SE452108B - Antiperspirantkomposition innehallande aluminiumklorhydrat, aluminiumklorid och ett aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex - Google Patents

Description

452 108 de innebär att man spraytorkar en lösning, som exempelvis innnehâller ACH, zirkonylhydroxiklorid och glycin. Det anges att denna kombination har egenskaper, som är överlägsna egen- skaperna hos komponenterna då dessa torkas separat och kombi- neras genom ett enkelt blandningsförfarande.

Den brittiska patentskriften l 347 950 avslöjar användningen av en kombination av ACH och aluminiumklorid som ett effektivt antiperspirantmaterial. Denna kombination har visat sig vara speciellt användbar i en aerosolkomposition. Såsom emellertid är fallet med andra, inom tekniken kända antiperspirantmate- rial föreligger fortfarande utrymme för förbättringar.

Andra antiperspirantsystem innehållande aluminium- och zirko- niumsalter har avslöjats i exempelvis de amerikanska patent- skrifterna 2 906 668, 3 979 510, 3 981 896, 4 017 599, 3 407 254, 3 970 748 och 4 202 879. Antiperspirantaktiviteten hos samtliga dessa salter i nämnda patentskrifter anges inte uttryckligen vara överlägsen aktiviteten hos system innehål- as lande zirkoniumhydroxiklorid, ACH och glycin.

Ehuru aluminiumklorid, aluminiumklorhydrat, zirkonylhydroxi- klorid och vissa aluminiumzirkoniumklorhydratkomplex har före- slagits separat för användning som antiperspirantmaterial inom tekniken och kombinationen av aluminiumklorid och aluminium- klorhydrat å ena sidan och kombinationen av aluminiumklorhydrat och zirkonylhydroxiklorid å andra sidan även har föreslagits för användning som aktiva antiperspiranter har det överraskan- de visat sig att en kombination av aluminiumklorid, aluminium- klorhydrat och ett aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex, vilket definieras närmare nedan, ger en synergistisk effekt och vid samma koncentration av aktiva beståndsdelar uppvisar en högre grad av antiperspirantaktivitet än vad som är att för- vänta från aktivitetsnivån hos de separata beståndsdelarna el- ler vissa kombinationer av beståndsdelar, som har avslöjats inom tekniken. I kombination med ett buffertmedel, exempelvis glycin,uppvisar dessa material höga antiperspirantprestanda F 452 108 med låg potential med avseende på hudirritation och/eller tex- tilskadeverkningar. l Ett ändamål med föreliggande uppfinning är således att till- handahålla synnerligen effektiva antiperspirantkompositioner.

Ett ändamål med uppfinningen är även att tillhandahålla ett förfarande för att inhibera perspiration på huden hos personer genom att man på hudytan applicerar ovannämnda antiperspirant- kompositioner. Övriga syften med uppfinningen framgår av nedan- stående beskrivning och av patentkraven.

Om ej annat anges i det följande avser procentangivelserna viktprocent, räknat på kompositionens totala vikt.

Den aluminiumklorid som ingår i kompositionerna enligt före- liggande uppfinning kan vara aluminiumklorid, som är hydrati- serad i varierande utsträckning. Aluminiumkloridhexahydrat (AlCl3-6H20) har emellertid visat sig vara mest effektiv och föredras därför enligt föreliggande uppfinning.

Den mängd aluminiumklorid som införlivas med kompositionerna enligt uppfinningen kan variera något. I allmänhet ingår alu- miniumkloriden 1 dessa kompositioner i en halt av 0,5-6 vikt%, på vattenfri bas räknat på kompositionens totala vikt. Som hexahydratet (AlCl3-6H20) införlivas aluminiumkloriden i en koncentration av 0,9-ll vikt%, räknat på kompositionens tota- la vikt, varvid det föredragna intervallet är 2-6 vikt%, räk- nat på samma sätt.

Aluminiumkloridhexahydratet införlivas vanligen med föreliggan- de kompositioner som en 50%-ig vattenlösning. Vid användning i denna form använder man 1,8-22 vikt% av vattenlösningen, räk- nat på kompositionens totala vikt.

Aluminiumklorhydratet (ibland benämnt aluminiumklorhydroxid) kan även införlivas med kompositionerna enligt uppfinningen i 1 452 108 varierande mängder. Vanligen används det i en halt av l-15 vikt%, på vattenfri bas räknat på kompositionens totala vikt, varvid den föredragna halten är 2-10 vikt%, räknat på samma sätt. Aluminiumklorhydrat används även i form av en 50%-ig vattenlösning. Då det används i denna form införlivas det i en koncentration av 2,6-38 vikt%, räknat på kompositionens totala vikt.

ACH och aluminiumkloriden kan sättas till kompositionerna en- ligt uppfinningen helt eller delvis som en pulverblandning, såsom avslöjas i det brittiska patentet l 347 950. Denna kan framställas genom att man torkar en vattenlösning av alumi- niumkloridhexahydrat och ACH under användning av konventio- nell torkteknik, såsom ugnstorkning, vakuumugnstorkning, spraytorkning eller frystorkning. Dessa kompositioner utmärks av att molförhâllandet aluminium till klorid ligger inom inter- vallet 0,78:l till l,95:l, varvid det föredragna intervallet är l,2:l till l,5:l. Då molförhållandet aluminium till klorid är mindre än 1 kan det vara nödvändigt att tillsätta större mängder buffertmedel, exempelvis glycin, i syfte att nedbringa irritationspotentialen och textilskadeverkningarna.

De aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex som kan införlivas med kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan åskåd- liggöras med den allmänna formeln COOH . mfl O 2 NH2 vari (a) x är ett tal 2-10, (b) Z är ett tal 3-8, La) y är lika med (3x + 4) - Z, (d) summan av y + Z är ett tal 10-34, (e) m är ett tal 0-12, (f) n är ett tal 0-3. 452 108 y har vanligtvis ett värde av 5-29. Som klart framgår av for- meln I ovan kan glycinet vara bundet till komplexet eller icke alls ingå. Närvaron eller frånvaron av glycinet i komplexet bestämmer den mängd obundet glyoin eller annat buffertmedel som kan införlivas med kompositionen för att höja pH-värdet till en nivå av 2,5-4,5 eller företrädesvis till 2,8-3,8.

Ett antal aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex är kända inom tekniken, vilka är användbara för föreliggande syften.

Som exempel kan nämnas följande föreningar jämte deras empi- riska formler: aluminiumzirkoniumtetraklorhydrat.

(A14zr(0H)12Cl4); aluminiumzirkoniumtetraklorhydrat-glycin (Wickenol á!E-369) (Al4Zr(OH)l2Cl4-NHZCHZCOOH); aluminium- zirkoniumtriklorhydrat (Al4Zr(0H)13Cl3; aluminiumzirkonium- triklorhydrat-glycin (Al¿Zr(0H)13Cl3°NH2CH2C00H)3 aluminium- zirkoniumpentaklorhydrat (A11°Zr(0H)29Cl5); aluminiumzirko- niumpentaklorhydrat-glycin (All0Zr(OH)29C15-NHZCHZCOOH); alu- miniumzirkoniumoktaklorhydrat (Al6Zr(0H)14Cl8); aluminium- zirkoniumoktaklorhydrat-glycin (Al6Zr(OH)l4Cl8-NH2CH2COOH).

Aluminium:irkoniumpolyklorhydratkomplexet kan blandas separat med ACH och A1Cl3-6H20 i lösning eller pulverform eller i olika kombinationer därav.

OTC-panelen med avseende på antiperspiranter hos Food and Drug Administration har anammat viss nomenklatur och specifi- kation för olika aluminiumzirkoniumpolyklorhydrater, som är användbara emügt föreliggande uppfinning. Dessa återges i tabell A nedan.

Av panelen godta- gen nomenklatur Aluminiumzirkonium triklorhydrat Aluminiumzirkonium- tetraklorhydrat Aluminiumzirkonium- pentaklorhydrat Aluminiumzirkoniu- oktaklorhydrat Tabell A Förhållande metall-halid 2,l ned till med icke innefattande l,5:l l,5 ned till och inne- fattande 0,9:l 2,l ned till men icke innefattande l,5:l 1,5 ned till och inne- fattande 0,9:l Förhållande A1/Zr 2,0 upp till men icke innefattande 6,0:l 2,0 upp till men icke innefattande 6,0:l 6,0 upp till och inne- fattande l0,0:l 6,0 upp till och inne- fattande l0,0:l 452 108 Ett antal av de aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex som är användbara enligt föreliggande uppfinning finns kommersiellt tillgängliga. Reheis Chemical Company tillhandahåller en serie material under den allmänna beteckningen REZAL. I tabell I nedan anges ett antal av dessa produkter tillsammans med deras specifikationer: Tabell I l REZAL 36G Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrat-Gly (lösning) 2 REZAL 36 Aluminiumzirkoniumtriklorhydrat (pulver) 3 REZAL 67 Aluminiumzirkoniumpentaklorhydrat (lösning) 4 REZAL 67 Aluminiumzirkoniumpentaklorhydrat (pulver) l 2 3 4 Ungef.

Al/Zr-förh. 3,6:l 3,6:l 6,7:l 6,7:l Ungef. metall/ Cl-förhållande l,4:l l,6:l l,7:l l,7:l Koncentration av fast material *°35% l00% ~»40% l00% Aluminium(Al) 5,0%-5,7% l6,3%-l7,7% 7,6%-8,4% l9,0%-2l,O% Zirkoníum(Zr) 4,4%-5,7% l3,8%-l5,2% 3,7%-4,3% 9,2%-l0,8% Glycin 3,6%-4,7% --- --- --- Kl0rid(Cl) 5,9%-6,7% l6,0%-l9,0% 6,5%-7,2% l6,2%-l8,0% Järn(Fe) NMT S0 ppm NMT l00 ppm NMT 50 ppm NMT l00 ppm Tungmetaller (såsom Pb) NMT TO ppm NMT 20 ppm NMT l0 ppm NMT 20 ppm Partikelstorlek (<0,044 mm) --- >97% min. --- >97% min.

Liknande produkter saluförs av Wicken Products, Inc. och Comet Chemical Corporation.

Den mängd aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex som inför- livas med kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan även variera något. Vanligen används komplexet i en koncentra- tion av 5-l6 vikt%, på vattenfri bas räknat på kompositionens totala vikt. Vid de föredragna utföringsformerna av uppfinning- 452 108 ' 7 en är halten av detta komplex 8-14 vikt%, på vattenfri bas_ räknat på kompositionens totala vikt.

Det föredragna aluminium:irkoniumpolyklorhydratkomplexet en- ligt föreliggande uppfinning är aluminiumzirkoniumtetraklor- hydrat-glycinkomplexet. Detta används vanligen i en mängd av -16 vikt%, på vattenfri bas räknat på kompositionens totala vikt, varvid den föredragna halten är 8-14 vikt%, räknat på samma sätt. Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrat-glycinkomplexet tillhandahålls som en 35%-ig vattenlösning. Vid användning i denna form införlivas den vanligen med föreliggande komposi- tioner i en halt av 18-60 vikt%, räknat på kompositionens to- tala vikt.

