DE3145212C2 - Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen

Info

Publication number
DE3145212C2
DE3145212C2 DE3145212A DE3145212A DE3145212C2 DE 3145212 C2 DE3145212 C2 DE 3145212C2 DE 3145212 A DE3145212 A DE 3145212A DE 3145212 A DE3145212 A DE 3145212A DE 3145212 C2 DE3145212 C2 DE 3145212C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydroquinone
autoclave
methanol
reaction
monomethyl ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3145212A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3145212A1 (de
Inventor
Nicola Peschiera Borromeo Di Muzio
Franco Schio Rivetti
Ugo Vimercate Romano
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ENICHEM SYNTHESIS SpA PALERMO IT
Original Assignee
Anic SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT25933/80A external-priority patent/IT1134242B/it
Priority claimed from IT25934/80A external-priority patent/IT1134243B/it
Application filed by Anic SpA filed Critical Anic SpA
Publication of DE3145212A1 publication Critical patent/DE3145212A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3145212C2 publication Critical patent/DE3145212C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen der allgemeinen Formel (Formel 1) worin R eine Alkylgruppe bedeutet und R ↓1 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeutet, bei dem eine Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel (Formel 2) mit einem Alkohol der Formel R-OH in Gegenwart von Übergangsmetallsalzen entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit von Luft oder Sauerstoff umgesetzt wird.

Description

mit einem Alkohol der allgemeinen Formel R-OH in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 25 und 150° C in Gegenwart von Übergangsmetallsalzen durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Anwesenheit von Luft oder Sauerstoff durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Übergangsmetallsalze Chloride und Sulfate von zweiwertigem Kupfer und dreiwertigem Eisen einsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Übergangsmetallsalze Chloride und Sulfate von Kupfer Im Valenz-Zustand 1 und 2 und von Elsen Im Valenz-Zustand 2 und 3 als solche oder aufgetragen auf Ionenaustauscherharze einsetzt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthem von Hydrochinon und substituierten Hydrochlnonen der allgemeinen Formel
OR
Außer der Verwendung von relativ kostspieligen und häufig hoch toxischen Alkylierungsmiueln, wie Dimethylsulfat, umfassen die Nachtelle dieser Methoden das Problem einer Beseitigung von Nebenprodukten, wie Ka2SO4 und NaCl, und die Bildung von Mischungen der entsprechenden Monoäther, die im allgemeinen die gewünschten Produkte darstellen, mit Diäthern.
Es ist auch bekannt, daß Hydrochinone durch Alkohole in Gegenwart starker Säuren in flüssiger Phase oder durch saure Katalysatoren in der Gasphase veräthert werden können.
Diese Reaktionen ergeben Im allgemeinen ziemlich niedrige Ausbeuten und erfordern hohe Temperaturen, die die Bildung von teerartigen Rückständen begünstigen und eine gute Selektivität in bezug auf die erwünschten Produkte, die erhalten werden, verhindern.
Die Verätherung der Hydrochinone durch Methanol/Methylacetat-Mlschungen in Gegenwart von Triäthylamln bei 200 bis 250° C wurde kürzlich beschrieben (US-PS 39 11 022). Jedoch führt die Umsetzung zur Bildung von Mischungen aus Monoäthem und Diäthern.
Schließlich wurde die selektive Herstellung von Hydrochlnonmonoäthern durch Umsetzung von Mischungen aus Hydrochlnonen und den entsprechenden Chinonen mit Methanol In Gegenwart von dehydratlsierenden Säuren beschrieben (GB-PS 15 57 237).
Hydrochinon-monoalkyläther werden in großem Umfang in der chemischen Industrie verwendet. Beispielsweise wird Hydrochlnon-monomethyläther (p-Methoxyphencl) bei der Herstellung von Antioxidantien, pharmazeutischen Produkten, Weichmachern und Farbstoffen, als Stabilisator für chlorierte Kohlenwasserstoffe und Äthylcellulose, als Inhibitor für Acrylmonomere verwendet.
