DE3148971A1 - Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin - Google Patents

Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin

Info

Publication number
DE3148971A1
DE3148971A1 DE19813148971 DE3148971A DE3148971A1 DE 3148971 A1 DE3148971 A1 DE 3148971A1 DE 19813148971 DE19813148971 DE 19813148971 DE 3148971 A DE3148971 A DE 3148971A DE 3148971 A1 DE3148971 A1 DE 3148971A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrazine
methanol
monomethylhydrazine
selectivity
monohydrochloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19813148971
Other languages
English (en)
Other versions
DE3148971C2 (de
Inventor
Yoichi Hasegawa
Takeo Marugame Kagawa Hirai
Shiro Sakaide Kagawa Hojo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Finichem Co Ltd
Original Assignee
Japan Finichem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Finichem Co Ltd filed Critical Japan Finichem Co Ltd
Publication of DE3148971A1 publication Critical patent/DE3148971A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3148971C2 publication Critical patent/DE3148971C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C241/02—Preparation of hydrazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

·■"'· 3U8971
Japan Hydrazine Co., Inc. 1-1, 2-chome, Uchisaiwai-cho, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan
Verfahren zur Herstellung von Monomethy!hydrazin
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin durch Umsetzung von Hydrazinmonohydrochlorid mit Methanol unter Erhitzen in Gegenwart von Hydrazindihydrochlorid oder Methylchlorid.
Monomethylhydrazin stellt eine sehr wertvolle Verbindung dar, die in der pharmazeutischen Industrie und in der Agrikulturchemie, der chemischen Industrie, in der Weltraum- und Raketentechnik sowie auf zahlreichen anderen technischen Gebieten in großem Umfang eingesetzt wird.
Als Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin sind die sog. modifizierten Raschig-Verfahren bekannt, zu denen beispielsweise ein Verfahren, bei dem Monomethylamin mit durch Umsetzung von Ammoniak mit
0153-5629JH-SF-Bk
-: - * -\·:· 3Η8971
_ 4
Natriumhypochlorit erhaltenem Chloramin umgesetzt wird, sowie ein Verfahren gehören, bei dem Monomethylharnstoff und Natriumhypochlorit mit Natriumhydroxid umgesetzt werden.
Diese Verfahren sind allerdings aus technischer Sicht nicht zufriedenstellend, da die Ausbeute an Monomethylhydrazin nur gering ist und die Konzentration des gebildeten Monomethylhydrazins im anfallenden flüssigen Reaktionsgemisch nur niedrig ist, was den Reinigungsschritt kompliziert und die Herstellungskosten erhöht.
Es ist ferner bekannt, daß Alkylhydrazine durch Umsetzung von Alky!halogeniden mit Hydrazin zugänglich sind. Wenn allerdings Hydrazin mit einem Methylhalogenid umgesetzt wird, bilden sich neben dem angestrebten Monomethylhydrazin Nebenprodukte wie etwa asymmetrisches Dimethylhydrazin, symmetrisches Dimethylhydrazin und Trimethylhydraziniumhalogenide. Die Abtrennung des angestrebten Produkts ist deshalb bei diesem Verfahren kompliziert und die Ausbeute gering. Diese Verfahrensweise wurde daher zur Herstellung von Monomethylhydrazin in technischem Maßstab nicht angewandt.
Der Erfindung liegen Untersuchungen zur Auffindung eines technischen Verfahrens zur Herstellung von Monomethylhydrazin aus Hydrazin zugrunde, bei denen festgestellt wurde, daß Monomethylhydrazin bei hoher Selektivität zugänglich ist, wenn Methylchlorid
**' " ' 3Η897Ί
oder Hydrazindihydrochlorid als Katalysatoren zu einem flüssigen Gemisch von Hydrazinmonohydrochlorid und Methanol zugegeben werden aie Reaktion unter Erhitzen durchgeführt wird. Die Erfindung beruht auf dieser Feststellung.
Der Erfindung liegt entsprechend die Aufgabe zugrunde, ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin aus Hydrazin anzugeben, das bei hoher Selektivität gute Ausbeuten an Monomethylhydrazin liefert und großtechnisch durchführbar ist.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin ist gekennzeichnet durch Umsetzung von Hydrazinmonohydrochlorid mit Methanol in Gegenwart von Hydrazindihydrochlorid oder Methylchlorid und Gewinnung des freien Monomethylhydrazins aus dem gebildeten Monomethylhydrazinhydrochlorid.
Der Reaktionsmechanismus der bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise stattfindenden Umsetzungen ist bisher nicht abschließend geklärt; es wird jedoch angenommen, daß die Reaktion wahrscheinlich wie folgt abläuft:
2 H2N-NH2-HCl + H3CCl > H3C-NII-NH2-HCl ν H2N-NH2 '2HCl
2HCl + H3COH >H3N-NH2"HCl + H3CCl +
Aus dem obigen Reaktionsschema geht hervor, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Monomethylhydrazin sehr leicht und bei hoher Selektivität aus Hydrazinmonohydrochlorid und Methanol zugänglich ist, die beide großtechnisch hergestellt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist daher schon deshalb aus wirtschaftlicher Sicht besonders vorteilhaft.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann Hydrazinmonohydrochlorid in fester Form odor in Form einer wäßrigen Lösung eingesetzt werden. Aus wirtschaftlicher. Sicht ist die Verwendung einer wäßrigen Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid, die durch Zugabe einer konzentrierten wäßrigen Salzsäurelösung zu Hydrazinhydrat erhalten wird, bevorzugt.