Glycin, det föredragna buffertmedlet, är en väsentlig kompo- nent av föreliggande kompositioner. Glycinet kan införlivas såsom fritt glycin eller som en del av aluminiumzirkoniumpoly- klorhydratkomplexet eller som en kombination av båda. I all- mänhet är den totala mängd glycin som införlivas med dessa kompositioner (dvs. såsom fritt glycin, komplexbundet glycin eller en kombination av båda) 0,5-5 vikt%, räknat på komposi- tionens totala vikt. Den föredragna mängden totalt glycin är emellertid 1,5-3 vikt%, räknat på samma sätt.

Andra buffert- eller komplexmedel förutom glycin kan användas enligt uppfinningen. Så exempelvis kan man använda andra ami- nosyror eller deras salter (exempelvis natriumglycinat, di- hydroxialuminiumglycinat), karbamid, organiska baser innehål- lande kväve, metallhydroxid, -karbonat och -oxid innefattande alkali- och jordalkalimetaller (Mg(0H)2, Na2CO3, Zn0, etc.).

Dessa buffertmedel kan användas separat eller i kombination med glycin för tillhandahållande av en komposition med ett pH-värde av 2,5-4,5 (företrädesvis 2,8-3,8).

Dessa komplex- och buffertmedel har till uppgift att nedbringa irritationspotentialen och textilskadeverkningarna. De tjänar även till att stabilisera antiperspirantsystemet. i'4s2 108 Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan föreligga i en mångfald doseringsformer. Således kan de utgöras av roll- on-produkter i emulsionsform eller som klara vatten-alkohol- lösningar eller vattenlösningar. Vattenlösningar av aluminium- kloriden, ACH, aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplexet och buffertmedlet, exempelvis glycin, kan spraytorkas till ett omärkligt pulver. Detta kan användas såsom sådant eller inför- livas med stift, suspensioner, pulver eller roll-on-produkter.

Ehuru kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan före- ligga i ett antal former synes de vara synnerligen effektiva i sådana system som innehåller relativt hög koncentration av vatten. Dessa system kan föreligga i form av lösningar eller emulsioner, där de aktiva beståndsdelarna (dvs. aluminiumklo- riden, ACH, aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplexet och buffertmedlet) ingår i vattenfasen. De vattenhaltiga emulsions- systemen föredras, eftersom de ger ur organoleptisk synpunkt mera tilltalande kompositioner. Dessa emulsionssystem förelig- ger vanligen i form av typen olja-i-vatten, där de aktiva be- W ståndsdelarna ingår i den kontinuerliga vattenfasen.

Den mängd vatten som kan ingå i dessa kompositioner kan varie- ra något. Vanligen âr vattenhalten 40-80 vikt%, räknat på kom- positionens totala vikt, varvid den föredragna vattenhalten är 60-75 vikt%, räknat på samma sätt. U Produkterna av emulsionstyp enligt föreliggande uppfinning kan även innehålla andra beståndsdelar, som vanligen återfinns i roll-on-antiperspiranter av lotions- eller emulsionstyp. Des- sa innefattar sådana komponenter som lenande medel, ytaktiva medel, komplexbildande medel, doftämnen, färgämnen, etc. Som exempel på lenande medel som kan användas kan nämnas fettsyra- estrar (isopropylmyristat, isopropylpalmitat), diestrar av di- karboxylsyror (diisopropyladipat), polyoxialkylenglykolestrar (polypropylenglykol-2000-monooleat), propylenglykolestrar av kortkedjiga fettsyror (C8-C10) (Neobee M-20), polyoxipropylen- fettetrar (Procetyl, Arlamol E, Witconol APS, Witconol APM, etc.), propoxilerad envärd alkohol med molvikten 880-930 452 108 (Fluid AP), fettalkohol (hexadecylalkohol), silikonoljor (di- metylpolysiloxan, 10-2000 centistoke), cyklomethikoner (flyk- tig silikon 7207 och 7158-Union Carbide), polyoxietylenpoly- oxipropylenfetteter (Procetyl AWS Modified, Witconol APES).

Dessa icke-polära vätskor är lämpliga för syftena med uppfin- ningen antingen använda separat eller i blandning. I allmänhet är ovan angivna lenande medel organiska oljiga vätskor, som har icke-polär karaktär och har (a) en kokpunkt vid atmosfärs- tryck ej understigande 120°C och (b) en specifik vikt mellan 0,7 och 1,6, företrädesvis mellan 0,7 och 1,2.

Mängden av det lenande medlet varierar något, varvid halten därav vanligen ligger inom intervallet l-30 vikt%, räknat på kompositionens totala vikt. Företrädesvis är halten lenande medel 2-15 vikt%, räknat på samma sätt.

En mångfald ytaktiva medel och kombinationer av ytaktiva medel är även användbara vid framställning av föreliggande produkter av lotions- eller emulsionstyp. De innefattar allmänt nonjono- gena, katjonaktiva och amfotära ytaktiva medel, som kan använ- das i antiperspirantemulsionssystem. Exempel härpâ är följande: I. Nonjonoggna ytaktiva medel l. Polyoxietylen-fettetrar - Brij 30, Brij 35, Brij 72, Brij 78, etc. 2, Polyoxipropylen-polyoxietylen-fettetrar - Procetyl AWS, Witconol APEM, Witconol APES, etc. 3. Polyoxietylen-alkylfenyletrar - Igepal CO 530, etc. 4. Polyoxietylen-sorbitan-fettsyraestrar - Tween 20, Tween 80, etc.

