DE3149649A1

DE3149649A1 - Antiperspirans, enthaltend aluminiumchlorhydrat, aluminiumchlorid und einen aluminium-zirkonium-polychlorhydratkomplex

Info

Publication number: DE3149649A1
Application number: DE19813149649
Authority: DE
Inventors: Ara Livingston Nersesian; Chung Teck Livingston Shin; Milton Maplewood Slade
Original assignee: Bristol Myers Co
Current assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1980-12-15
Filing date: 1981-12-15
Publication date: 1982-09-02
Also published as: DE3149649C2; CA1153313A; IT8149876A0; SE8107512L; GB2091099A; BE891488A; AU547985B2; CH649707A5; GB2091099B; PT74127B; JPH0239486B2; IT1172144B; NZ198966A; AU7653381A; FR2495933A1; ES8303085A1; JPS57131715A; SE452108B; ZA817173B; FR2495933B1

Description

'-fz.

PROF. DR. DR. j. REITSTÖTTER DR. WERNER .KINZEBACH

DR. ING. WOLFRAM BUNTE <,_ΒΟΟ-ι_Β7_β) 3 1 A 9 6 4 9

REITSTÖTTER, KINZEBACH a PARTNER POBTFACH 7BO, D-BOOO MÜNCHEN 43

PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

VNR 104 523

TELEFON: (Ο8Θ) 2 71 BS 83 TELEX: 0B2152O8 ISAR D BAUERSTRASSE 22. D-SOOO MÜNCHEN

München, 15. Dezember 1981

UNSERE AKTE: OUR REF:

M/2 2, 237

BETREFF:

BRISTOL-MYERS COMPANY
345, Park Avenue

New York, N.Y. 10022, Ü.S". A.

Antiperspirans,' enthaltend'Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid und einen Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydratkomplex

POSTANSCHRIFT: D-80PO MÜNCHEN 43. POSTFACH 7ΘΟ

·■■·■■ * · * : :

-s- C

M/22 237 . ^

Die Erfindung betrifft Antiperspirantieri, die Aluminiumchlorhydrat, Aluminiümchloricl, einen Aluminium-Zirkon ium-. Polychlorhydrat-Komplex und einen Puffer, z.B. Glycin, enthalten..

Aluminiumchlorhydrat (ACH), ist seit Jahren als wirksames und· sicheres Antiperspirans bekannt. Dennoch sind Verbesserungen hinsichtlich noch wirksamerer Antiperspirantien möglich. Seit einiger Zeit ist auch bekannt, daß Aluminium-' .chlorid und Zirkoniumsalzeausgezeichnet wirksame Antiperspirantien ergeben. Lösungen von. Aluminiumchloridhexahydrat und Zirkoniumoxy- oder-hydroxychloriden : sind jedoch stark sauer und können deshalb-häufig nicht verwendet werden, da sie "Reizungen.hervorrufen und Gewebe schädigen. Es wurden deshalb verschiedene-Versuche unternommen, einen pH-Wert von. 3 bis 4 zu erreichen, indem man weniger saure Aluminiumsalze und Verbindungen mit . organisch gebundenem Stickstoff verwendete.

Daley .{US-PSen 2 814.584 und: 2· 814 585) und Grad (US-PS 2· 854 38'2) konnten zeigen, daß. die schweißhemmende

30· Wirkung von Zirkoniumoxy- oder Zirkoniumhydroxychlorid/ die mit ACH und Glycin.gepuffert sind, größer ist als die schweißhemmende Wirkung des"bloßen ACH-Systems. Seitdem .wird die Kombination" von· Aluminiumchlorhydrat, Zirkoniumhydroxychlorid und' Glycin als wirksamstes Anti-

perspirans häuf ig. verwendet. ■■-· .

M/22 237

Luedders et al schlagen in der. US-PS 3 792 068 ein 5 Verfahren zur Herstellung eines Antiperspirants vor', . indem man eine Lösung, die z.B.' ACH, Zirkony!hydroxychlorid und Glycin enthält, sprühtrocknet. Es wird behauptet, daß diese Kombination überlegene Eigenschaften aufweist, die eine rein physikalische Mischung 10 der einzeln getrockneten Komponenten nicht aufweist.

Shin et al offenbaren in der GB-PS 1 347 9 50 die Verwendung einer Kombination von ACH und Aluminiumchlorid als wirksames AntiperspiranS. Diese Kombination erwies sich als besonders nützlich bei Aerosplformulierungen. Dieses, wie auch andere bekannte Antiperspirantien bedürfen jedoch noch immer der Verbesserung.

Eine ReiheV von Antiperspirantien, die Aluminium- und Zirkoniumsalze enthalten, wurden beispielsweise von

Beekman (US-PS 2 906 668), Rubino (US-PS 3 979 510; / 3 981 896 und 4.017 599), Siegel et al (US-PS 3 407 254),

Mecca (US-PS 3 970 748), Sheltoh .(US PS 4 202 879),

usw. beschrieben. In diesen Patenten wurde die schweiß-25 hemmende Wirkung dieser Salze nicht ausdrücklich als

den Mischungen, die Zirkoniumhydroxychlorid, ACH und Glycin enthalten, beansprucht. ·

einzelne
Obwohl die/Verwendung-von Aluminiumchlorid, Aluminium-

SQ chlorhydrat, Zirkonylhydroxychlorid und gewissen

• Aluminium-Zirkonium-Chlorhydrat-Komplexen als schweißhemmende Materialien aus dem Stand der Technik bekannt ist und obwohl einerseits die Kombination von Aluminiumchlorid und Aluminiumchlorhydrat und andererseits die

^ Kombination von Aluminiumchlorhydrat und Zirkonylhydroxychlorid als wirksame Antiperspirantien vorgeschlagen wurde, wurde überraschenderweise gefunden, daß die weiter unten noch genauer definierte

Μ/22 237

• -.' . ·. . und

Kombination von Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat,/

₅ einem Aluminiumzirkonium-Polychlorhydrat-Komplex

eine synergistische Wirkung aufweist. Bei gleicher . Konzentration der Wirkstoffe zeigt diese Kombination eine stärkere schweißhemmende Wirkung, als die einzelnen Wirkstoffe oder gewisse Wirkstoff kombinationen des ^q Standes der Technik. In Verbindung mit einem Puffer, beispielsweise Glycin, ergeben die erfindungsgemäßen · Ma.teria.l ion nin höchst wirksames Äntiperf:pirans, das ■geringe' hauLreizonde und/oder .gewebeschädigende Eigenschaften besitzt. . .

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist deshalb die

Schaffung von hochwirksamen Antiperspirantien. -

Wenn nicht anders angegeben, bedeuten im folgenden 20· %-Angab en Gew.-Prozente, bezogen auf .das· Gesamtgewicht des Mittels.

Das in dem erfindungsgemäßen-Mittel enthaltene Aluminiumchlorid kann Aluminiumchlorid sein, das in- unterschiedlichem Ausmaß hydratisiert ist- Es wurde jedoch gefunden, daß AlüminiuiTichloridhexahydrat (AlCl., · 6H_0) am wirksamsten und deshalb für die vorliegende Erfindung bevorzugt ist. · .

Die erfindungsgemäßen Mittel können etwas variierende Mengen an Aluminiumchlorid enthalten. Im allgemeinen enthalten sie das Aluminiuitichlorid in Mengen von unge- ■ fähr 0,5 bis ungefähr 6 Gew.-% der wasserfreien Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Das Hexahydrat (AlCl_■6H„O) ist demnach in Konzentrationen von ungefähr 0,9 bis ungefähr 11 Gew.-%> vorzugsweise von ungefähr 2 bisungefähr 6 Gew.-% enthalten. ■■-■..-."■-"---.-;■ .

Μ/22 237 ■ 9

Normalerweise kommt das Äluminiumchloridhexahydrat als 50 %-ige wäßrige Lösung zum Einsatz, so daß die 5 erfindungsgemäßen Mittel von ungefähr 1,8 bis ungefähr 22 Gew.-% dieser Lösung enthalten. .·

Die erfindungsgemäßen Mittel können ebenso das Aluminiumchlorhydrat (manchmal auch als Aluminiümchlorhydroxyd) .10 in: variierenden Mengen enthalten. Normalerweise beträgt die Konzentration an Aluminiumchlorhydrat ungefähr 1 bis ungefähr 15 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 2 bis ungefähr 10 Gew.-%. Das Aluminiumchlorhydrat, wird ebenfalls als 50-%ige wäßrige Lösung eingesetzt, die er-15 . findungsgemäßen Mittel enthalten dann davon ungefähr 2,6 bis ungefähr\38 Gew;-%. ■

• Wie; von Shin in der GB-PS T 347 950 beschrieben, können das ACH und das Aluminiumchlorid diesem Mittel als

gepulverte Mischung auf einmal oder in Portionen zugesetzt werden. Diese Mischung kann durch Trocknen einer wäßrigen Lösung von Äluminiumchloridhexahydrat und ACH unter Verwendung von herkömmlichen Trockungsverfahren, wie Ofentrocknen, Vakuumofentrocknen, Sprühtrocknen oder Gefriertrocknen, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen·Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Aluminium zu Chlorid in de.ra Bereich' von ungefähr 0,78 zu 1 bis ungefähr 1,95 zu 1,

vorzugsweise ungefähr 1,2 :1 bis ungefähr 1,5 : 1 fällt. Ist das Molverhältnis von Aluminium zu Chlorid kleiner als 1 wird die Zugabe von größeren Mengen an Puffer,, beispielsweise Glycin, erforderlich, um die Reizwirkung die zur Gewebeschädigung führende

Wirkung herabzusetzen. .

M/22 237^r '■':.: -.-'■Ρ^.-Φ*''-..-■'■'/■■■. ■ ■"-- "'

Die in den erf indungsgemäßen. Mitteln enthaltenenAluminium^ Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplexe können durch die allgemeine Formel: . .: _: ' ·

Al Zr(QH). Cl ^vn CH₀COOH > mH_0 (I) - '■:■.- ■ ^;NH_ . V ■-"-..-"■

beschrieben werden, worin: " . " _■_■'■■

■ a) χ-.-für eine Zahl von 2 bis 10. steht, · . : b) ζ .für eine Zahl von 3 bis 8 steht, ■ " : C-) y sich nach ·[ (3x+4)-zj· errechnet, .

d) die Summe von y + ζ eine Zahl von 10 bis. 34 ist,

e) -m für eine Zahl, von 0 bis 12 steht, ' und '."". " :

20 . f) η .für eine Zahl von. 0'bis ;3 steht .

und worin y normalerweise einen, Wert von ungefähr 5 bis ungefähr 29 hat. ; ^: .. " ;

Aus der Formel I geht hervor, daß der Komplex Glycin gebunden enthalt-en kann-, aber nicht muß (ni kann Null sein) ^ . . Nach der. im· Komplex vorliegenden oder nicht vorliegenden Menge an Glycin bestimmt sich'die-in den erfindüngsgemäßen Mitteln enthaltene Menge an ungebundenem Glycin oder einem anderen Puffer, die notwendig 1st,· um den pH-Wert auf ungefähr 2,5 bis ungefähr 4,5, vorzugsweise-ungefähr 2,8 bis ungefähr 3,8,· einzustellen. \ '

Eine große Zahl- von" bekannten Aluminium-Zirkonium-PoIy.chlorhydrat-Komplexen können erfindungsgemäß verwendet werden. Erwähnt seien beispielsweise:

M/22 237
1

Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrat (Al.Zr(OH) ₁_C1_/.) ; Aluminium-Zirkonium- Tetrachlorhydrat -Glycin (Wickenol Nr. E-369) (Al₄Zr(OH)₁₂C1₄-NH CH₂COOH); Aluminium-Zirkonium -Triclilorhydrat (Al₄Zr(OH)₁₃Cl₃); Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat-Glycin (Al₄Zr(OH)₁₃Cl₃" NH„CH₂COOH); Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydrat (Al _nZr (OH) ^qCI₁- ) ; Aluminium-Zirkonium-Pentachlor-

hydrat-Glycin _1029522

Aluminium-Zirkonium-Octachlorhydrat (Al^Zr(OH). .Cl₀);

D I ft ö

Aluminium-Zirkonium-Octachlorhydrat-Glycin (AIgZr(OH)₁₄ Cl₀ ¹NH-CH₀COOH). Der Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-

D ί 2.

Komplex kann jeweils mit ACH und AlCl,"6H₀O in Lösung 6 /.

oder in Pulverform oder in verschiedenen Kombinationen davon vermischt werden.

Die OTC-Kommission der Antiperspirantien der Food and _on Drug Administration hat die Nomenklatur und die Spezifikationen für verschiedene, erfindungsgemäß verwendbare Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrate eingeführt» Diese sind in der nachfolgenden Tabelle A zusammengestellt:

Tabelle A

Bezeichnung Metall-Haiogenid- Al/Zr

■ Verhältnis Verhältnis

Aluminium-Zirkonium- -2,1 bis ausschließ- 2.0 bis ausschließ-.

³⁰ trichlorhydrat Iich1.5_: 1.. '.'-·- lieh 6.0 : 1

Aluminium-Zirkonium- 1,5 bis einschließ- 2.0 bis ausschließ-

tetrachlorhydrat lieh 0.9 : 1 ' lieh 6.0 : 1

Aluminium-Zirkonium- 2.1 bis ausschließ- 610 bis einschließ-

Pentachlorhydrat lieh 1.5 : 1 lieh 10.0 : 1 35

Aluminium-Zirkonium- 1,5 bis einschließ- 6.0 bis einschließ-

Octachlorhydrat lieh 0,9 : 1 . lieh 10.0 : 1

Μ/22 237 ^ ^2*

Eine Reihe erfindungsgemäß verwendbarer Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplexe sind im Handel erhältlich. Reheis Chemical Company vertreibt eine Reihe dieser Verbindungen unter dex Handelsbezeichnung

TM REZAL . Die nachfolgende Tabell onen einiger dieser Produkte an:

TM
REZAL . Die nachfolgende Tabelle gibt die Spezifikati

10 -

1 REZAL 36G Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly

(Lösung)

2 REZAL 3 6 Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat (Pulver)

3 REZAL 67 Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydrat(Lösung) 4 REZAL 67 Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydrat (Pulver)

Ungefähres

Al/Zr Verhältnis 3.6:1 3.6:1 6.7:1 6.7:1

20 Ungefähres

Metall/Cl Verhältn. 1.4:1 1.6:1 1.7:1 1.7:1

Feststoffkonzentration ~35% 100% ~40% 100%

Aluminium (Al) 5.0%-5.7% 16.3%-17.7% 7.6%-8.4% 'i9.0%-21.0%

Zirkonium (Zr) 4.4%-5.7% 13.8%-15.2% 3.7%-4.3% 9.2%-10.8%

GlyciJi 3.6%-4.7%

Chlorid (Cl) 5.9%-6.7% 16.0%-19.0% 6.5 %-7.2% 16.2%-18.0%

Eisen (Fe) — 50ppm

Schwermetalle

(als Pb) -^10ppm

Teilchengröße

(bis 45 um) >97 % min. — >97% min.

M/22 237 Λ3

Ähnliche Produkte werden von Wickhen Products, Inc.
and Comet Chemical Corporation vertrieben.
'

Die Menge an jedem der in den erfindungsgemäßen Mitteln vorliegenden Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplexe kann etwas variieren. Normalerweise liegt sie im Bereich von ungefähr 5 bis ungefähr 16 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 8 bis ungefähr 14 Gew.-% auf wasserfreier Basis.

Der erfindungsgemäß bevorzugte Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplex ist der Aluminium-Zirkonium-Tetra-

15 chlorhydrat-Glycin-Komplex, der normalerweise in einer Menge von ungefähr 5 bis ungefähr 16 Gew,-%, vorzugsweise ungefähr 8 bis ungefähr 14 Gew.-% auf wasserfreier Basis zur Anwendung kommt. Der Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrat-Glycin-Komplex wird als 35 %-ige wäßrige

20 Lösung geliefert. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten dann ungefähr 18 bis ungefähr 60 Gew.-% dieser Lieferf orm.

Glycin stellt den bevorzugten Puffer und damit einen 25 wichtigen Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel dar. Diese enthalten das Glycin entweder in freier Form und/ oder gebunden an den Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplex. Im allgemeinen liegt die Gesamtkonzentration an Glycin im Bereich von ungefähr 0,5 bis ungefähr 5 Gew.-%, ³^ vorzugsweise ungefähr 1,5 bis ungefähr 3 Gew.-%.

Als Puffer oder komplexbildende Substanzen können neben Glycin beispielsweise auch andere Aminosäuren oder
deren Salze (ζ. B. Natriumglycinat, . Dihydroxyaluminiumglycinat), Harnstoff, organische Stickstoffbasen,

Metallhydroxyde, Metallcarbonate und Metalloxyde der
Alkali- und Erdalkalimetalle (z.B. Mg(OH₂); Na₂CO₃, ZnO,

Μ/22 237 ^

usw.) verwendet werden. Diese Purfersubstanzen können allein oder zusammen mit Glycin verwendet werden, um einen pH-Bereich von 2,5 bis 4,5 (vorzugsweise 2,8-3,8) einzustellen.

Diese komplexbildenden und puffernden Verbindungen

dienen dazu, die Reizwirkung und die gewebeschädliche Wirkung herabzusetzen und das Antiperspiranssystem zu stabilisieren.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zu verschiedenen Darreichungsformen verarbeitet werden. So können Rollstift-Produkte in Form einer Emulsion, einer klaren wäßrig-alkoholischen oder wäßrigen Lösung bereitet werden. Wäßrige Lösungen des Aluminiumchlorids, ACH, Aluminiumz irkoniumpolychlorhydrat-Komplexes und des Puffers, beispielsweise Glycin, können durch Sprüh^ trocknen in ein äußerst feines Pulver überführt werden. Dies kann entweder als solches oder eingearbeitet in Stifte, Suspensionen, Puder- oder Rollstift-Präparate verwendet werden

Obwohl "die erfindungsgemäßen Mittel in verschiedener Art angewandt werden können, scheinen sie in Formulierungen mit einem relativ hohen Wassergehalt besonders wirksam zu sein. Eine solche Formulierung kann eine Lösung oder Emulsion sein, in der die Wirkstoffe (d.h. Aluminiumchlorid, ACH, Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-

Komplex und Puffersubstanz) in der wäßrigen Phase enthalten sind. Wäßrige Emulsionssysteme sind bevorzugt, da sie organoleptisch bessere Mittel ergeben. Diese Emulsionssysteme sind normalerweise vom Typ öl-in-Wasser, ° worin die Wirkstoffe sich in der kontinuierlichen wäßrigen Phase befinden.

3U9649

M/22 237 -^ AS

Die Menge an Wasser, die diese Mittel enthalten, kann etwas variieren. Normalerweise beträgt der Wassergehalt ungefähr 40 bis ungefähr 80 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 60 bis ungefähr 75 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Produkte auf der Grundlage einer Emulsion können weitere, bei Rollstift-Antiperspirantien 10 vom Lotions- oder Emulsionstyp häufig vorkommende

inhaltsstoffe, wie Emollientien. oberflächenaktive Mittel, Sequestriermittel, Parfüms, Farbstoffe usw. enthalten. Als Emollientien seien erwähnt:

Fettsäureester (Isopropylmyristat, IsopropylpaImitat),

15 Dicarbonsäurediester (Diisopropyladipat), Polyoxyalkylenglycolester (Polypropylenglycol 2000 Monooleat), Propylenglycoldiester von kurzkettigen Fettsäuren (Gg-C₁₀) (Neobee M-20), Polyoxypropylenfettäther (Procetyl, Arlamol E, Witconol APS, Witconol APM, usw.), propoxy-

20 lierte einwertige Alkohole vom Molekulargewicht 880-930 ' (Fluid AP), Fettalkohole (Hexadecylalkohol), Silikonöle (Dimethylpolysiloxan, 10-2000 Centistokes), Cyclomethicone (flüchtige Silicone 7207 und 7158-ünion Carbide), Polyoxyäthy]en-Polyoxypropylen-Fettäther

(Procetyl AWS Modified, Witconol APES). Die unpolaren Flüssigkeiten können erfindungsgemäß allein oder als Mischungen gleichermaßen verwendet werden. Diese erweichenden Mittel sind im allgemeinen ölige, organische Flüssigkeiten von unpolarem Charakter, die

a) bei Atmosphärendruck einen Siedepunkt von nicht weniger als ungefähr 120 ⁰C und

b) ein spezifisches Gewicht von ungefähr 0,7 - 1,6, vorzugsweise von 0,7 bis 1,2,

aufweisen.
35

Μ/22 237 <^6

Die Menge an eingesetzten Emollientien kann etwas variieren und beträgt im allgemeinen ungefähr 1 bis ungefähr 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 2 bis ungefähr 15 Gew.-%. - .