Das als Katalysator verwendete Methylchlorid kann direkt oder in Form einer methanolischen Lösung in das Reaktionssystem eingeführt werden.
Das Hydrazindihydrochlorid kann in fester Form oder in Form einer Lösung in Wasser oder Methanol cintjosatzt werden.
Anstelle der unabhängigen Zugabe von Hydrazindihydrochlorid als Katalysator zu dem Reaktionssystem kann auch so verfahren werden, daß Hydrazindihydro'-chlorid in situ durch Zusatz von Salzsäure zu der als Ausgangsmaterial eingesetzten Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid oder dem Reaktionsgemisch hergestellt wird. Das in der im folgenden beschriebenen Weise zu-
' 3 H3971
rückgewonnene Methylchlorid kann ferner rückgeführt und wiederverwendet werden.
Die Umsetzung wird erfindungsgemäß bei Temperaturen von 90 bis 140 0C und vorzugsweise 110 bis 130 0C durchgeführt.
Das Molverhältnis von Hydrazinmonohydrochlorid zu Methanol liegt vorzugsweise im Bereich von 1:1 bis 1:6 und besonders bevorzugt im Bereich von 1:2 bis 1:5.
Nach einer bevorzugten Verfahrensweise werden ferner Methylchlorid oder Hydrazindihydrochlorid in einer Menge von 5 bis 20 mol-%, bezogen auf die Menge an Ilydrazinmonohydrochlorid, eingesetzt.
Der Reaktionsdruck hängt von der Menge an Katalysator und der Menge an Methanol sowie der Reaktionstemperatur ab, wobei der bei den obigen Reaktionstemperatu-
aus
ren von sich/entstehende Druck gewöhnlich ausreichend
ist. Die Durchführung der Reaktion unter einem Druck
2
von 7 bis 13 kg/cm ist üblicherweise bevorzugt.
Die Reaktionsdauer liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 2 h. Wenn die Reaktionsdauer zu lang ist, ist die Selektivität verringert.
Das erf indung.sgemäße Verfahren kann ferner konl i innerlich oder diskontinuierlich durchgefUhrL werden.
Das nach der erfindungsgemäßen Verfahrensweise erhaltene flüssige Reaktionsgemisch wird destilliert, wodurch die Hauptmenge an Methanol und dem als Katalysator dienenden Methylchlorid gewonnen werden kann. Da das so zurückgewonnene, Methylchlorid enthaltende Methanol rückgeführt und wiederholt für die Reaktion eingesetzt werden kann, kann der Katalysatorverlust entsprechend auf ein sehr geringes Maß verringert werden.
Ein weiterer großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrenskonzepts liegt darin, daß die Löslichkeiten von Monomethylhydrazinhydrochlorid und Hydrazinmonohydrochlorid in Methanol auch bei Temperaturen in der Nähe von Raumtemperatur erheblich voneinander verschieden sind, wobei, die Löslichkeit von Monome thy lhydraz inhydrochlor id in Methanol erheblich höher ist als die Löslichkeit von Hydrazinmonohydrochlorid in Methanol. Das kristalline Hydrazinmonohydrochlorid kann daher von der Monomethylhydrazinhydrochlorid enthaltenden Methanollösung abgetrennt und rückgeführt und wiederholt für die Reaktion eingesetzt werden.
Dem nach der Abtrennung des Hydrazinmonohydrochlorids zurückbleibenden flüssigen Reaktionsgemisch wird eine wäßrige Alkalilösung zugesetzt, wodurch Methylhydrazin freigesetzt wird. Reines Methylhydrazin kann entsprechend durch anschließende Rektifikation gewonnen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 68,5 g (1 mol) kristallines Hydrazinmonohydrochlorid, 160 g (5 mol) Methanol und 7,58 g (0,15 mol) Methylchlorid eingebracht, worauf die Reaktion bei 130 0C unter <
wurde.
2
unter einem Druck von 12 kg/cm 2 h durchgeführt
Nach Vervollständigung der Umsetzung wurden etwa 4 mol Methanol durch Destillation zurückgewonnen; das verbleibende flüssige Reaktionygcniisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 29,7 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 99,9 % Selektivität bezüglich 1 .1-Dimethylhydrazin: 0,1 -, Selektivität bezüglich 1.1.2-Trimethylhydrazin: 0 Selektivität bezüglich 1.2-Dimethylhydrazin: 0 % Rückgewinnungsverhältnis von Methylchlorid in Methanol: 99,3 %.
Beispiel 2
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 68,5 g (1 mol) Hydrazinmonohydrochlorid, 160 g (5 mol) Methanol und 15,75 g (0,15 mol) Hydrazindihydrochlorid eingebracht, worauf die Reaktion bei 125 0C unter einem
2
Druck von 12 kg/cm 2 h durchgeführt wurde;
Ergebnisse:
Umsatz an Hydraζinmonohydrochlorid: 22,0 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 99,0 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 1,0 % Selektivität bezüglich 1.2-Dimethylhydrazin: 0 %.
Beispiel 3
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 137 g einer 50-%igen wäßrigen Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid (1 mol), 96 g (3 mol) Methanol und 5,05 g (0,1 mol) Methylchlorid eingebracht, worauf die
Reaktion bei 130 0C unter einem Druck von 10 kg/cm 1 h durchgeführt wurde. Das erhaltene flüssige Reaktionsgemisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsetz an Hydrazinmonohydrochlorid: 22,0 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 99,8 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 0,2 % Selektivität bezüglich 1.2-Dimethylhydrazin: 0 % Selektivität bezüglich 1.1.1-Trimethylhydrazin: 0 %.