. Sorbitan-fettsyraestrar - Span 60, Span 85, etc. 6. Lanolinetrar - Laneto 50, Solulan 98, etc. 7. Fettalkoholer och polyoxietylen-fettetrar - Promulgen G, Polawax, etc. 452 108 II. Katjonaktiva ytaktiva medel N(laurylkolaminoformylmetyl)pyridiniumklorid (Emcol E607L) III. Amfotära ytaktiva medel Kokosimidazolin (Monateric CA-35%) IV. övriga ytaktiva medel 1. Glycerylfettsyraestrar-glycerylmonostearat 2. Fettsyraamider- Witcamide 70 (Witco Chem. Co.) 3. Fettalkoholer - Stearylalkohol.

Såsom är fallet med de lenande medlen kan den använda mängden variera något. Mestadels ligger mängden ytaktivt medel inom intervallet 1-10 vikt%, på vattenfri bas räknat pâ kompositio- nens totala vikt, varvid det föredragna intervallet är 2-6 vikt%, räknat på samma sätt. står: Såsom angivits ovan är ett av de populära antiperspirantsyste- men inom tekniken ett aluminiumzirkoniumtriklorhydrat-glycin- komplex. Föreliggande system har följande fördelar jämfört med nämnda populära system: l. Lägre materialkostnad. Ovan angivna populära system är mycket dyrbarare än både AlCl3~6H2O eller ACH. 2. Bättre emulsionsstabilitet och lättare att framställa. En- bart Al/Zr-polyklorhydrat-glycinsystem är svåra att stabi- lisera och att framställa som emulsioner. 3. Låg tygfläckningspotential. I allmänhet ger rena Al/Zr- polyklorhydrat-glycinsalter mera fläckbildning än alumini- umsalter.

Uppfinningen åskådliggörs närmare medelst följande utförings- exempel. 452 108 ll Exempel 1 Komposition 1908 Beståndsdelar Vikt% PPG-ll-stearyleter 2,25 Po1yoxietylen(2)stearyleter 1,65 Polyoxietylen(20)stearyleter 0,60 Doftämne 0,30 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 Vatten, avjoniserat 35,40_ Aluminiumklorhydroxid, 50% 18,00 Aluminiumklorid-hexahydrat-lösning, 50% 6,00 Aminoättiksyra (glycin, krist. USP) 0,50 Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrex- glycinlösning, 35% 35,00 Färgämne FD&C Blue #1 (0,l% vattenlösning) 0,20 100,00 Utseende: slät, opak lotion Färg: blekblâ pH: 3,3 i 0,3 Viskositet: 5#3 spindel vid 20 RPM 15 sekunder - 500-1500 cps (över natten) Framställningsförfarande: 1. I ett lämpligt kärl av rostfritt stål sammansmälts polyoxi- propylen-fettalkoholetrar, polyoxietylen(2)stearyleter och polyoxietylen(20)stearyleter genom upphettning till 60°C. Doft- ämnet tillsätts och det hela blandas samman strax före steg 3. 2. I ett separat kärl av rostfritt stål upplöses dinatriumede- tatet i vattnet och uppvärms till 60°C. 3. Oljefasen sätts långsamt till vattenfasen (båda med en tem- peratur av 60°C) under användning av en Lightning blandare med långsam omröring. Temperaturen 60°C upprätthålls under 15 minu- ter .

F' 452 198 12 4. Vid 60°C sätter man långsamt till satsen under långsam omrö- ring en lösning bestående av aluminiumklorhydroxiden, alumini- umkloridhexahydratet, glycin och aluminiumzirkoniumtetraklore hydrex-glycinlösníngen, som i förväg har uppvärmts till 49°C.

Omröringen fortsätts och satsen kyls till 52°C. Det hela blan- das under 15 minuter, varvid satsens temperatur hålls vid 49- s2°c.

. Satsen kyls till 4l°C, färglösningen tillsätts och omröring- en och kylningen fortsätts. 6. När satsens temperatur har nått 27-29°C avbryts omröringen och, om så erfordras, sker en justering med avseende på even- tuell vattenförlust.

Exempel 2 Man använder samma komposition och förfarande som i exempel l men med den skillnaden att man i stället för PPG-ll-stearyl- ““ eter använder PPG-l5-stearyleter (Arlamol ESP).

Exempel 3 Komposition 1956 Genom att följa förfarandet enligt exempel l framställs följan- de komposition: Beståndsdelar yiktå PPG-ll-stearyleter 2,25 Polyoxiety1en(2)stearyleter 1,65 Polyoxietylen(20)stearyleter 0,60 Doftämne I 0,32 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 Vatten, avjoniserat 35,13 Butylerad hydroxitoluen 0,05 Aluminiumklorhydroxid, 50% 18,00 Aluminiumklorid-hexahydrat-lösning, 50% 6,00 ' n 452 108 13 Aminoättiksyra (glycin, krist. USP) 0,50 Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrex- 35,00 glycinlösning, 35% D&C REd #19 (0,l% vattenlösning) 0,08 DaC Yellow #10 (0,1% vattenlösning) 0,32 100,00 Utseende: slät, opak lotion Färg: rosa pH: 3,3 I 0,3 viskositet: á!3 spindel vid 20 RPM 15 sekunder - 500-1500 cps (över natten) Bxemgel 4 Man använder samma komposition och förfarande som i exempel 3 men med den skillnaden att man i stället för PPG-ll-steary1- eter använder PPG-15-stearyleter (Arlamol ESP).