Eine Vielzahl von oberflächenaktiven Stoffen oder Kombinationen von oberflächenaktiven Stoffen können zur Herstellung von Lotionen oder Emulsionen verwendet werden·. Dazu gehören nicht-ionische, kationische und amphotere oberflächenaktive Stoffe, wie z.B.:

I. Nichtionische oberflächenaktive Stoffe

15 ·

1.) Polyoxyäthylen-fettäther - Brij 30, Brij 35, Brij 72, Briej 78, usw.

2.) Polyoxypropylen-polyoxyäthylen-Fettäther Procetyl AWS,.Witconol APEM, Witconol APES, usw.

3.) Polyoxyäthylen-Alkylphenylather - Igepal CO 530, usw. '

4.) Polyoxyäthylen-Sorbitan-Fettsäureester - Tween 20, Tween 8 0, etc.

5.) Sorbitan-Fettsäureester - Span 60, Span 85, usw. 6.) Lanolinäther - Laneto 50, Solulan 98, usw.

7.) Fettalkohole und Polyoxyäthylenfettäther Promulgen G, Polawax, usw.

³^ II.' Kationische oberflächenaktive Stoffe

N-(Lauryl-colaminoformylmethyl)-pyridinium-chlorid (Emcol E607L).

3U9649

Μ/22 237 ' -Λ&* 7>*

III. Amphotere oberflächenaktive Stoffe 5 Coconut-imidazolin (Monateric CA-35%) IV. Hilfsstoffe (oberflächenaktive Stoffe)

1. Glycerin-fettsäureester - Glycerin-monostearat

2. Fettsäureamide - Witcamide 70 (Witco Chem. Co.)

3. Fettalkohole - Stearylalkohol

15 Wie bei den erweichenden Mitteln kann die Menge an oberflächenaktiven Stoffen etwas variieren. Sie liegt meist im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 2 bis ungefähr 6 Gew.-% auf wasserfreier Basis.

Wie bereits oben erwähnt, beinhaltet eines der häufigen Antiperspiranssysteme des Standes der Technik einen Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat-Glycin-Komplex. Das erfindungsgemäße System hat gegenüber diesem folgende

25 Vorteile:

1. Geringe Rohstoffkosten. Das Antiperspiranssystem des Standes der Technik ist sehr viel teurer als Aluminiumchlorid-hexahydrat oder. ACH.

2. Bessere Emulsionsstabilität und leichtere Herstell-. barkeit. Reine Aluminium /Zirkonium-Polychlorhydrat-Glycinsysteme sind in Form

von Emulsionen schwierig zu stabilisieren und her-³⁵ zustellen.

3. Geringe Gewebeschädigungen. Im allgemeinen schädigen

reine Aluminium/Zirkonium-Polychlorhydrat-Glycin-Salze

^ _Λ 3Η9649

Μ/22 237 - I^ 4*·

Gewebe stärker.

Beispiel 1 Formulierung 1908

Inhaltsstorfe	Gew.-%
PPG-11 Stearyläther	2,25
Polyoxyäthylen (2)stearyläther	1 ,65
Polyoxyäthylen(20)stearylather	0,60
Parfüm	0,30
Dinatriumedetat Dihydrat	0,10
Wasser, entsalzt	35,40
Aluminiumchlorhydroxid, 50 %	18,00
Aluminiumchlorid-hexahydrat- Lösung, 50 %	• 6,00
Aminoessigsäure (Glycin Crystal USP)	0,50
Aluminium-Zirkonium-Tetrachloi—.
hydrex-Glycin-Lösung, 35 %	35,00
Farbstoff (FD&C Blue #1 (0,1 %-ige wässrige Lösung)	0,20

100,00

Aussehen: Flüssige, opake Lotion Farbe: schwach blau pH: 3,3+0,3 Viskosität: Spindel § 3 bei UpM/20 sek.

Viskosität über Nacht: 500-1500 cps.

■ _{y ΛΔ} 3Η9649

Μ/22 237 -I^ AH.

Verfahren:

1. In einem geeigneten Edelstahl-Rektionsgefäß schmilzt

man Polyoxypropylenfettalkoholäther, Polyoxyäthylen(2) stearyläther und Polyoxyäthylen(20)-stearyläther durch Erhitzen auf 60 ⁰C. Unmittelbar vor Stufe 3 gibt man Parfüm zu und durchmischt die Reaktionsmischung.
·

2. In einem weiteren Edelstahlreaktionsgefäß löst man Dinatriumedetat in Wasser und erhitzt auf 60 C.

3. Man gibt unter langsamem Rühren (Lightning mixer)

die ölige Phase zu der Wasserphase (beide bei 60 °C) 'und hält dann die Temperatur 15 Minuten bei 60 C.

4. Dazu gibt man bei 60 C und unter langsamem Rühren eine auf 49 °C vorgewärmte Lösung aus Aluminium-

chlorhydroxyd, Aluminiumchloridhexahydrat, Glycin und Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Glycin-Lösung. Der Ansatz wird unter Rühren auf 52 ⁰C gekühlt und weitere 15 Minuten bei einer Temperatur

5.

lösung zu und kühlt weiter unter Rühren.

von 4 9 bis 52 ⁰C gerührt.

Man kühlt den Ansatz auf 4 0 ⁰C, gibt die Farbstoff-

6. Sobald die Temperatur des Ansatzes -27 bis 30 ⁰C erreicht, beendet man das Rühren und gleicht, falls nötig, den Wasserverlust aus.

Beispiel 2

Man wiederholt das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren mit der gleichen Zusammensetzung und verwendet statt PPG-I1 Stearyläther Arlamol ESP (PPG-15 Stearyläther).

M/22 237 -Vf- 2O.

Beispiel 3
Formulierung -1956"

Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird ein Mittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Inhaltsstoffe Gew.-%

PPG-11 Stearyläther · 2.25 Polyoxyäthylen(2)stearyläther 1.65 Polyoxyäthylen(20)stearyläther 0.60 Parfüm ' . 0.32

D'inatriumedetat-dihydrat 0.10

Wasser, entionisiert 35,13

butyliertes Hydroxytoluol 0,05

Aluminiumhydroxychlorid, 50 ?. 18,00 Aluminiumchloridhexahydrat-

lösung, 50 % 6,00

Aminoessigsäure (Glycin Crystal USP)0,50 . Aluminium-Zirkonium-Tetrachlor-

hydrex-Glycin-Lösung, 35 % 35,00 D&C Red #19 (0,1 % wässr. Lösung) 0,08 D&C Gelb #10 (0,1 % wässr. Lösung) 0,32

100,00

Aussehen: Geschmeidige, opake Lotion

Farbe: rosa
pH: 3.3 ± 0,3

Viskosität: Spindel Nr. 3 bei 20 UpM/15 sek.