Tert.-butyl-hydrochlnon-monomethyläther (3-tert.-Butyl-4-hydroxyanlsol BHA) wird In großem Umfang als Antioxidans, Insbesondere auf dem Nahrunp.smlttelgeblet, verwendet.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthem des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen der allgemeinen Formel
OR
OH
worin R eine Alkylgruppe und R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, durch Umsetzung einer Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel
OH
worin R Alkyl bedeutet und R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten.
Es Ist bekannt, Hydrochlnonäther unter Verwendung von aliphatischen Alkylsulfaten oder -halogeniden In Gegenwart von Basen herzustellen.
mit einem Alkohol der allgemeinen Formel R-OH In Gegenwart eines Katalysators, 1st dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 25 und 150° C in Gegenwart von Übergangsmetallsalzen durchführt.
Die Reaktion kann in Gegenwart oder in Abwesenheit von Sauerstoff oder Luft erfolgen. Wird in Abwesenheit von Sauerstoff gearbeitet, werden zweiwertige Kupferoder dreiwertige Eisensalze verwendet.
Der Alkohol wird vorzugsweise sowohl als Alkylierungsmedlum als auch als Lösungsmittel für das Reaktionssystem verwendet, jedoch kann die Reaktion auch in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels erfolgen. Die Konzentration des Hydrochinonsubstrats im Reak-Uonssystem ist nicht kritisch und wird in der Praxis lediglich durch die Löslichkeit eingeschränkt, jedoch muß ein molarer Überschuß an Alkohol vorhanden sein.
Wird die Umsetzung in Abwesenheit von Luft oder Sauerstoff durchgeführt, wird das anorganische Salz in einem Gewichtsverhältnis eingesetzt, das vorzugsweise zwischen 1 : 50 und 1 : I Im Hinblick auf das Hydrochinonsubstrat variiert.
Beispiele für anciganische Salze, die für die Reaktion eingesetzt werden können, sind Chloride und Sulfate von zweiwertigem Kupfer und dreiwertigem Eisen. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur zwischen 25 und 150° C durchgeführt. Bei Beendigung kann das Produkt durch Destillation unter vermindertem Druck oder durch Lösungsmittelextraktion abgetrennt werden. Die Umsetzung besitzt wesentliche Vorteile gegenüber dem Stand der Technik insoweit, als sie selektiv den Monoäther des Mydrochlnonsubstrais (eine Diätherbildung wird nicht beobachtet) mit hohen Ausbeulen unter Anwendung von besonders milden Bedingungen und ohne die Notwendigkeit kostspieliger oder toxischer Reagcntien ergibt und zusätzlich keine Bildung von Nebenprodukten, die schwierig zu entfernen sind, verursacht.
Wird die Umsetzung in Gegenwart von Luft oder Sauerstoffdurchgeführt, wird das anorganische Salz in einem Gewichtsverhältnis eingesetzt, das vorzugsweise zwischen 1 : 1000 und 1 : 2 In bezug auf das Hydrochlnonsubstrat variiert. Beispiele für anorganische Salze, die für die Reaktion eingesetzt werden können, sind Chloride und Sulfate des Kupfers In den Valenz-Zuständen 1 und 2 und des Eisens In den Valenz-Zuständen 2 und 3.
Diese Salze können entweder als solche verwendet werden oder auf geeignete Materlallen aufgebracht sein, beispielsweise mit Hilfe des lonenaustausches auf sulfonierten Styrolharzen. Dies erleichtert die Abtrennung des anorganischen Materials aus der Mischung am Ende der Reaktion und seine Wiedergewinnung für die erneute Verwendung bei einer sich anschließenden Umsetzung.
Der Sauerstoff oder die Luft können zu dem Reaktionssystem zugeführt werden, indem man eine Schicht bei Atmosphärendruck oder überatmosphärischem Druck bildet oder sie in die flüssige Phase einleitet. Die Reaktion wird bei einer Temperatur zwischen 25 und 150° C durchgeführt. Bei Beendigung kann das Produkt entweder durch Destillation unter vermindertem Druck oder durch Lösungsmittelextraktion abgetrennt werden.