Beispiel 4
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 137 g einer 50-%igen wäßrigen Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid (1 mol), 64 g (2 mol) Methanol und 10,1 g (0,2 mol) Methylchlorid eingebracht, worauf die Reak-
tion bei 90 0C unter einem Druck von 7,2 kg/cm 3 h durchgeführt wurde. Das flüssige Reaktionsgemisch wurde anschließend abgezogen und analysiert; Ergebnisse:
- "·-" :· 3H8971
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 13,3 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 96,2 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 3,7 %.
Beispiel 5
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 137 g einer 50-%igen wäßrigen Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid (1 mol), 64 g (2 mol) Methanol und 10,1 g (0,2 mol) Methylchlorid eingebracht, worauf die Reak-
tion bei 100 0C unter einem Druck von 8 kg/cm 30 min durchgeführt wurde. Das flüssige Reaktionsgemisch wurde entnommen und analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 8,0 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 98,0 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 0,125 %
Beispiel 6
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 68,5 g (1 mol) Hydrazinmonohydrochlorid, 64 g (2 mol) Methanol und 15,75 g (0,15 mol) Hydrazindihydrochlorid eingebracht, worauf die Reaktion bei 120 0C unter
2
einem Druck von 9 kg/cm 40 min durchgeführt wurde. Das flüssige Reaktionsgemisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 20,2 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 99,7 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 0,2 % Selektivität bezüglich 1.2-Dimethylhydrazin: Spuren Selektivität bezüglich 1.1.1-Trimethy!hydrazin: 0 %.
Beispiel 7
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 68,5 g (1 mol) Hydrazinmonohydrochlorid, 64 g (2 mol) Methanol und 15,75 g (0,15 mol) Hydrazindihydrochlorid oimjebracht, worauf die RoiikLion bei 110 0C unter einem Druck von 8 kg/cm 2 h durchgeführt wurde. Das flüssige Reaktionsgemisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 15 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 99,9 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 0,1 % Selektivität bezüglich 1.2-Dimethy!hydrazin: 0 % Selektivität bezüglich 1.1.1-Trimethylhydrazin: 0 %.
Beispiel 8
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden 68,5 g (1 mol) Hydrazinmonohydrochlorid, 96 g (3 mol) Methanol und 5,25 g (0,05 mol) Hydrazindihydrochlorid eingebracht, worauf die Reaktion bei 130 0C unter einem
Druck von 12 kg/cm 2 h durchgeführt wurde. Das flüssige Reaktionsgemisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 15 % Selektivität bezüglich Monomethylhydrazin: 100 % Selektivität bezüglich der anderen Methy!hydrazine: 0 %,
In einen innen emaillierten Autoklaven wurden
.... . . Q 1 / O Π 7 1
J i '4 O J I I
- 13 -
137 g einer 50-%igen wäßrigen Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid (1 mol), 128 g (4 mol) Methanol und 21 g (0,2 mol) Hydrazindihydrochlorid eingebracht, worauf
2 die Reaktion bei 125 0C unter einem Druck von 12 kg/cm 60 min durchgeführt wurde. Das flüssige Reaktionsgemisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 23 % Selektivität bezüglich Monome thy lhydraz in: 99,9 'i Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 0,1 % Selektivität bezüglich 1.2-Dimethylhydrazin: 0 % Selektivität bezüglich 1.1.1-Trimethylhydrazin: 0 ί
Beispiel 10
Eine 50-%ige wäßrige Lösung von Hydrazinmonohydrochlorid und eine 5,5-gew.-%ige Lösung von Methylchlorid in Methanol wurden getrennt voneinander mit Durchsätzen von 718,8 g/h bzw 814 g/h durch Vorheizrohre zur Erwärmung beider Lösungen auf 100 0C mit Hochdruckpumpen in einen innen emaillierten 40A-Doppelrohrreaktor eingeführt. Die Umsetzung erfolgte im Reaktor bei 130 0C unter
2
einem Druck von 12 bis 13 kg/cm während 24 h. Die übrigen Reaktionsbedingungen waren wie folgt:
Verweilzeit: 1,37 h
Molverhältnis Methanol/Hydrazinmonohydrochlorid: 4,6
Molverhältnis Methylchlorid/Hydrazinmonohydrochlorid: 0,17.
Das erhaltene flüssige Reaktionsgemisch wurde analysiert; Ergebnisse:
Umsatz an Hydrazinmonohydrochlorid: 22,5 % Selektivität bezüglich Monomethy!hydrazin: 97,9 % Selektivität bezüglich 1.1-Dimethylhydrazin: 2,1 % Selektivität bezüglich 1.2-Dimethylhydrazin: 0 % Selektivität bezüglich 1.1.1-Trimethylhydrazin: 0 '
Das flüssige Reaktionsgemisch wurde anschließend zur Abtrennung von Methanol und Wasser destilliert; dem Rückstand wurde zur Auflösung des Monomethylhydrazinhydrochlorids darin Methanol zugesetzt. Das Hydrazinmonohydrochlorid wurde in kristalliner Form abzentrifugiert. Die erhaltene methanolische Lösung wurde durch Zusatz von Natriumhydroxid neutralisiert. Das Gemisch wurde zur Abtrennung von Monomethylhydrazin rektifiziert, wobei Monomethylhydrazin in einem Abtrennungsverhältnis von 96 %, bezogen auf das im flüssigen Reaktionsgemisch enthaltene Monomethylhydrazin ,erhalten wurde. 1.T-Dimethylhydrazin wurde ferner in einem Abtrennungsverhältnis von 95 % erhalten.