Exemgel 5 'Genom att följa förfarandet enligt exempel 1 framställs följan- de komposition: Bestândsdelar yikgå PPG-11-stearyleter 2,25 Po1yoxiety1en(2)stearyleter 1,65 Polyoxietylen(20)stearyleter 0,60 Doftämne 0,30 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 Vatten, avjoniserat 31,40 Aluminiumklorhydroxid, 50% 12,00 Aluminiumkloridhexahydratlösning, 50% 6,00 Aminoättiksyra (glycin, krist. USP) 0,50 Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrex- glycinlösning, 35% 45,00 FDILC Blue # l (0,1% vattenlösning) 0,20 100,00 f* 452 108 14 Utseende: slät, opak lotion Färg: Blekblå pH: 3,3 1 0,3 Viskositet: á&3 spindel vid 20 RPM 15 sekunder - 500-1500 cps (över natten).

Exemgel 6 Man använder samma komposition och förfarande som i exempel 5 men med den skillnaden att man i stället för PPG-ll-steary1- eter använder PPG-15-stearyleter (Arlamol ESP).

Exemgel 7 Komgosition 1979 Genom att följa förfarandet enligt exempel l framställer man följande komposition: Beståndsdelar Vikt% PPG-ll-stearyleter 2,25 Polyoxietylen(2)stearyleter 1,65 Polyoxietylen(20)stearyleter 0,60 Doftämne 0,30 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 Vatten, avjoniserat 35,40 Aluminiumklorhydroxid, 50% 15,50 Aluminiumkloridhexahydratlösning, 50% 8,00 Aminoättiksyra (glycin, krist. USP) 1,00 Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrex- glycínlösning, 35% 35,00 FD&C Blue fifl (0,1% vattenlösning) 0,20 100,00 Utseende: slät, opak lotion Färg: blekblå pm 3,3 i 0,3 Viskositet: #13 spindel vid 20 RPM 15 sekunder - 500-2000 cps (över natten). 452 108 Exempel 8 Man använder samma komposition och förfarande som i exempel 7 men med den skillnaden att man i stället för PPG-ll-stearyl- eter använder PPG-15-stearylalkohol (Arlamol ESP).

Exempel 9 Komposition 1991 Genom att följa förfarandet enligt exempel 1 framställer man följande komposition: Beståndsdelar yiktâ PPG-11-stearyleter 2,25 Polyoxietylen(2)stearyleter 1,65 Polyoxietylen(20)stearyleter 0,60 Doftämne 0,30 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 Vatten, avjoniserat 31,40 F” Aluminiumkiornyaroxia, 50% 10 , oq Aluminiumkloridhexahydratlösning, 50% 8,00 Aminoättiksyra (glycin, krist. USP) 0,50 Aluminium:irkoniumtetraklorhydrex- glycinlösning, 35% 45,00 FD&C Blue #0 (0,l% vattenlösning) 0,20 100,00 Utseende: slät, opak lotion Färg: blekblâ px. 3,3 i 0,3 viskositet: á43 spindel vid 20 RPM 15 sekunder - S00-1500 cps (över natten).

Exempel 10 Man använder samma komposition och förfarande som i exempel 9 men med den skillnanden att man i stället för PPG-1l-stearyl- eter använder PPG-15-stearyleter (Arlamol ESP).

F? 452 _108 16 Exemgel ll Komgosition 1955 Genom att följa förfarandet enligt exempel 1 framställer man följande komposition: Beståndsdelar Vikt% PPG-11-stearyleter 2,25 Polyoxietylen(2)stearyleter 1,65 Polyoxiety1en(20)stearyleter 0,60 Doftämne 0,30 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 Vatten, avjoniserat 35,60 Aluminiumklorhydroxid, 50% 18,00 Aluminiumkloridhexahydratlösning, 50% 6,00 Aminoättiksyra (glycin, krist. USP) 0,50 Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrex- glycinlösning, 35% 35,00 100,00 Utseende: slät, opak lotion Färg: vit pa: 3,3 É 0,3 Viskositet: 5¥3 spindel vid 20 RPM 15 sekunder - 500-1500 cps (över natten).

Exemgel 12 Man använder samma komposition och förfarande som i exempel ll men med den skillnaden att man i stället för PPG-ll-stearyl- eter använder PPG-15-stearyleter (Arlamol ESP).

Exemgel 13 Komposition BA 1810-64 Aluminiumzirkoniumtriklorhydrat-31-pulver användes. Den siffra som följer pâ uttrycket "triklorhydrat" i detta och övriga 452 108 ' 17 exempel avser A1/Zr molförhållandet i föreningen. Så exempel- vis betecknar siffran “31" ett A1/Zr-molförhållande av 3/1.

Primär emulsion Viktt PPG-11-stearyleter 5,56 Po1yoxietylen(2)stearyleter 4,07 Po1yoxietylen(20)stearyleter 1,48 Doftämne 0,74 Dinatriumedetat, dihydrat 0,25 FD&C Blue #1 (0,l% vattenlösning) 0,49 Vatten, avjoniserat 87,41 100.00 Beståndsdelar Vikt% A1/Zr-triklorhydrat-3l-pulver 10,00 ACH 50%-ig lösning 18,00 AlCl3-682/, 50%-ig lösning 6,00 Glycin 1,50 Vatten, avjoniserat 24,00 Primär emulsion A till 100,00 pm 3,3 i' 0,3 viskositet över natten: 500-1500 cps Exemgel 14 Komposition BA 1810-65 Aluminiumzirkoniumtriklorhydrat-21-pulver (A1/Zr-mo1förhå1- lande = 2/1) användes: Beståndsdelar yíšgå Al/Zr-trik1orhydrat-21-pulver 10,00 ACH 50%-ig lösning 18,00 A1Cl3-6H2O, 50%-ig lösning 6,00 Glycin 1,50 Vatten, avjoniserat 24,00 Primär emulsion A till 100,00 452 108 18 pm 3,5 i' 0,3 viskositet över natten: 500-1500 cps Exemgel 15 Komposition BA 1810-56 Aluminiumzirkoniumoktaklorhydrex-glycinpulver 81 (Al/Zr-mol- förhållande = 8/l) användes: Bestândsdelar yíëšâ Al/Zr-oktaklorhydrex-glycinpulver 81 15,00 ACH 50%-ig lösning 10,00 AlCl3'6H2O-lösning 8,00 Glycin 0,50 Vatten, avjoniserat 26,00 Primär emulsion A till 100,00 pm 3,2 “I 0,3 Viskositet över natten: 500-1500 cps Exemgel 16 Komposition BA 1810-57 Aluminiumzirkoniumpentaklorhydrat-lösning (Al/Zr-molförhål- lande = 10/l) användes: Bestândsdelar yištâ Al/Zr-pentaklorhydratlösning, 30% 35,00 ACH 50%-ig lösning 10,00 AlCl3°6H20-lösning, 50% 8,00 Glycin 2,00 Vatten, avjoniserat 4,50 Primär emulsion A till 100,00 på; 3,4 f 0,3 Viskositet över natten: 450-1500 cps . 452 108 19 Exemgel 17 Komposition Bg 1856-83 Ett annat buffertmedel, såsom natriumkarbonat, används som ytterligare buffertmedel i detta exempel.

Primär emulsion B Vikt% PPG-ll-stearyleter 6,43 Polyoxietylen(2)stearyleter 4,71 Polyoxietylen(20)stearyleter l,7l Doftämne 0,86- Dinatriumedetat, dihydrat 0,29 FD&C Blue #1 (0,l% vattenlösning) 0,57 Vatten, avjoniserat 85,43 100,00 Bestândsdelar Vikt% Al/Zr-tetraklorhydrex-glycinlösning, 35% 4 45,00 ACH 50%-ig lösning 10,00 AlCl3'6H20, 50%-ig lösning 8,00 Glycin 1,20 Natriumkarbonat-monohydrat 0,50 Vatten, avjoniserat 0,30 Primär emulsion B till 100,00 pm 3,4 i 0,3 viskositet över natten: 500-1500 cps Exemgel 18 Komposition BQ 1856-83 Magnesiumhydroxid används som ytterligare buffertmedel.

Beståndsdelar Vikt% Al/Zr-tetraklorhydrex-glycinlösning, 35% 45,00 ACH 50%-ig lösning l0,00 AlCl '6H20, 50%-ig lösning 8,00 3 4s2_1os Glycin 0,50 Magnesiumhydroxid 0,50 Vatten, avjoniserat 1,00 Primär emulsion B till 100,00 pn= 3.4 É 0,3 viskositet över natten: 500-1500 cps 6 Exemgel 19 Komgosicion 1šo9-61 Bestândsdelar yiktå PPG-ll-stearyleter 2,25 Polyoxietylen(2)stearyleter 1,65 Polyoxietylen(20)stearyleter 0,60 Doftämne 0,30 Vatten, avjoniserat 41,20 Dinatriumedetat, dihydrat 0,10 DC antiskum AF, 25% 0,10 Al/Zr-tetraklorhydrex-glycinlösning, 35% 35,00 ACH 50%-ig lösning 15,00 AlCl3~6H20, 50%-ig lösning 3,00 (9 Glycin 0,60 FD&C Blue fifl (0,l% vattenlösning) 0,20 100,00 px; 3,4 É 0,3 viskositet över natten: 400-1200 cps För att påvisa att kombinationen av aluminiumklorid, ACH, alu- miniumzirkoniumpolyklorhydrat och glycin har synergistisk ver- kan framställdes ett antal kompositioner, som identifieras i tabell II nedan. Komposition 1908 är representativ för före- liggande uppfinning.

IIÛIÛII¶D.»:O....QIÅ v!! f.. . 1 oo 0 1 2 4 =*u>P@ »_~= Pßßoh ~.« Q.. Q =wu>~m ~_~= _~«°» LQPQUWÜCNHM a . _. LNPWUMUCWPmOD -wa ~>*»¥~ ~_~= Fßuø» ß mp m m ~>*»¥~ ppm; _~»°» øop :Ü :muug wzewmßmw .Üc -avec _.o Q »~»¶>=w= 1 .ußumumašwnvwcwm 2 :Éswuwou fio wö _._ .öumwëømum -x?_wm -~<\m= .»~»@E_~@ ^°~V=@_>«~*x°>_°1 ntâoäomw .E..+wm.__m._ v95: . >.

JJCP. .cïwuæpm Jfmwum mwå m P Lwumrßuøfi.. tíwuæpm .umgmmvmåëuwmm ñïmïäwtzšpom --- m~.~ °.~ »~»»_»L~«»m-__-w@@ ~.« =*u>_w Q.. --- =«u>.w ~.@~ .mßn *>»=~«»~> av ~.@ --- fimmê *»~=-«~> »V umLfl>:Lo~v:.Lu-|LN\_.< umLu%:Lø_.v_øLumuå_N\_.< --- ~._ --- Awøn whßmwufl > »V o mm. S2 _ --- w.~ ~.w_ fimflß WL~=m»»~> RV =Q< ^«°m«-«mv =°-__°~ _«m. .gang wømp .nsøx mfiw. .nsøx ~mQ_ .nsøx L~.~vm==«»w~m EOwM-.SEW :WwmLmE-.Ov- =-¥@> mpflflow =~u “Q »~=¥wL &«¥V> f; 452 108 22 Såsom framgår är var och en av de i tabell II angivna komposi- tionerna lika med undantag av de aktiva beståndsdelarna. Vida- re innehåller varje komposition de aktiva beståndsdelarna i väsentligen samma totala koncentration, dvs. ca 18% på vatten- fri bas.

Var och en av de i tabell II angivna kompositionerna testades med avseende på antiperspirantaktivitet. Man använde det all- männa förfarande som beskrivs i Federal Register, Vol. 43, nr 196, 10 oktober 1978. Denna metod benämns gravimetrisk arm- hâleantiperspiranttest och utgör en parad jämförelsestudie (behandlad person jämförd med behandlad person) av antiper- spiranteffektiviteten hos antiperspirantemulsioner.

Nedan ges närmare detaljer om testförfarandet.

Testförfarande Ett randomiserat testmönster utnyttjas, dvs. vid utvärdering W av ett testmateiral appliceras på hälften av paneldeltagarna testmaterialet i den vänstra armhålan medan testmaterialet på den andra hälften appliceras i den högra armhålan. Den motsat- ta armhålan tjänar som kontrollprov. Om två testmaterial ut- värderas har hälften av paneldeltagarna produkt A applicerad i vänstra armhålan och produkt B i högra armhälan medan den andra hälften av paneldeltagarna har produkterna applicerade omvänt.

Testet utförs under en femdagarsperiod (måndag till fredag).

Svettning framkallas under betingelser innefattande 38 f l°C och 40% f 2% relativ fuktighet.

Dag l: kontrollmätning följd av applicering av produkten Paneldeltagarna får vistas en halv timme i rumstemperatur (ca 18-27°C), varefter de får gå in i testrummet. Därefter in- för varje paneldeltagare i armhålan en ovägd Webril-dyna (som viks till hälften till en storlek av 10 x 5 cm). Deltagarna 23 452 108 får sitta i testrummet under en uppvärmningsperiod av 40 minu- ter. Vid slutet av denna period avslägsnas de uppvärmda dynor- na av paneldeltagarna och kasseras.

Paneldeltagarna avlägsnar nu de plastpåsar som innehåller de vägda uppsamlingsdynorna från manillakuvertet. Deltagarna inför dynorna i armhålan enligt anvisningar från en tekniker. Dynor- na kvarhålls i armhålan under en tidsperiod av 20 minuter. Ef- ter denna tid instrueras paneldeltagarna att avlägsna dynorna och att placera dem i de härför avsedda plastpâsarna, som där- efter âter införs i manillakuverten.

Paneldeltagarna lämnar testrummet. avlämnar sina kuvert och tvättar därefter armhålorna med ljummet vatten med hjälp av gasvävsdynor och torkar dem torra med handduk. Ca 1-3 minuter senare appliceras testmaterialet och paneldeltagarna lämnar tvättrummet. Plastpåsarna avlägsnas från marfilküuverten och vägs av en tekniker. Deltagarna måste perspirera minst 200 mg/ armhåla för att få fortsätta att deltaga i panelen. k Dag 2: applicering endast av produkt Paneldeltagarna får vänta en halv timme i rumstemperatur var- efter de tvättar armhålorna med ljummet vatten med hjälp av gas- vävsdynor och torkar dem torra med handduk. Ca 1-3 minuter se- nare appliceras testmaterialet och paneldeltagarna lämnar rum- met.

Dag 3: applicering av produkt och uppsamling Paneldeltagarna får vänta en halv timme i rumstemperatur, var- efter de tvättar armhålorna som beskrivits ovan. Ca l-5 minu- ter senare appliceras testmaterialet. Paneldeltagarna får där- efter vänta l timme i rumstemperatur. Därefter går de in i testrummet för en 40-minuters uppvärmningsperiod och placerar de ovägda dynorna i armhålorna. Mot slutet av denna period av- lägsnas uppvärmningsdynorna och kasseras. 452 108 24 Paneldeltagarna avlägsnar de plastpåsar som innehåller de vägda uppsamlingsdynorna från mamülakuverten. Dynorna införs i arm- hålorna enligt anvisningar från en tekniker. Dynorna kvarhålls i armhâlorna under en tidsrymd av 20 minuter och därefter in- strueras paneldeltagarna att avlägsna dynorna och införa dem i de härför avsedda plastpåsarna, som därefter åter införs i manfllakuverten. Paneldeltagarna lämnar testrummet, avlämnar kuverten och går hem. Plastpåsen avlägsnas från mafllakuverten och vägs av en tekniker.

Dag 4: applicering endast av produkt Samma som dag 2.

Dag 5: applicering av produkt och unpsamling Damma som dag 3.

Resultaten av försöken kan sammanfattas på följande sätt: gw I. Komposition 1908 jämförd med komposition 1052 Resultat: Data från denna undersökning utnyttjande 47 kvinnliga deltagare bearbetades statistiskt.

Den statistiska undersökningen visade att roll-on-antiperspi- rantkompositionen 1908 var signifikant effektivare än komposi- tion 1052 på moi-nivån. ' Denna slutsats underbyggs av A/B-förhållandet (mängd svett uppsamlad från med A behandlad armhåla i förhållande till mängd svett uppsamlad från med B behandlad armhåla) avseende den sis- ta behandlings-uppsamlingsdagen (justerad genom kontroll), som i genomsnitt uppgick till 0,819, som signifikant skiljer sig från förhållandet 1,0. an... ...~...~«~.._... . . f. =. . . 452 108 Ovan angivna data antyder att komposition 1908 är ca 18% effek- tivare än koposition 1052.

II. Komppsition 1908 jämförd med komposition 1676 Resultat: Data från denna undersökning utnyttjande 46 kvinnliga deltagare bearbetades statistiskt.

Den statistiska utvärderingen visade att komposition 1908 var signifikant effektivare än komposition 1676 på 0,01-nivån.

Denna slutsats underbyggs av A/B-förhållandet med avseende på densista behandlings-uppsamlingsdagen (justerad för kontroll), som i genomsnitt uppgick till 0,883, som signifikant skiljer sig från förhållandet 1,0.

Ovan angivna data antyder att komposition 1908 är ca 12% ef- fektivare än komposition 1676.

III. Komposition 1908 jämförd med kommersiell ro1l-on-emul- sionskomposition BR 4504 Resultat: Data från denna undersökning utnyttjande 48 kvinnliga deltagare bearbetades statistiskt.

Den statistiska utvärderingen visade att komposition 1908 var signifikant effektivare än den kommersiella roll-on-emulsio- nen på 0,01-nivån. Denna slutsats underbyggs av A/B-förhå1lan- det för den sista behandling-uppsamlingsdagén (justerad för kontroll), som i genomsnitt uppgick till 0,881, som signifi- kant skiljer sig från förhållandet 1,0.

Ovan angivna data antyder att komposition 1908 är ca 12% effek- tivare än komposition BR 4504. 452 103 ' ” .........

IV. Komposition 1341 (se tabell II), som såsom aktiv antiper- spirant innehåller en kombination av ACH och AlCl3'6H2O (i en halt av ca l8,2%), visade sig på ett liknande sätt vara i ge- nomsnitt 9,6% mindre effektiv än den kommersiella roll-on-emul- sionen BR 4504, som innehåller l9,7% Al/Zr-triklorhydrat som aktiv antiperspirant (se tabell II). Sistnämnda har emellertid även visat sig vara mindre effektiv än komposition 1908, som omfattas av föreliggande uppfinning, dvs. komposition 1908 var ca 12% effektivare än komposition BR 4505 (se under III ovan).

V. Komposition 1991 (se exempel 9) har på liknande sätt visat sig vara 15% effektivare än en kommersiell roll-on-suspensions- produkt med beteckningen BR 4751. Sistnämnda har följande sam- mansättning: Komposition BR 4751 """?"'..'!*.'ï11.

Beståndsdelar Vikt% W Aluminiumzirkoniumtetraklorhydrat (vattenfri) 13,8 Glycin 2,0 Benton 38 3,25 Cyklometikon och doftämne till 100,00

Claims (9)

10 15 20 25 30 35 n 452 108 PATENTKRAV

1. l. Antiperspirantkomposition, som förutom aktiva komponenter innehåller beståndsdelar, som vanligen ingår i roll-on-antiperspiranter av lotions- eller emulsionstyp, k 8 n n e t e c k n a d av att den är buffrad till ett pH av 2,5-4,5 och som aktiva komponenter innehåller aluminiumklorid, aluminium- klorhydrat och ett aluminium:irkonium-polyklorhydrat- komplex med formeln AlxZr(OH)yClz . nçH2COOH . mH2O I "H2 vari (a) x är ett tal 2-10, (b) Z är ett tal 3-8, (c) y är lika med (3x + 4) - Z, (d) summan av y + Z är ett tal 10-34, (e) m är ett tal 0-12, (f) n är ett tal 0-3, varvid de aktiva komponenterna ingår i kompositionen enligt följande, där procentangivelserna avser vikt- procent, på vattenfri bas räknat på kompositionens totala viktz- (l) aluminiumklorid 0,5-6% (2) aluminiumklorhydrat l-15% (3) aluminiumzirkoniumpolyklorhydratkomplex 5-16%.

2. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller ett buffertmedel.

3. Komposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att buffertmedlet är glycin.

4. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att den totala mängden glycin i bunden och/eller obunden 452 103 2* 10 15 20 25 30 form är 0,5-5 viktprocent, räknat på kompositionens totala vikt.

5. Komposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att pH-värdet är 2,8-3,8 och att den innehåller, på vattenfri bas räknat på kompositionens totala vikt, 1,5-3,3% aluminiumklorid, 2-10% aluminiumklorhydrat, 8-14% a1uminiumzirkonium~polyklorhydratkomplex och 1,5-3% glycin i bunden och/eller obunden form.

6. Komposition enligt något av föregående krav, k ä n n e t e c k n a d av att aluminiumzirkonium- polyklorhydratkomplexet är aluminiumzirkoniumtetraklor- hydrat-glycin.

7. Komposition enligt något av kraven l-5, k ä n n e t e c k n a d av att aluminiumzirkonium- polyklorhydratkomplexet utgörs av aluminiumzirkonium- tetraklorhydrat, aluminiumzirkoníumtetraklorhydrat- glycin, aluminiumzirkoniumtriklorhydrat, aluminium- zirkoniumtriklorhydrat-glycin, aluminiumzirkonium- pentaklorhydrat, aluminiumzirkoniumpentaklorhydrat- Qlflfifli aluminiumzirkoniumoktaklorhydrat, aluminium- zirkoniumoktaklorhydrat-glycin eller blandningar därav.

8. Komposition enligt något av föregående krav, k ä n n e t e c k n a d av att aluminiumkloriden ingår som hexahydratet.

9. Komposition enligt något av föregående krav i form av en olja-i-vatten-emulsion, k ä n n e t e c k n a d av att åtminstone huvuddelen av de aktiva komponenterna och glycinet ingår i vattenfasen. 'flwf-