Beispiele für die Reste R und R, In der angegebenen Formel sind Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und insbesondere Nledrig-Alkylreste. Beispiele für Niedrig-Alkylreste sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, tert-Butyl und Pentyl.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
chlorid. Der Autoklav wird mit Stickstoff gespult und 4 Stunden bei 105° C gehallen. Bei Beendigung der Reaktion zeigt eine Analyse der Reaktionsmischung die Bildung von 2,6 g Hydrochinop-monomethyläther (Umwandlung 55%, Selektivität 87"t) an.
Beispiel 2
Man wiederholt die unter Beispiel I beschriebene Umsetzung unter Verwendung von 1,0 g Kupfer(II)-chlorid, wobei man den Autoklaven bei 105° C während 2,5 Stunden hält. Man erhält 4,1 g Hydrochinon-monomethyläther (Umwandlung 85%, Selektivität 87%).
Beispiel 3
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g Hydrochinon, 40 cm1 Methanol und 1,0 g wasserfreiem Eisen-trichlorid. Der Autoklav wird mit Stickstoff gespült und 4 Stunden bei !050C gehalten.
Bei Beendigung der Reaktion werden 2,9 g Hydrochinon-monomeihyläther erhalten (Umwandlung 55t, Selektivität 96%).
Beispiel 4
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g Hydrochinon, 40cm! Methanol und 0.5 g Eisendll (-sulfat. Der Autoklav wird mit Stickstoff gespült und 3 Stunden boi 105° C gehalten.
Man erhält 1,3 g Hydrochinon-monomethyläther (Umwandlung 25%, Selektivität 97%).
Beispiel 4 A
(Vergleich)
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g Hydrochinon und 40 cm1 Methanol. Man bringt mit O2 auf einen Druck von 4,9 bar und beläßt 3 Stunden bei 125° C. Bei Beendigung der Reaktion zeigt die gaschromatographische Analyse die Abwesenheit von llydrochinon-monomethyläther an.
Beispiel 5
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g ten.-Butylhydrochinon, 40 cm' Methanol und 1,0 g Kupfertll)-chlorid. Der Autoklav wird mit Stickstoff gespült und 2,5 Stunden bei 105° C gehalten. Bei Beendigung der Reaktion zeigt die Analyse der Mischung die Bildung von 4,4g tert.-Butyl-hydrochinon-monomethyläther (BIlA) (Umwandlung 100%, Selektivität 82%) an. Die beiden BHA-lsomeren (3-tert.-Butyl-4-hydroxyanisol und 2-tert.-Butyl-4-hydroxyanisol) werden in einem Gewichtsverhältnis von 99 : 1 gebildet.
Beispiel 5 A
(Vergleich)
Man beschickt den Autoklaven mit 4,0 g Hydrochinon. 1,0 g p-Chinon und 40 cm1 Methanol.
Nach 2 Stunden bei 125° C zeigt die gaschromatographlsche Analyse der Reaktionsmischung die Bildung von 0,20 g (3%) Hydrochinon-monomethyläther an.
Beispiel 6
Man beschickt einen Autoklaven mit einer Innenkapa-
Man beschickt einen Teflon-ausgekleideten Autokla- zität von 100 cm1, der innen mit Teflon ausgekleidet ist. ven mit einer Innenkapazität von 100 cm' mit 5,0 g Hydrochinon, 40cm' Methanol und 0,5g Kupfer(II)-
mit 5,0 g Hydrochinon. 0,20 g FeSO4 ■ IW2O und 40 cm' Methanol.
Der Autoklav wird mit O3 auf einen Druck von 4,9 bar gebracht und 3 Stunden bei 125° C erhitzt. Die gaschromatographische Analyse der Mischung zeigt bei Beendigung der Reaktion die Bildung von 3,8 g Hydrochinonmonomethylätner an (Umwandlung 15%. Selektivität 71%).
Beispiel '.'
Man wiederhol! die in Beispiel i beschriebene Umsetzung unter Verwendung von 0,04 g FeSO4 ■ 7H2O, wobei man den Autoklaven mit O2 auf einen Druck von 2 bar bringt.
Es werden 2,4 g Hydrochinon-moncmethyläther nach 3 Stunden bei 125° C gebildet (Umwandlung 60%, Selektivität 71%).
Beispiel 8
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g Hydrochinon, 0,04 g CuCI und 40cm! Methanol. Der Autoklav wird mit O2 auf einen Druck von 4,9 ba- gebracht und 2 Stunden bei 125° C gehalten. Bei Beendigung der Reaktion zeigt die gaschromatographische Analyse der Mischung die Bildung von 3,1 g Hydrochinon-monomethyläther an (Umwandlung 90%, Selektivität 61%).
Beispiel 9
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g tert.-Butylhydrochlnon, 0,20 g FeSO4 ■ 7H2O und 40cm! Methanol. Man bringt ihn mit O2 auf einen Druck von 4,9 bar und hält ihn 3 Stunden bei 125° C. Man erhält 2,6 g tert.-Butyl-hydrochlnon-monomethyläther (BHA) (Urr.wandlung 80%, Selektivität 60%).
Die beiden BHA-Isomeren (3-tert.-Butyl-4-hydroxyanisol und 2-tert.-Butyl-4-hydroxyanisol) werden in einem Gewichtsverhältnis von 98 : 2 gebildet.
Beispiel 10
Man beschickt einen 3-1-Autoklaven, der innen mit einem keramischen Material ausgekleidet ist, mit 250 g Hydrochinon. 5,0 g FeSO4 · 7H2O und 2 I Methanol.
Der Autoklav wird auf 125° C erhitzt, und man leitet einen Luftstrom von 35 Normal-l/Stunde durch ein Einleitungsrohr ein, während man den Gesamtdruck des Systems bei 19,6 bar hält und das Reaktionsgemisch rührt. Nach 3 Stunden wird der Autoklav abgekühlt und der Inhalt entnommen. Mit Hilfe einer Destillation unter vermindertem Druck erhält man 150 g (53%) Hydrochlnon-monometliyläther.
Stunden bei 85° C findet man 4,4 g Hydrochinon-monomethyläiher in der Reaktionsmischung (Umwandlung 95%, Selektivität 82%).
Beispiel 13
Man beschickt den Autoklaven mit 5.0 g Hydrochinon, 0,5 g CuCl2 und 40 cm3 Methanol. Die Mischung wird 2 Stunden bei 105° C unter Stickstoff gehalten. Am Ende dieses Zeitraums zeigt die Analyse die Anwesenheit von 2,2 g Hydrochinon-monomethyläther an (Umwandlung 45%, Selektivität 88%).
wird der Autoklav auf 60° C auf einen Druck von 2 bar
Beispiel 11
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g Hydrochinon, 0,25 g CuCI2 und 40 cm1 Methanol. Der Autoklav wird mit O2 auf einen Druck von 2,9 bar gebracht und 1,5 Stunden bei 85° C gehalten.
Die gaschromatographische Analyse der Reaktionsmischung zeigt die Bildung von 3,9 g Hydrochinon-monomethyläiher an (Umwandlung 95%, Selektivität 73%).
Beispiel 12
Man wiederholt die In Beispiel 8 beschriebene Umsetzung mit dem mit Luft auf einen Druck von 2,9 bar gebrachten Autoklaven. Nach 5 Stunden bei 85° C bilden sich 4,0 g Hydrochinon-monomethyläther (Umwandlung 80%, Selektivität 8Ή). Der Autoklav wird abgekühlt, das Gas abgezogen und der Autoklav erneut mit Luft auf einen Druck von 2,9 bar gebracht. Nach weiteren 1,5
Zu diesem Zeitpunkt
abgekühlt und mit O2
gebracht.