Claims (5)

  1. Ansprüche
    1 ./ Verfahren zur Herstellung von Monomethy!hydrazin, gekennzei chnet durch
    Umsetzung von Hydrazinmonohydrochlorid mit Methanol in Gegenwart von Hydrazindihydrochlorid odor Mothy.lchlorid
    und
    Gewinnung des freien Monomethylhydraζins aus dem gebildeten Monomethylhydrazinhydrochlorid.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydrazindihydrochlorid oder das Methylchlorid in einer Menge von 5 bis 20 mol-%, bezogen auf das Hydrazinmonohydrochlorid, eingesetzt'werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Hydrazinmonohydrochlorid und Methanol in einem Molverhältnis von 1:1 bis 1:6 eingesetzt werden.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Reaktion bei einer Temperatur von 90 bis 140 0C durchgeführt wird.
    0153-5629JH-SF-Bk
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, ferner gekennzeichnet durch
    Destillation des erhaltenen Reaktionsgemischs zur Abtrennung von überschüssigem Methylchlorid, Methanol und Wasser,
    Einleitung des Monomethylhydrazinhydrochlorid enthaltenden Destillationsrückstands in Methanol,
    Abtrennung von abgeschiedenem, nichtumgesetztem Hydrazinmonohydrochlorid aus der Methanollösung in kristalliner Form,
    Neutralisation der vorbleibenden Methanollösung von Monomethylhydrazinhydrochlorid mit einem Alkali
    Gewinnung des Monomethylhydrazins durch fraktionierte Destillation.
DE19813148971 1980-12-10 1981-12-10 Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin Granted DE3148971A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP55173116A JPS5829296B2 (ja) 1980-12-10 1980-12-10 モノメチルヒドラジンの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3148971A1 true DE3148971A1 (de) 1982-07-29
DE3148971C2 DE3148971C2 (de) 1988-08-18