Viskosität über Nacht: 500-1500 cps.

Beispiel 4
35

Man wiederholt das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren mit der gleichen Zusammensetzung und verwendet statt PPG-11 Stearyläther, Arlamol ESP (PPG-15 Stearyl Äther).

M/22 237 tf¹^

Beispiel 5

Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, wird ein Mittel folgender Zusammensetzung hergestellt;

Inhaltsstoffe Gew.-%

PPG-I1 Stearyläther 2,25

Polyoxyäthylen(2)stearyläther 1,65

Polyoxyäthylen(20)stearyläther 0,60

Parfüm 0,30

Dinatriumedetat-dihydrat 0,10

Wasser, entionisiert 31,40

Aluminiumhydroxychlorid, 50 % 12,00

Aluminiumchlorid-hexahydratlösung,

5O'% 6,00

Aminoessigsäure (Glycin Crystal USP) 0.50 Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-

Glycin-Lösung, 35 % ' 45,00

FD&C Blau #1 (0,1 % wässr. Lösung) 0,20

100,00

Aussehen: Geschmeidige', opake Lotion

Farbe: Blaß Blau

pH: 3.3 +0.3

Viskosität: Spindel #3 bei 20 UpM/15 sek.
Viskosität über Nacht: 500-1500 cps

Beispiel

Man wiederholt das in Beispiel 5 beschriebene Verfahren, mit gleicher Zusammensetzung und verwendet statt PPG-11 Stearyläther, Arlamol ESP (PPG-15 Stearyläther).

3149643

M/22 237

Beispiel 7 ■ Formulierung 1979

Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren stellt man ein Mittel folgender Zusainmensotzuntj her:

10 Inhaltsstoffe Gew.-%

PPG-11 Stearyläther Polyoxyäthylen(2)stearyläther Polyoxyäthylen(20)stearyläther Parfüm

Dinatriumedetat-dihydrat Wasser, entsalzt

Aluminiumhydroxychlorid, 50 %

Aluminiumchlorid-hexahydrat-Lösung 50 % 20 Aminoessigsäure (Glycin Crystal USP)

Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Glycin-Lösung, 35 % FD&C Blau #1 (0,1 % wässr. Lösung)

100,00

Aussehen: Geschmeidige, opake Lotion Farbe: blaß Blau

pH: 3.3 J₁ 0.3

Viskosität: Spindel #3 bei 20 UpM/15 sek.

Viskosität über Nacht: 500-2000CpS. 30

Beispiel 8

Man 'wiederholt das in Beispiel 7 beschriebene Verfahren mit der gleichen Zusammensetzung und verwendet statt 35 PPG-11 Stearyläther, Arlamol ESP (PPG-I5 Steary!alkohol)

2	,25
1	,65
0	,60
0	.30
0	,10
35	,40
15	,50
8	,00
1	,00
35	,00
0	,20

3U9649

M/22 237 -φ* 2Ζ

Beispiel 9.
Formulierung 1991

Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird ein Mittel mit folgender Zusammensetzung hergestellt:

Inhaltsstoffe Gew.-%

PPG-11 Stearyläther 2,25

Polyoxyäthylen(2)stearyläther 1,65

Polyoxyäthylen(20)stearyläther 0.60

Parfüm 0.30

Dinatriumedetat-dihydrat 0.10

Wasser, entsalzt 31 ,40

Aluminiumhydroxychlorid, 50 % 10,00 Aluminiumchlorid-hexahydrat-Lösung 50 % 8,00

Äminoessigsäure (Glycin Crystal USP) 0.50 Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-

Glycin-Lösung, 35 % 45,00

FD&C Blau #1 (0,1 % wässr. Lösung) 0,20

100,00

Aussehen: Geschmeidigo, opake Lotion
Farbe: blaß Blau

pH: 3.3 +_ 0,3 '

Viskosität: Spindel §3 bei 20 üpM/15 sek.
Viskosität über Nacht: 500-1500 cps

Beispiel 10
30

Man wiederholt das in Beispiel 9 beschriebene Verfahren mit der gleichen Zusammensetzung, wobei man jedoch anstelle von PPG-11 Stearyläther, Arlamol ESP

(PPG-15 Stearyläther) verwendet.
35

M/22 237 Z*

Beispiel 11 Formulierung 1955

5 ·

Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren stellt

man ein Mittel folgender Zusammensetzung her:

Inhaltsstoffe Gew.-%

PPG-11 Stearyläther 2.25

Polyoxyäthylen(2)stearyläther 1.65

Polyoxyäthylen (.20) stearyläther 0.60

Parfüm 0.30

Dinatriumedetat-dihydrat 0.10

Wasser, entsalzt 35,60

Aluminiumhydroxychlorid, 50% 18,00

Aluminiumchloridhexahydrat-Lösung, 50 % " 6,00

Aminoessigsäure (Glycin Crystal USP) 0,50 Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-

glycin-Lösung, 35 % 35,00

100,00

Aussehen: Geschmeidige, opake Lotion Farbe: weiß ' .

pH: 3.3 _+ 0.3

25 Viskosität: Spindel Nr. 3 bei 20 UpM/15 sek. Viskosität über Nacht: 500-1500 cps

Beispiel 12

Man wiederholt das in Beispiel 11 beschriebene Verfahren mit der Ausnahme, daß man anstelle des PPG-11 Stearyl-•äthers, Arlamol ESP (ppG-15 Stearyläther) verwendet.

. ft -··

3U9649

M/22 237 -ye-ZS.

Beispiel Formulierung BA 1810-64

Man verwendet Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat Pulver. Die nach "Trichlorhydrat" stehende Zahl kennzeichnet das in der Verbindung vorliegende Al/Zr Molverhältnis. Beispielsweise bedeutet 31 ein Al/Zr-Molverhältnis von 3/1. 10

Emulsion A	Gew.-%
PPG-11 Stearyläther	5,56
Polyoxyäthylen(2)stearyläther	4,07
Polyoxyäthylen(20)stearyläther	1,48
Parfüm	0,74
Dinatriumedetat-dihydrat	0,25
FD&C Bläu # 1 (0,1 % wässr. Lösung)	0,49
Wasser, entsalzt	87,41
	100,00
Inhaltsstoffe	Gew.-%
Al/Zr Trichlorhydrat-31-pulver	10,00
ACH 50 %-ige Lösung	18,00
AlCl₃'6H₂O, 50 %-ige Lösung	6,00
Glycin	• 1,50
Wasser, entsalzt ·	24,00
Emulsion A ad	100,00

pH: 3.4+0.3

Viskosität über Nacht: 500-1500 cps. 30

M/22 237 ^2L

;

Beispiel 14 '. _}

Formulierung BA 1810-65 ·

Man verwendet Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat-21 -Pulver "'" (Al/Zr Molverhältnis =2/1):

Inhaltsstoffe ■ Gew.-%

Al/Zr-Trichlorhydrat-21-Pulver .. 10,00

ACH 50 %-ige Lösung " 18,00

AlCl₃-OH₂O, 50 %-ige.Lösung 6,00

Glycin 1,50

Wasser, entsalzt 24 ,'00

Emulsion A ad 100,00

15 pH: 3.5+0.3 Viskosität über Nacht: 500-1500 cps

20 ■ ' Beispiel 15

Formulierung BA 1810-56

• Man verwendet Aluminium-Zirkonium-Octachlorhydrex-Glycin-Pulver 81 (Al/Zr Molverhältnis =8/1):

Inhaltsstoffe Gew.-%

Al/Zr-Octachlorhydrex-Glycin-Pulver 81 15,00

ACH.50 %-ige Lösung 10.00

AlCl₃-OH₂O Lösung 8,00

Glycin . 0,50

Wasser, entsalzt 26,00

Emulsion A ad 100,00

pH: 3.2 + 0.3 Viskosität über Nacht: 500-1500 cps.

ft κ · ·<#

3U9G49

Μ/22 237 -2^27.

Beispiel 16 Formulierung BA 1810-57

Man verwendet Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydratlösung (Al/Zr Molverhältnis = 10/1):

Inhaltsstoffe Gew.-%

Al/Zr-Pentachlorhydrat-Lösung, 30 % 35,00

ACH 50 %-ige Lösung ■ 10,00

AlCl₃-6H₂O 50 %-ige Lösung 8,00

Glycin 2,00

Wasser, entsalzt 4,50

Emulsion A ad -100,00

pH: 3.4+0.3

Viskosität über Nacht: 450-1500 cps.

Beispiel 17 Formulierung BQ 1856-83

In diesem Beispiel wird Natriumcarbonat als weitere Puffersubstanz verwendet.

Emulsion B Gew.-%

PPG-11 Stearyläther 6,43

Polyoxyäthylen(2)stearyläther · 4.71

Polyoxyäthylen(20)stearyläther . 1,71

Parfüm 0,86

Dinatriumedetat-dihydrat 0,29

FD&C Blau #1 (0,1 % wässr. Lösung) 0,57

Wasser, entsalzt 85,43

100,00

Μ/22 237 "²^ 28

Inhaltsstoffe Gew.-%

Al/Zr Tetrachlorhydrex-Glycin-Lösung 35 % 45,00

ACH, 50 %-ige Lösung 10,00

AlCl₃-OH₂O, 50 %-ige Lösung 8/00

Glycin 1,20

Natriumcarbonat-monohydrat 0,50

Wasser, entsalzt 0,30

Emulsion B ad 100,00

pH: 3.4 +_ 0.3

Viskosität über Nacht: 500-1500 cps.

Beispiel 18 Formulierung BQ 1856-83

Man verwendet Magnesiumhydroxid als weitere Puffersubstanz.

Inhaltsstoffe ' · Gew.-%

	Al/Zr-Tetrachlorhydrex-Glycin-Lösung, 35 %	45.00
	ACH, 50 %-ige Lösung	10.00
25	AlCl₃'6HO, 50 %-ige Lösung	8.00
	Glycin	0,50
	Magnesiumhydroxid	0.50
	Wasser, entsalzt	1 .00
	Emulsion B, ad	100.00
30
	pH: 3.4-^0.3
	Viskosität über Nacht: 500-1500 cps.

v*₉a 3U9649

M/22 237 "⁴^ ^XV

·

Beispiel 19

Formulierung 1509-61

Inhaltsstoffe Gew.-%

■PPG-11 Stearyläther 2.25

Polyoxyäthylen(2)stearyläther 1.65

Polyoxyäthylen(20)stearyläther 0.60

Parfüm 0.30

Wasser, entsalzt 41,20

Dinatriumedetat-dihydrat 0.10

DC Antifoam AF, 25 % (Antischaummittel) 0.10

Al/Zr-Tetrachlorhydrex-glycin-Lösung, 35 % 35.00

ACH, 50 %-ige Lösung 15.00

AlCl₃-6H₂O, 50 %-ige Lösung 3.00

Glycin 0.60

FD&C Blau #1 (0,1 % wässr. Lösung) 0.20

100,00

pH: 3.4 _+ 0.3

Viskosität über Nacht: 400-1200 cps.

25 Um zu zeigen, daß die Kombination vonAluminiumchlorid, ACH, Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat und Glycin synergistisch wirkt, werden in Tabelle II eine Reihe von Formulierungen mit der erfindungsgemäßen Formulierung Nr. 1908 verglichen.

· ·

TABELLE II

Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht

Inhaltsstoffe

F # 1052 F # 1676

1908 F # 1341

Handelsübliche Roll· stift-Emulsion (BR-4504)

ACH (% auf wasserfreier Basis) 18.3

AlCl₃ '6H₂O (% auf wasserfreier Basis)

Al/Zr-tetrachlorhydrat (% auf wasserfreier Basis)

Glycin

PPG-11-Stearyläther

3.0

PoIyoxyethylen (2)-stearyläther 1 ,9

Polyoxyethylen (20)-stearyläther 1 ,1

Dinatriumedetatdihydrat 0

Parfüm u. Farbstoff ad 100)

Summe Wirkstoffe 18,3 Summe Glycin 0

	,6	7	,5	16	,2
--	'8	1	,.7	to.	,0
18	,0	9	/3	—	-
2	,5	1	,9	2	,0
2	,6	2	,25	3	,5
1	,1	1	,65	2	/3
O	0	/6	1	,2
O	0	,1	0	,1

18,6 2,8

18,5 1,9

18,2 2,0

Al/Zr-trichlorhydrat (% auf wasserfreier Basis) 19,7

Glycin

4,2

PEG-40-stearat, Glycerylstearat, Glycerin, Paraffin raffiniert, Isopröpylpalmitat, Mg/Al-silikat· und Duftstoffe

CO	Oo
σο	O
-P--
co

ft · ·

IL · ·

19,7 Summe Wirkstoffe 4,2 Summe Glycin

C ·

M/22237 -^2A. 3149649

Alle diese Formulierungen sind mit Ausnahme der verwendeten Wirkstoffe ähnlich. Die Gesamtmenge an Wirkstoffen beträgt bei allen Formulierungen im wesentlichen ungefähr 18 %, bezogen auf die .wasserfreie Substanz.

Jedes dieser Mittel wurde nach der in Federal Register, Vol. 43/ Nummer 196, vom 10. Oktober 1978 beschriebenen allgemeinen Vorschrift auf schweißhemmende Wirkung untersucht. Dieser Test (gravimetrie axillary antiperspirant-Test) wird nachfolgend beschrieben. Die schweißhemmende Wirkung einer Antiperspirans-Emulsion wurde durch paarweise Vergleichsversuche bestimmt (behandelt gegen behandelt) .
15

Testverfahren

Es wurde ein vom Statistical Services geliefertes Zufalls-Testmuster verwendet, d.h. bei Untersuchung

von einem zu testenden Material benützt die eine Hälfte

der Versuchspersonen das zu untersuchende'Material unter der linken Achselhöhle, die andere Hälfte benützt das zu untersuchende Material unter der rechten Achselhöhle. Die jeweils andere Achselhöhle dient dabei als Kontrolle. Bei Untersuchung von zwei zu testenden Materialien benützt die Hälfte der Versuchspersonen Produkt A unter der linken Achselhöhle und das Produkt B unter der rechten Achselhöhle, die andere Hälfte der Versuchspersonen

benützt das zu untersuchende Produkt im entgegengesetzten 30

Sinn.

Die Untersuchung erstreckt sich über fünf Tage (Montag bis Freitag), wobei Schwitzen durch Einstellen der Um-

gebungsbedinguhgen auf 38 + 1 C und 40 % + 2 % relativer 35

Luftfeuchte hervorgerufen wird.

T.ag 1: Kontrollmessungen mit nachfolgender Produktapplikation

κ Die Versuchspersonen warten vor Betreten des Testraumes

eine halbe Stunde bei Raumtemperatur (ungefähr 18 bis 27°C) Sie geben dann die nicht ausgewogenen Kompressen (Webril Pads, die in der Mitte gefaltet sind jind eine Größe von 10,2 χ 5,1 cm aufweisen) unter ihre Achselhöhlen. IQ Die Versuchspersonen bleiben zum Aufwärmen 40 Minuten im Testraum. Danach werden die Kompressen verworfen.

Man entfernt die Plastikbeutel aus der Verpackungseinheit (Manila Envelopes), die die ausgewogenen

15 Sammelkompressen enthält. Die Versuchsteilnehmer

" bringen die Kompressen unter Anleitung von qualifiziertem Personal unter die Achselhöhle und lassen sie dort 20 Min. lang. Danach werden die Kompressen wieder entfernt und in die gekennzeichneten Plastikbeutel gegeben, die dann

20 wieder in die Verpackungseinheit gesteckt werden.

Die Versuchspersonen .verlassen den Testraum, geben ihre Umschläge ab und waschen sich dann ihre Achselhöhlen mit lauwarmem Wasser unter Benützung von Watte-

25 bauschen und trocknen sie mit einem Handtuch.

■ Nach ungefähr 1 bis 3 Minuten wird das zu untersuchende Material aufgetragen. Die Plastikbeutel werden aus. der Verpackungseinheit genommen und gewogen. Die Versuchs- ■ teilnehmer müssen wenigstens 200 mg pro Achselhöhle

30 ausschwitzen, um weiter am Versuch teilzunehmen.

Tag 2; Produktapplikation (ausschließlich)

Die Versuchsteilnehmer warten eine halbe Stunde bei Raumtemperatur und waschen danach ihre Achselhöhlen mit • lauwarmem Wasser unter Benützung von Wattebäuschen und trocknen sie mit einem Handtuch. Ungefähr 1 bis 3 Minuten später wird das zu untersuchende Material aufgetragen.

M/22 237

Tag i 3: Produktapplikation und Probenahme

Die Versuchsteilnehmer warten eine halbe Stunde bei Raumtemperatur und waschen sich danach ihre Achselhöhlen wie oben beschrieben. Nach ungefähr 1 bis 5 Minuten wird das zu untersuchende Material aufgetragen. Die Versuchspersonen warten eine Stunde bei Raumtemperatur, gehen dann in den Testraum und plazieren während einer Aufwärmperiode von 40 Minuten nicht ausgewogene Kompressen unter ihren Achselhöhlen. Danach werden diese Kompressen entfernt und vernichtet.

Man entnimmt die Platikbeutel aus der Verpackungseinheit, die die ausgewogenen Sammelkompressen enthält. Die Versuchsteilnehmer bringen die Kompressen unter qualifizierter Anleitung unter ihre Achselhöhlen und lassen sie dort 20 Minuten lang. Dann entfernt man die Kompressen und gibt sie in die gekennzeichneten Plastikbeutel, die dann wieder in die Verpackungseinheit gesteckt werden. Die Versuchspersonen verlassen den Testraum und geben die Verpackungseinheit ab. Die Plastikbeutel werden aus der Verpackungseinheit genommen und gewogen.

Tag 4: Produktapplikation

Wie unter Tag 2 beschrieben. 30 Tag 5: Produktapplikation und Probenahme Wie unter Tag 3 beschrieben.

Testergebnisse:

I: Vergleich der Formulierung # 1908 mit der 5 Formulierung # 1052

Ergebnisse:

Die Daten dieser Untersuchung, die mit 47 weiblichen Versuchspersonen durchgeführt wurde, wurden dem

Statistical Service Department zur Auswertung übermittelt (0,01 level).

Die dort durchgeführte Analyse zeigte, daß die
Antiperspirans-Formulierung # 1908 in Form eines

Rollstiftes bedeutend wirksamer war als die Formulierung #1052.

Dieses Ergebnis wird durch'das A/B Verhältnis (Menge an Schweiß,· der mit A behandelten Achselhöhlen/Menge an Schweiß der mit B behandelten Achselhöhlen) des
letzten Behandlungs- und Probenahme-Tages bestätigt, das im Durchschnitt 0,819 (korrigiert durch die Kontrolldaten) beträgt und sich deutlich vom Wert 1,0 für
gleiche Wirkung unterscheidet.

Obige Daten zeigen, daß die Formulierung Nr. 1908 um ungefähr 18 % wirksamer als die Formulierung # 1052 ist.

II: Vergleich der Formulierung#1908 mit der Formulierung #1676

Ergebnisse:

Die Daten dieser Untersuchung, die mit 46 weiblichen _oc Versuchspersonen vorgenommen wurde, wurden dem

Statistical Services Department zur Auswertung über-

Μ/22 237 -3^ J5"· 3149649

ι ■

übermittelt.

Die dort durchgeführte Analyse zeigte, daß die Formulierung #1908 bedeutend wirksamer als die Formulierung #1676 war (0,01 level).

Dieses Ergebnis wird durch das A/B Verhältnis des

u.
10 letzten Behandlungs/Probenahme-Tages bestätigt, das im Durchschnitt 0,883 (korrigiert durch die Kontrolldaten) beträgt und sich deutlich vom Wert 1,0 für vergleichbare Wirkung unterscheidet.

15 Die obigen Daten zeigen, daß die Formulierung #1908 um ungefähr 12 % wirksamer ist als die Formulierung #1676.

III. Vergleich der Formulierung #1908 mit der handelsüblichen Formulierung # BR 4504 in Form eines

Emulsions-Rollstif tes ' ·

Ergebnisse:

25 Die Daten dieser'Untersuchung, die mit 48 weiblichen Versuchspersonen durchgeführt wurde, wurden dem Statistical Services Department zur Auswertung übermittelt.

30 Die dort durchgeführte Analyse zeigte, daß die Formulierung #1908 bedeutend wirksamer war als die handelsübliche Emulsions-Rollstift-Formulierung .

(Ö,p1 level) .

Dieses Ergebnis wird bestätigt durch das A/B-Ver-

^5 hältnis des letzten Behandlungs-Erobenahme-Tages, das im Durchschnitt 0,881 (korrigiert durch die Kontrolldaten) beträgt und sich deutlich vom Wert 1,0 für vergleichbare Wirkung unterscheidet.

«* ft» *

M/22 237 1

Die obigen Daten zeigen, daß die Formulierung # 1908 um ungefähr 12 % wirksamer ist als die Formulierung # BR 4504.

IV. In ähnlicher Weise wurde gezeigt, daß die Formulierung #1341 (vgl. Tabelle II), die als Wirkstoffe eine Kombination von ACH und AlCl- *6H„O enthält, um durch- " schnittlich 9,6 % weniger wirksam, als der handelsübliche Emulsionsrollstift (BR-4504), der als Wirkstoff 19,7 % Al/Zr Trichlorhydrat enthält, (vergl. Tabelle II) Es konnte jedoch auch gezeigt werden, daß der handelsübliche Emulsionsrollstift der erfindungsgemäßen Formu- lierung # 1908 in der Wirkung unterlegen war, das heißt, Formulierung # 1908 war ungefähr 12 % wirksamer als Formulierung # BR 4505 (vergl. Abschnitt III)

V. In ähnlicher Weise wurde gezeigt, daß die Formulierung # 1991 (vgl. Beispiel 9) um ungefähr 15 % wirksamer ist als die handelsübliche Formulierung # BR 4751 in Form eines Suspensions-Rollstiftes. Die handelsübliche Formulierung # BR 4751 weist folgende Zusammensetzung auf:-
25

Formulierung B 4751 Inhaltsstoffe

Aluminium-Zirkonium,Tetrachlor-

hydrat (wasserfreie Substanz) Glycin Bentone 38 (Magnesium-Aluminium-Silikat)

Caclomethicone und Parfüm ad 35

Gew.	-%
13	.8
2	.0
3	.25
100	,00

Claims

1. Antiperspiians., d~a"".fl~"u r:'c:.h ~ g :'e":.ke η η ζ e i c h- - net, daß- es auf einen pH-Bereich von ungefähr 2,5 bis ungefähr 4,5 gepuffert ist und daß es als Wirkstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels und auf wasserfreier Basis ■ . '

(i) ungefähr 0,5 bis ungefähr 6 Gew.-% Aluminiumchlorid,

(ix) ungefähr 1 bis ungefähr 15 Gew.-% Aluminiumchlorhydrat und .

(iii)ungefähr 5 bis ungefähr 16 Gew.-% eines Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydratkomplexes der allgemeinen Formel I:

_OE= . Al Zr(OH) Cl · η CH COOH · mH_oO (I)

enthält, worin

NH₂

(a) X für eine Zahl von 2 bis 10 steht,

(b) ζ für eine Zahl von 3 bis 8 steht,

(c) y sich nach f(3x +4)-z] errechnet,

- Id) ' die Summe von y + ζ eine Zahl von 10 bis

34 ist,

(e) m für eine Zahl von 0 bis 12 steht,

und . ^

(f) η für eine Zahl von 0 bis 3 steht. f

M/22 237 -2-" - ' .

2. Antiperspirans nach Anspruch 1> dadurch gekennzeichnet, daß es einen zusätzlichen Puffer enthält.

3. Antiperspiräns nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich-• net, daß der zusätzliche.Puffer Glycin ist.

4. Antiperspirans nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,· daß die darin vorliegende Ge"sämi'menge an Glycin in gebundener und/oder ungebundener Form ungefähr 0,5 bis ungefähr 5 Gew.-%_f bezogen auf . das Gesamtgewicht des Mittels, beträgt.

5. Antiperspirans nach Anspruch T, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumchlorid als Aluminiumchloridhexahydrat vorliegt. ·'

. 6. Antiperspirans nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplex Aluminium-Zirkonium—Tetrachlorhydr-at-Glyein ist.

7. Antiperspirans nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydrat-Komplex ausgewählt ist unter Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrat, Aluminium-Zirkpnium-Tetrachlorhydrat-Glycin, Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat-Glycin, Aluminium-Zirkonium-Penta- " . chlorhydratj Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydrat-. Glycin, Alüminium-Zirkonium-Octachlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-Octachlorhydrat-Glycin und deren Mischungen.

"· ■-— - -3H9649

Μ/22 237 -3-

1 .

8. Äntiperspirans nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumchlorid als Aluminiumchloridhexahydrat vorliegt.

.9. Antipc-rsplrans, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einen pH-Bereich von ungefähr 2,8 bis 3,8 gepuffert ist und daß es als Wirkstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels und auf wässerfreier Basis

(i)ungefähr 1,5 bis ungefähr 3,3 Gew.-% Aluminiumchiorid, . ■ - ■

(±i)ungefähr 2 bis ungefähr 1 0 Gew.-% Aluminiuinchlor-. hydrat,

(iii) ungefähr 8 bis ungefähr 14 Gew.-% eines. Aluminium-

Zirkonium-Polychlorhydratkomplexes der allge-20 meinen Formel I:

Al Zr(OH) Cl · n>CH-,CO0H - mH_oO

'25 worin: . ·

x, y, ζ und η die in Anspruch 1 angegebenen Be-. deutungen besitzen, und·

(iv·) ungefähr 1,5 bis ungefähr 3 Gew.-% Glycin in 30 gebundener und/oder ungebundener Form.

TO. Antiperspirans nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet daß '.das Aluminiumchlorid als Aluminiumchloridhexa-

hydrat vorliegt. 35

/3Ϊ4-9649

M/22 237 " - -4-

11. Antiperspirans nach Anspruch.

9 , dadurch gekennzeichnet, daß der Aluminium-Zirfconium-Polychlorhydrat-Komplex Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrat-Glycin ist. _" = . * . ·

12.· Antiperspirant nach Anspruch 9 , dadurch-gekennzeichnet, daß der Aluminium-Zirkonium-Polychlorhydratkomplex ausgewählt ist unter Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrat-Glycin, Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrat-Glycin, Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhy'drat, Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydrat-Glycin, Aluminium-Zirkoniuxti-Octachlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-Octachlorhydrat-Glycin und deren Mischungen.
.20 '■ \ ."■'■'■'■'■' "

13. Antiperspirans nach -Anspruch· 12, dadurch■gekennzeichnet, daß das Älumi.niumchlorid als Aluminiumchlor idhexahydrat vorliegt.

14. Antiperspirans nach einem der Ansprüche 1 bis 13 in Form einer öl-in-Wasser Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptmenge der.Wirkstoffe

^O das Glycin sich in der Wasserphase befinden.