Wenn der Druck auf 1 bar fällt (etwa 15 Minuten), wird das verbliebene Gas durch eine Stickstoffschicht ersetzt und der Autoklav erneut 2 Stunden auf 105° C erhitzt. Am Ende dieses Zeltraums zeigt die Analyse die Anwesenheit von 4,1 g Hydrochinon-monomethyläther an (Umwandlung 90%, Selektivität 81%).
Beispiel 14
Man beschickt einen mit einem Rückflußkühler, einem Rührer und einer Luftzufuhr-Vorrichtung versehenen Kolben mit 5,0 g Hydrochinon, 40 cm3 Methanol und 0,25 g CuCl2.
Das System wird 8 Stunden unter Rückfluß gehalten, wobei man einen starken Luftstrom in die Flüssigkeit einperlen laßt.
Bei Beendigung zeigt die Analyse die Bildung von 3,9 g Hydrochinon-monomethyläther an (Umwandlung 75%, Selektivität 90%).
Beispiel 15
Man stellt einen Katalysator her, indem man eine Methanol-Lösung von CuCI2 durch ein Bett eines sulfonierten Styrolharzes (Amberlyst 15) perkolieren läßt, bis keine Acidltät mehr In der eluierten Flüssigkeit vorhanden Ist.
Man beschickt den Autoklaven mit 2,25 g des In dieser Weise einem Ionenaustausch unterzogenen und anschließend getrockneten Harzes gemeinsam mit 5,0 g Hydrochinon und 40 cm3 Methanol. Man bringt Ihn mit O2 auf einen Druck von 2,9 bar und beläßt Ihn 3 Stunden bei 105° C. Man erhält 3,7 g Hydrochinon-monomethyläther (Umwandlung 80%, Selektivität 82%).
Der Katalysator wird durch Filtration gewonnen, mit Methanol gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Man führt unter den gleichen Bedingungen einen weiteren Versuch durch, wobei man den zurückgewonnenen Katalysator verwendet. Es werden 3,6 g Hydrochinonmonomethyläther erhalten. Bei einem dritten Katalysetor-Recycllslerungsversuch unter den gleichen Bedingungen werden weitere 3,6 g Hydrochinon-monomethyläther erhalten.
Beispiel 16
Man stellt einen Katalysator her, indem man 10 g sulfoniertes Styrolharz (Amberlyst 15) mit 50 cm3 einer 0,20-molaren Methanol-Lösung von CuCl2 behandelt.
Das Harz enthält nach dem Filtrieren und Trocknen 0,7 · 10"3 Äquivalente Kupfer je g Harz.
Man beschickt den Autoklaven mit 2,0 g des auf diese Weise hergestellten Katalysators zusammen mit 5,0 g Hydrochinon und 40 cm' Methanol.
Der Autoklav wird mit O2 auf einen Druck von 4,9 bar gebracht und 4 Stunden bei 105° C gehalten. Man erhält
3.4 g Hydrochinon-monomethylüther (Umwandlung 75"i,, Selektivität 81 "S.).
Der Katalysator wird durch Filtrieren zurückgewonnen, mit Methanol gewaschen und getrocknet und In einem mit dem vorstehenden identischen Versuch verwendet. Man erhält 3,9 g Hydrochlnon-monomelhyläther (Umwandlung 85".,. Selektivität 81%).
Beispiel 16 A
Man beschickt den Autoklaven mit 2,0 g des wie in dem vorangegangenen Beispiel hergestellten Katalysators, 5,0 g Hydrochinon und 40 cm' Methanol. Der Autoklav wird 4 Stunden bei 105° C unter Stickstoff gehalten. Man erhalt 0,25 g Hydrochlnon-monomeihylüther.
Beispiel 16 B
Man beschickt den Autoklaven mit 5,0 g Hydrochinon, 40 cm' Methanol und 1.0 g sulfonierten Styrolharz (Amberlyst 15). Der Autoklav wird mit O2 auf einen Druck von 5 kg/cm2 gebracht und 4 Stunden bei 105° C gehalten. Man erhalt 1,04 g Hydrochinon-monomethyläther (181U
Beispiel 17
Der in dem vorangegangenen Beispiel beschriebene Versuch wird unter Zugabe von 0,200 g CuCI wiederholt. Man erhält 4,7 g Hydrochinon-monomethyläther (Umwandlung 95%, Selektivität 88%).
Beispiel 18
Man stellt einen Katalysator her. Indem man 10 g sulfoniertes Styrolharz (Amberlyst 15) mit 50 cm' einer 0,13-niolaren Lösung von wasserfreiem FeCU in Methanol behandelt.
Nach Abfilirieren, Waschen mit Methanol und Trocknen enthält das Harz 1.0 Millläqulvalente Eisen je g Harz. Man beschickt den Autoklaven mit 2,0 g des auf diese Welse hergestellten Katalysators zusammen mit 5,0 g Hydrochinon und 40 cm' Methanol. Der Autoklav wird mit O2 auf einen Druck von 5 kg/cm2 gebracht und 4,5 Stunden bei 105° C gehalten. Man erhält 4,1 g Hydrochlnon-monomelhyläther (Umwandlung 80%, Selektivität 91%).
Beispiel 19
Der Katalysator aus dem vorangegangenen Beispiel wird durch Filtration, Waschen mit Methanol und Trocknen unter Vakuum zurückgewonnen und erneut in den Autoklaven zusammen mit 5,0 g tert.-Butyl-hydrochinon und 40 cm3 Methanol eingeführt. Der Autoklav wird mit O2 auf einen Druck von 5 kg/cm2 gebracht und 4 Stunden bei 105° C gehalten. Man erhält 3.4 g tert.-Butyl-hydrochinon-monomethyläther (BHA) (Umwandlung 100%, Selektivität 63%).
Die beiden BHA-Isomeren (3-tert.-Butyl-4-hydroxyanisol und 2-tert.-Butyl-4-hydroxyanlsol) werden in einem Gewichtsverhältnis von 96 : 4 gebildet.

Claims (1)

Palentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthem des Hydrochinons und von substituierten llydrochinonen der allgemeinen Forme!
OR
Worin R eine Alkylgruppe und Ri ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, durch Umsetzung einer Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel
OH
DE3145212A 1980-11-13 1981-11-13 Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen Expired DE3145212C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT25933/80A IT1134242B (it) 1980-11-13 1980-11-13 Procedimento per la preparazione di monoalchileteri dell'idrochinone e dei suoi derivati
IT25934/80A IT1134243B (it) 1980-11-13 1980-11-13 Procedimento di preparazione di monoalchileteri dell'idrochinone e dei suoi derivati

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3145212A1 DE3145212A1 (de) 1982-05-19
DE3145212C2 true DE3145212C2 (de) 1983-10-13

Family

ID=26328631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3145212A Expired DE3145212C2 (de) 1980-11-13 1981-11-13 Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4469897A (de)
CH (1) CH648279A5 (de)
DE (1) DE3145212C2 (de)
DK (1) DK496581A (de)
FR (1) FR2493834A1 (de)
GB (1) GB2087389B (de)
NL (1) NL8105149A (de)
NO (1) NO154880C (de)
SE (1) SE448869B (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007015260A2 (en) 2005-04-19 2007-02-08 Camlin Fine Chemicals Ltd. Improvement in synthesis of butylated hydroxyanisole from tertiary butyl hydroquinone
US7495097B2 (en) * 2005-11-23 2009-02-24 Brown University Rhodium quinonoid catalysts
US7569734B2 (en) * 2005-11-30 2009-08-04 Brown University Method of using rhodium quinonoid catalysts
CN101613260B (zh) * 2009-07-21 2013-05-15 广东省食品工业研究所 一种特丁基羟基茴香醚的合成及纯化工艺
CN101704727B (zh) * 2009-10-29 2013-03-06 广东省食品工业研究所 一种从叔丁基羟基茴香醚生产过程中回收叔丁基对苯二酚的工艺
EP3124009A1 (de) 2015-07-27 2017-02-01 DENTSPLY DETREY GmbH Dentales haftmittel
EP3124477B1 (de) 2015-07-27 2019-07-17 DENTSPLY DETREY GmbH Dentalklebstoff
EP3338757A1 (de) 2016-12-20 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Direkte zahnfüllungszusammensetzung
CN112871190B (zh) * 2021-01-13 2021-08-20 泰州九润环保科技有限公司 用于合成氢醌单甲醚的铬基金属有机骨架固体酸催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2615051A (en) * 1952-10-21 Etherification of hydroquinone