Family

ID=15954436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813148971 Granted DE3148971A1 (de) 1980-12-10 1981-12-10 Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4855501A (de)
JP (1) JPS5829296B2 (de)
DE (1) DE3148971A1 (de)
GB (1) GB2090828B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2042483A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-01 Saltigo GmbH Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59137453A (ja) * 1983-01-25 1984-08-07 Nippon Hidorajin Kogyo Kk タ−シヤリ−ブチルヒドラジンの製造方法
JPH0684896U (ja) * 1993-05-27 1994-12-06 貴子 条谷 煙草サービススタンド
CN103130678A (zh) * 2013-03-12 2013-06-05 东力（南通）化工有限公司 质量浓度为40%的甲基肼水溶液提浓至98%的方法
CN105315172B (zh) * 2015-12-07 2017-06-23 济南大学 一种分离水—甲基肼共沸混合物的新工艺
CN106543026B (zh) * 2016-10-31 2018-01-16 石家庄金派医药化工有限公司 一种甲基肼的制备方法
CN109400497A (zh) * 2018-12-11 2019-03-01 河北合佳医药科技集团股份有限公司 一种甲基肼的清洁生产工艺
CN109503418B (zh) * 2018-12-11 2021-06-08 河北合佳医药科技集团股份有限公司 一种甲基肼的制备工艺
CN111320554A (zh) * 2019-12-11 2020-06-23 东力（南通）化工有限公司 一种一甲基肼生产工艺改进技术

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3083229A (en) * 1958-10-09 1963-03-26 Dow Chemical Co Propynyl-hydrazines
GB875152A (en) * 1958-12-31 1961-08-16 Us Rubber Co Method for the preparation of poly substituted hydrazine derivatives
US3140315A (en) * 1959-02-18 1964-07-07 Bayer Ag Alkyl-substituted hydrazines and hydrazones and process for preparation thereof
US4124452A (en) * 1978-05-22 1978-11-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Distillation technique for removal of UDMH from water
JPS5615257A (en) * 1979-07-17 1981-02-14 Nippon Hidorajin Kogyo Kk Preparation of methylhydrazine

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2042483A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-01 Saltigo GmbH Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin
DE102007046467A1 (de) 2007-09-28 2009-04-02 Saltigo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin

Also Published As

Publication number Publication date
GB2090828A (en) 1982-07-21
US4855501A (en) 1989-08-08
JPS5798247A (en) 1982-06-18
GB2090828B (en) 1984-11-07
JPS5829296B2 (ja) 1983-06-22
DE3148971C2 (de) 1988-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2042483B1 (de) Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin
DE3148971A1 (de) Verfahren zur herstellung von monomethylhydrazin
DE2140506B2 (de) Verfahren zur herstellung von dl- methionin
EP0003500B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol
EP0037890A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-propandiol-(2,3) (I)
DE3026771C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methylhydrazinen
EP0057889B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren
DE2832876A1 (de) Verfahren zur halogenierung von aldehyden
EP0037889A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-propandiol-(2,3) (III)
EP0038409A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-propandiol-(2,3) (II)
DE2743610C3 (de) Verfahren zur Herstellung von chlorsubstituierten aromatischen Aminen
DE1593706A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Azinen und/oder Isohydrazonen
DE3103713A1 (de) Herstellung von 2,3-epoxypropyltrialkylammoniumchloriden
EP0010672B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Fluor-1,2-dichloräthylen durch Dehydrochlorierung von 1-Fluor-1,1,2-trichloräthan
US5523472A (en) Process for the preparation of 5-fluoroanthranilic acid
DE3726890C2 (de)
EP0074072B2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Salzen des Cholins
DE3726891A1 (de) Neue dichlortrifluormethylnitrotoluole und deren umwandlung in aminotrifluormethyltoluole
DE3007530C2 (de)
DE2649744B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Indolin
GB1586710A (en) Manufacture of 4-nitroimidazoles
DE1190932C2 (de) Verfahren zur herstellung von terpenallyl-carbonsaeureestern
DE1695646C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-Dialkylhydantoinen
DE3131735C1 (de) Verfahren zur Herstellung von kernfluorierten aromatischen 6-Ring-Stickstoffheterocyclen
EP1310476B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Pentandion

Legal Events

Date Code Title Description
8120 Willingness to grant licences paragraph 23
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition