であった。従
ってエライジン酸メチルに対する相対保持時間αは１．
１３であった（オレイン酸メチルに対してはα＝　１　
、０）。

実施例８ α−ナフトール及びβ−ナフトールの４昆合物を　１８
０℃の分析温度で１２０／１４０メツシユのガスクロム
Ｑ’応（Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｅｔｅ−ｎｃｅ　Ｌａｂｓ
）にｐ−［トランス−４−［２−（４’−（）ランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニル）エチ
ルコシクロへキシル］ベンゾニトリル２重９％で充填し
た長さ２ｍの充ｔＩＦ１カラム（内直径２．２ｍｍ）で
分離した。キャリアーガスとして窒素（３０ｍｌ／分）
を用いた。保持時間はα−ナフトールに対しては５．２
分及びβ−ナフトールに対しては６．６分間であった。

従ってβ−ナフトールに対する相対保持時間αは１．２
であった（α−ナフトールに対してはα＝　１　、０）
。

′ｙ施例９ フェナントレン（１）、アントラセン（２）。

フルオランセン（３）、ピレン（４）、バニンズ（ａ）
アントラセン（５）、クリセン（６）、ベンズ（ｂ）フ
ルオランセン（７）、ベンズ（ｋ）フルオランセン（８
）及びベンズ（ａ）ピレン（９）の混合物を、分析温度
２３０〜３００℃及び加熱速度４℃／分で１２０／１４
０メツシユのガスクロムＱ’３　（Ａｐｐ　ｔｉｅｄ　
５ｃｉｅｎｃｅ　Ｌａｂｓ）に４’−［トランス−４−
［２−（４’−０ランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニリル）エチルコシクロへキシルコー４
−ビフェニルカルボニトリル２重量％で充填した長さ２
ｍの充填カラム（内直径２．２ｍｍ）で分離した。キャ
リアーガスとして窒素（３５ｍｌ／分）を用いた。この
クロマトグラムを第１図に示した。ベンズ（ａ）ピレン
に対する保持時間は２８分であった。

実施例１０ オレイン酸メチル［（Ｚ）−異性体］及びエライジン酸
メチル［（Ｅ）−異性体］を含む混合物を１分析温度１
７０℃で１２０／ｌ　４０メツシユのカスクロムＱ＠（
Ａ４ｐｌｉｅｄ　５ａｆｅ　−ｎＣｅ　ＬａｂＳ）にｐ
−［トランス−４−［２−（４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）フェニル）エチルコシクロへキシ
ルコベンゾニトリル２重量％で充填した長さ２ｍの充填
カラム（内直径２．２ｍｍ）で分離した。（この２種の
ｕ骨体エステルに加えて、また混合物はステアリン酸メ
チルを含有していた）。キャリアーカスにして窒素（３
５ｍｌ／分）を用いた。保持時間はオレイン酸メチルに
対しては１３．５分及びエライジン酸メチルに対しては
１５分間であった。

彼って、エライジン酸に対する相対保持時間αは１．１
１であった（オレイン酸メチルに対してはα＝１．０）
Ｉｌ 実施例１１ １−（ｐ−トリル）−シス／トランス−４−プロピルシ
クロヘキサンの異性体混合物を分析温度１６０℃で１２
０／１４０メツシユのガスクロムＱ’ｊ９（Ａｐｐｌｉ
ｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｌａ−ｂｓ）にｐ−［トランス
−４，’−［２−（４−）ランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）フェニル）エチルコシクロへキシル］ベンゾ
ニトリル２ｆｆｉｉ％で充填した長さ２ｍの充填カラム
（内直径２゜２ｍｍ）で分離した。キャリアーガスとし
て窒素（３５ｍｌ／分）を用いた。保持時間はシス−異
性体に対しては６分及びトランス−異性体に対しては１
３．５分間であった。従って１−　（ｐ　−）リル）−
トランス−４−プロピルシクロヘキサンに対する相対保
持時間αは２．４であった［１−（ｐ−トリル）−シス
−４−プロピルシクロヘキサンに対してはα＝１．０］
。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例９の混合物のクロマトグラフィー（芳香
族炭化水素の分離）を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、−一般式 式中、Ｌは数１を表わし、そしてＸは 基−ＣＯＯ−１−ＯＯＣ−まタハ −ＣＨ２ＣＨ２−を表わすか、或いは ｎは数Ｏを表わし、モしてＸは 基−ＣＨ２ＣＩ（２−を表わし：環ＡはＰ−フェニレン
   またはトランス−１゜ ４−シクロヘキシレンを表わし、Ｒ２ はシアン、ｐ−シアノフェニル或い は、Ｘが−ｃｏｏ−または一０ＯＣ− を表わす限りにおいて、またｐ　Ｈａ −フェニルもしくはトランス−４− Ｒ３−シクロヘキシルを表わし： そしてＲ１及びＲ３は直鎖状のＣ３〜 Ｃ１゜−アルキルを表わす、 の化合物。 ２、ｎが数１を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３、ｉＡがトランス−１，４−シクロヘキシレンを表わ
   し、モしてＲ２がシアノ、ｐ−シアノフェニルまたはｐ
   −Ｒ８−フェニルを表わすか、或いは環Ａがｐ−フェニ
   レンを表わし、モしてＲ２がトランス−４−Ｒ３−シク
   ロヘキシルを表わす特許請求の範囲第１項または第２項
   記載の化合物。 ４、Ｘが基−ＣＯＯ−を表わす特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれかに記載の化合物。 ５、Ｘが基−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす特許請求の範囲第
   １〜３項のいずれかに記載の化合物。 ６、Ｒ２がｐ−Ｒａ−フェニルまたはトランス−４−Ｒ
   ３−シクロヘキシルを表わし、モしてＲ３がプロピル、
   ブチルまたはペンチルを表わす特許請求の範囲第１〜４
   項のいずれかに記載の化合物。 ７、少なくとも１種の成分が特許請求の範囲第１項に定
   義した式１の化合物である、少なくとも２種の成分を有
   する液晶混合物。 ８、特許請求の範囲第１項に定義した式Ｉの化合物を＃
   Ａ造するにあたり、 ａ）Ｘが基−ｃｏｏ−または一００〇−を表わす式１の
   化合物を製造するために、一般式の化合物及び一般式 式中、ス（Ｚｌ及びＺ２の一方はカルボキシル基を表わ
   し、そして他方はヒド ロキシ基を表わし、そしてＲ１，Ｒ２ 及び環Ａは特許請求の範囲第１項記載 の意味を有する。 の化合物またはこれらの化合物の反応性誘導体をエステ
   ル化するか、或いは ｂ）Ｘが基−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす式１の化合物を製
   造するために、一般式 式中、Ｒ４はシアノまたはｐ−シアノ フェニルを表わし、そしてＨｌ、ｎ及 び環Ａは特許請求の範囲第１項記載の 意味を有する、 の化合物を触媒的に水素添加する ことを特徴とする特許請）、＠四節１項に定義した式Ｉ
   の化合物の製造方法。 ９、電子−光学目的のために特許請求の範囲第１Ｊｒ＋
   にフ１：゛義した式ｒの化合物の使用。 １０、カスクロマトグラフィーにおける特許請求の範囲
   第１項に定義した式Ｉの化合物の使用。