US2781404A (en) * 1953-12-28 1957-02-12 Universal Oil Prod Co Synthesis of ortho-alkyl-p-alkoxyphenols
US3911022A (en) * 1973-06-04 1975-10-07 Eastman Kodak Co Etherification of phenolic compounds
JPS51105021A (en) * 1975-03-13 1976-09-17 Ube Industries 2 kafuenooruno monoarukirueeterunoseiho
JPS5312790A (en) * 1976-07-23 1978-02-04 Ube Ind Ltd Vapor phase monoalkyl etherification catalyst for divalent phenols

Also Published As

Publication number Publication date
NO154880C (no) 1987-01-07
NL8105149A (nl) 1982-06-01
SE8106743L (sv) 1982-05-14
GB2087389B (en) 1984-05-10
DK496581A (da) 1982-05-14
SE448869B (sv) 1987-03-23
GB2087389A (en) 1982-05-26
NO154880B (no) 1986-09-29
US4469897A (en) 1984-09-04
CH648279A5 (it) 1985-03-15
FR2493834A1 (fr) 1982-05-14
DE3145212A1 (de) 1982-05-19
FR2493834B1 (de) 1984-06-01
NO813814L (no) 1982-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69108860T2 (de) Entfernung von Carbonylverunreinigungen aus dem Carbonylierungsprozessstrom.
DE2600541C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenylbrenztraubensäure oder Arylbrenztraubensäuren
EP0893426A1 (de) 2-Phasen-Herstellung von Carbonsäureestern
DE69217388T2 (de) Verfahren zur darstellung von carbonsauren oder ihren estern durch oxidative spaltung von ungesättigten fettsäuren oder ihren estern
DE3145212C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Hydrochinons und von substituierten Hydrochinonen
DE2427875C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und von Zwischenprodukten der Dimethylterephthalat-Herstellung
DE69310017T2 (de) Verfahren zur Herstellung von funktionalisierten Perfluorpolyoxyalkylenen
DE69016460T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-ethylhexyl-para-methoxycinnamat.
EP0234013A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluorcarbonsäuren
DE69011290T2 (de) Verfahren zur Trennung von Fluorwasserstoffsäure von aromatische Ketone enthaltenden Gemischen.
DE69016195T2 (de) Gewinnung von Acrylsäure und/oder Äthylacrylat aus schwarzer Säure.
DE3043230A1 (de) Herstellung von monoalkylaethern von hydroxyphenolen
DE69014683T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Lithium-Diphenylphosphino-phenyl-m-sulfonat.
DE2503926A1 (de) Verfahren zur herstellung von vinylestern von carbonsaeuren
DE69301305T2 (de) Herstellung von Isofluran
DE60317626T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(trifluormethyl)nitrobenzol
DE69104782T2 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Bromiden.
EP0983223A1 (de) Verfahren zur herstellung von acetophenonen, die am aromatischen kern mit fluoralkyl substituiert sind
EP0647614B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Fluoranthranilsäure
EP0212221A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,6-Naphthalindicarbonsäure
DE3030734C2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserfreier Diglykolsäure
DE69107149T2 (de) Verfahren zur Herstellung von p-Halogenbenzophenonderivaten.
DE3325976C2 (de)
DE2724189B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Äthylenglykol
DE892893C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: ENICHEM SYNTHESIS S.P.A., PALERMO, IT

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: ZUMSTEIN, F., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN, F., DIPL.-ING., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee