DE3141233A1

DE3141233A1 - Anilin-derivate und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE3141233A1
Application number: DE19813141233
Authority: DE
Inventors: Yasuo Kawamura; Kazuya Kusano; Kenzi Makino; Gojyo Sakata; Jun Funabashi Chiba Satow; Yasukazu Ura
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1980-10-24
Filing date: 1981-10-16
Publication date: 1982-08-05
Also published as: GB2087387A; US4376202A; JPS6321667B2; JPS5772968A; FR2492823A1

Description

MULLEK-BOKiI · BBITl¹EL - S<ÖHÖ#^: HBKTEL

3 K123-3

DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE (PATENTANWALT VON 1927 - 1975) DR. PAUL DEUFEL. DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL₁ DIPL.-PHYS.

N 1448

IS

NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.
Tokyo, Japan

Anilin-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung

MÜNCHEN 85. S1EBERTSTR. 4 · POB 860720 · KABEL: MUEBOPAT · TEL. (O89) 4740OS · TELECOPIER XEROX 400 ■ TELEX 5-24285

Beschreibung:

Die Erfindung betrifft Anilin-Derivate mit einem Chinolin- oder Chinoxalinskelett und ein Verfahren zur Herstellung derselben.

Die japanische Offenlegungsschrift Nr. 72821/1977 zeigt Phenoxychinolin-Derivate, die jedoch keine Aminogruppe als Substituenten aufweisen.

Die vorliegende Erfindung zeigt neue Anilin-Derivate als Ausgangsmaterialien bzw. Zwischenprodukte von neuen Verbindungen, die wertvoll für Insektizide sind und diesen deren wesentliche Eigenschaften verleihen, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Derivate.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Ausgangsmaterialien der Insektizide gemäß Patentanmeldung der gleichen Anmelderin, vom gleichen Tag mit dem Titel "Harnstoffe mit heterozyclischer Äther- oder Thiöätherbindung" und dem'internen "Aktenzeichen -^ 1447,

Ziel dieser Erfindung sind neue Chinolin- oder Chinoxalinstrukturen mit Anilin-Substituenten, die Ausgangsmaterialien bzw. Zwischenprodukte von Insektiziden sind. Insbesondere ist Ziel der Erfindung, Anilin-Derivate der folgenden

ac ο β«

ö ο ο ο α

ή ο α οοο

oo οοο

ο«

allgemeinen Formel ί

worin A die Gruppe CH oder ein Stickstoffatom, P ein

1 2

Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, X und X unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder die Trifluormethylgruppe oder Kitrogruppe und Y und Z unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten=

Weiteres Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Chlnolin- oder Chinoxalinstrukturen mit Anilin-Substituenten der obigen allgemeinen Formel I. Diese und andere Ziele der Erfindung werden aus der folgenden ausführlichen Beschreibung.und aus den Beispielen näher ersichtlich.

Demgemäß betrifft die Erfindung Anilin-Derivate der folgenden allgemeinen Formel I

(D

worin A die Gruppe CH oder ein Stickstoffatom,.B ein

1 ■ 2

Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, X und X unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder die Trifluormethylgruppe oder Nitrogruppe und Y und Z. unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten.

Die neuen Erfindungen der obigen Formel I sind Ausgangsmaterialien bzw. Zwischenprodukte für Verbindungen der folgenden Formel IV, die in der Patentanmeldung Wr.. der Anmelderin vom gleichen Tag mit dem

internen Aktenzeichen N 1447 und dem Titel "Harnstoffe mit heterozyclischer Äther- oder Thxoatherbindung" beschrieben sind. Diese neuen Verbindungen sind wertvoll als Insektizide:

NHCNHC

(IV)

3U1233

a bo*

β ο ₄

1 2

worin A, B, X , X , Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und P und Q unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxy- oder Alky!gruppe bedeuten«

Die neuen Verbindungen der oben erwähnten Formel IV sind außerordentlich wirksam als Mittel zur Kontrolle und Bekämpfung von Schadinsekten auf dem sanitären Gebiet, in der Porstwirtschaft <, bei Erntevorräten und in der Landwirtschaft und Gartenwirtschaft, insbesondere von Insekten, welche Reispflanzen, insbesondere in überfluteten Reisfeldern, Gemüse, Fruchtbäume, Baumwollpflanzen und andere- Erntepflanzen und Blütenpflanzen schädigen.

In den erfindungsgemäßen Verbindungen ist es wesentlich, daß der Benzolring, der mit dem Chinolin- oder Chinoxalxnskelett über das Sauerstoff- oder Schwefelatom gebunden ist, eine Aminogruppe aufweist» Diese Aminogruppe gestattet die Umsetzung der vorliegenden Verbindungen als Ausgangsmaterial für die neuen Verbindungen der oben erwähnten Formel IVf die wertvolle Insektizide sind. Keine Verbindung der Formel IV ist aus Verbindungen erhältlich, welche keine Aminogruppe aufweisen.

Das Chinolin- oder Chinoxalxnskelett mit Anilin-Substituent kann gemäß dem folgenden Reaktionsschema erhalten

werden

+ ΗΒ·

Hai,

(II)

NH,

(m)

(D

12 ·

worin X , X , Y / Z, A und B die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und "Hai" ein Halogenatom darstellt.

Demgemäß können die Verbindungen der Formel I hergestellt v/erden, indem eine Base zu einem Anilin-Derivat der Formel III in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, das den Reaktionspartnern gegenüber inert ist,gegeben wird, um beispielsweise das Kaliumsalz oder Natriumsalz davon zu erhalten, und dann eine Verbindung der Formel II zuzusetzen, um eine Kondensationsreaktion mit dem so erhaltenen Salz zu ermöglichen.

Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen Zimmertemperatur und 1oo°C und insbesondere und vorzugsweise zwischen 4o°C und 7o°C.

•Die Menge der in der Reaktion verwendeten Base kann 1 bis 1,1 mol der Verbindung der Formel III sein."

3U1233

Das Produkt kann nach der Umsetzung isoliert werden, beispielsweise durch Eingießen der Reaktionslösung in Wasser und Abfiltern des ausgefallenen Niederschlages und kann erforderlichenfalls in geeigneter Weise gereinigt werden.

Aus der Verbindung der Formel I kann die Verbindung der oben erwähnten Formel IV durch eine Kondensationsreaktion Benzioylisocyanat der folgenden Formel V

-CONCO

(V)

worin P und Q die vorher angegebenen Eedeutungen besitzen, mit einem Chinolin- oder Chinoxalinskelett mit Anilin-Substituenten der Formel I, vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, das inert gegenüber den R.eaktionspartnern ist, synthesisiert werden=

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung»

Beispiel 1:

Synthese von 4- (6-Fluor-2-chinolyloxy) -anilin der folgenden Formel:

Vl -

(Verbindung Nr. 4)

6,6g (o,o6 mol) von ρ -Aminophenol in 4 ,'og (o,o6 mol) Kaliumhydroxid (Reinheit 85%) und 8o ml Dimethylsulfoxid wurden unter Rühren erhitzt. Das erzeugte Wasser wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, um das Kaliump-aminophenolat zu erhalten. Zur Lösung, die auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen wurde, wurde einer Lösung von 1o,9g (0,06 mol) von 6-Fluor-2-chlorchinoxalin gelöst in 6o ml Dioxan, zugefügt. Das Gemisch wurde der Reaktion bei 5o bis 6o°C 3 Stunden lang unterworfen. Nach beendeter Reaktion wurde die Reaktionslösung auf Eis gegossen und der abgeschiedene feste Stoff abfiltriert und mit 5%iger wässriger Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen. Die so erhaltene Substanz wurde aus Ethanol umkristallisiert, was 8,2g (Ausbeute 54%) der gesuchten Verbindung (Verbindung Nr. 4) von F= 174 - 175,5°C in Form von hellgelben Kristallen ergab.

Heispiel 2:

Synthese von 3,5-Dichlor-4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy) anilin der Formel

- Vt -

Cl.

(Verbindung Nr. 9)

9,og (o,o5 mo1) 3_f5-Dichlor~4-hydroxyanilin wurden mit 3,3g (o,o5 mol) 85%igen Kaliumhydroxid und 8o ml Dimethylsulfoxid unter Rühren erhitzt= Das erzeugte Wasser wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, was das Kaliumsalz von 3,5-Dichlor-4-hydroxanilin ergab. Dann wurde zu der auf Zimmertemperatur abgekühlten Lösung eine Lösung von 9,9g (o,o5 mol) 2,6-Dichlorchinoxalin, gelöst in 6o ml Dioxan, zugefügt. Das Gemisch wurde bei 55 - 65 C 4 Stunden reagieren gelassen. Nach beendeter Umsetzung wurde die Reaktionslösung auf Eis gegossen und 5o ml 5%iger Natriumhydroxidlösung wurden zugefügt. Der gebildete feste Stoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Diese Substanz wurde in heißem Ethanol gelöst. Nach Entfernung der unlöslichen Anteile wurde das Ethanol abdestilliert. Die erhaltenen Kristalle wurden aus Benzol umkristallisiert, was 7,3g (Ausbeute 43%) der gesuchten Verbindung (Verbindung Nr. 9) in Form weißer Kristalle von F. = 187 189°C eraab.

Beispiel 3:

Synthese von 3-ahlor-4- (2-chinolyloxy) -anilin der folgenden Formel:

3H1233

(Verbindung Nr. 14)

8,6g (o.o6 mol) 3-Chlor-4-hydroxyanilin wurden mit 4,og (0,06 mol) 85%igem Kaliumhydroxid und 8o ml Dimethylsulfoxid unter Rühren erhitzt. Das erzeugte Wasser wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, was das Kaliumsalz von 3-Chlor-4-hydroxyanilin ergab. Dann wurde zu der auf Zimmertemperatur abgekühlten Lösung eine Lösung von 9,8g (o,o6 mol) 2-Chlorchinolin, gelöst in 6o ml Dimethylsulfoxid, gegeben. Das Gemisch wurde bei 75 - 85 C 8 Stunden reagieren gelassen. Nach beendeter Reaktion wurde die
Reaktionslösung auf Eis- gegossen. Nachdem 6o ml 5%iger
wässriger Natriumhydroxidlösung der Reaktionslösung zugesetzt waren, wurde die gebildete feste Substanz abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Die Substanz wurde aus
Ethanol umkristallisiert, was 7,8g (Ausbeute 48%) der gesuchten Verbindung (Verbindung Nr. 14) in Form weißer
Kristalle von F. = 144 - 145°C ergab.

Pcispiel 4

Synthese von 4- (6-Chlor-2-chinoxalylthio) -anilin der Formel:

(Verbindung Nr. Ίο)

.1» « β

314Ί233

5,7g (ο,ο45 mol) p-Aminothiophenol wurden mit 3g (o,o45 mol) 86%igem Kaliumhydroxid und 2 ml Wasser in 8o ml ' Dimethylsulfoxid unter Rühren bei 8o - 9o c 5 Stunden lang erhitzt, was Kalium-p-aminothiophenolat ergab= Das erzeugte Wasser wurde durch Azeotrop-Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Zu der erhaltenden, auf Zimmertemperatur abgekühlten Lösung wurde eine Lösung von 9g (o,o45 mol) 2.,6-Dichlorchinoxalin, gelöst in 1oo ml Dimethylsulfoxid, gegeben. Das Gemisch wurde' unter Rühren bei 8o - 9o°C 8 Stunden reagieren gelassen. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Zimmertemperatur wurde es in viel Wasser gegossen und gerührt. Der feste Niederschlag wurde abfiltriert, mit 5%iger wässriger Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die so erhaltenen rohen Kristalle wurden aus einem Gemisch von Ethanol und Benzol umkristallisiert, was 6,7g (Ausbeute 52%) der gesuchten Verbindung (Verbindung Nr. 1o) in Form hellgelber Kristalle von F. = 144 147°C ergab.

Beispiel 5

Synthese von 3-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)-anilin der fol genden Formel:

(Verbindung Nr. 18a)

3H1233

6,6g (0,06 mol) m-Aminophenol wurden mit 4,og (0,06 mol) 85%igem Kaliumhydroxid und 80 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren erhitzt. Das erzeugte Wasser wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, was Kalium-m-aminophenolat ergab. Zu der auf Zimmertemperatur abgekühlten Lösung wurde eine Lösung von 11,9g (0,06 mol) 2,6-Dichlorchinoxalin, gelöst in 80 ml Dioxan, gegeben. Das Gemisch wurde bei 5o - 6o°C 5 Stunden reagieren gelassen. Nach beendeter Reaktion wurde das Reaktionsgemisch auf Eis und kaltes Wasser gegossen. Dor qobildctG Feststoff wurde abfiltriert und mit 5%iger wässriger Natronhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen. Die so erhaltenen rohen Kristalle wurden aus Ethanol umkristallisiert, was 8,8g (Ausbeute 54%) an weißen Kristallen von F. = 119 - 12o°C ergab.

In entsprechender Weise wie in den obigen Beispielen wurden die in den folgenden Tabellen gezeigten Verbindungen hergestellt.

Tabelle 1

Synthese der Verbindungen der folgenden Formel:

Verbin dung Nr.	A	B	X¹ ;	X²	R¹	R²	Aussehen	Schmelz- i DunktCc)
1	N	0	i ! ^H	H i	H	H	hellgelbe Kristalle	156.5-158
2	N	S	H	H	H	H	hellgelbe Kristalle	\ 169-171
3	N	0	H .	H	ei-	CJl	weiße Kristalle	182-185
5	N	0	6-F	H	ca	H	weiße Kristalle	179-180
•6	N	0	6-F	H	CJl	CJl	weiße Kristalle	192-194.5-
7	: N	0	6-CJl	H	■ H	H	hellgelbe Kristalle	148-150
8	N	0	6-CJi	H	CJl	H	weiße Kristalle	163-164
11'	N	0	6-CF₃	H	ca	H	.. '■
12	N	0	6-NO₂	H	Ci	ca	ft	209-211
13 .	CH.	0	H	H	H	H	Il	163-164
15	CH	0	H	7-CF₃	CJl	H	■■	231-235
16	CH	0	3-CJl	6-CJl	H	H	11	192-195
17	IT	S	6-Cl	H	H"	H	Il ί	144-147-

-Yl-

Tabelle 2

Synthese der Verbindungen der folgenden Formel:

2 *

Verbin dung Nr.	Λ	B	6-Cl	X²	R¹	R²	Aussehen	Schmelz- ■ punkt (⁰C)
18	N	0	6^-CF₃	H	H	Cl	weiße Kristalle	14Ο-142 ■
19	N	O	6-Er	H	H	H	Il	I05-I06
2o	CH	O	6-F	H	H	II	11	114-116
21	N'	S	II	H	H	H	Il	121-123
22	CII	0	6-F	H	H	H	Il	123-124
23	N	0	6-CF₃	H	Ή	II	»	149-15Ο
24	N	0	6-Cl	II	H	Cl	11	124-126
25	CH	0	H	H	H	It	HO-HI

3H1233

Bezugsbeispiel 1

Synthese von N-{2,6-Dichlorbenzoyl)-N¹- (4-(2-chinolyloxy)-phenyl)-harnstoff (Verbindung Nr. 42 der folgenden Formel:

O O

/~\ Il Il

O —V J NHC-NHC

Zu einer Lösung von 1,2g (5,ο χ 1o mol) 4-(2-Chinolyloxy) -anilin, gelöst in 4o ml Acetonitril, wurden tropfenweise unter Rühren bei O⁰C 1,og (4,6 χ 1o~ mol) 2,6-Dichlorbenzoylisocyanat zugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Zimmertemperatur reagieren gelassen und die erhaltenen Kristalle abfiltriert, mit Acetonitril gewaschen und dann getrocknet, was 1,5g weiße Kristalle (Verbindung Nr. 42) von F. = 234 235,5°C ergab.

In entsprechender Weise wie im obigen Eezugsbeispiel wurden die in der folgenden Tabelle 3 gezeigten Verbindungen hergestellt.

3U1233

Tabelle 3 "

Verbindungen dor folgenden Formel (IVa)

0 0

Ί~^Ώ —\ / NHCNHC-

3 -

(IVa)

Verbin dung Nr	A	B	x¹	X²	f R¹	R²	R³	R⁴	Aussehen	Schmelz ounkt (^ec)
26	N	S	H	H	H	H	Cl	CJl	weiße Kristalle	222-224
27	N	S	H	H	H	H	F	F	Il	224-226
28	N	0	6-C£	H	H	H	F	F	Il	227-228
29	N	0	6-C£	H	Il	H	CJl	Cl.	Il	225-226
3Qv	N *	0	6-CÄ	H	CJl	H	CJl	Cl	Il	239-240
■ 31:	N	0	6-CÄ	H	C£	CJl	F ·	F"	Il	229-230
32 -	N	0	6-CÄ	H	CJl	Cl	Cl	H ■	'.	244-246
33	N	' 0	6-CJl	H	CJl-	Cl	Cl	CA	Il	255-256
34	N	S	*6-a*	H	H	H	F	F	11	236-239
35	N	0	6-F	H	II	H	Cl	H	Il	238-239
36·	N	0	6-F	H	α	H	F	F	Il	227-230'

3U12336-

37 •38 39 ,40 4 T .43 44'

N	0	6-F	H
N	0	6-F	H
N	ο'	6-F	II
N	0	6-F	H
ν'	0	6-CF₃	Ii
CH	0	H	H
N	0	H	H

Cl

H	Cl
Cl	F
Cl	CA,
Cl	CJl
ir	Cl
H	F
Cl	OCH₃

CiI F H

CA II F OCIU weiße
Kristalle

245-246 27.2-7.15 i

224-225 i

241-244 207-210 199-201 238-242

Ci,

•-O

0

NtICNHC

Cl weiße
Kristalle

190-192

weiße
Kristalle

210-212

weiße
Kristalle

199-201

Br

weiße
Kristalle

202-203

2:

Versuch bezüglich Abtötung von Larven von Eulenfalterraupen

Ein Kohlblatt wurde in eine Lösung der in Wasser in einer vorbestimmten Konzentration dispergierten insektizid wirksamen Verbindung etwa 1o Sekunden lang eingetaucht. Das Blatt wurde · dann aufgenommen, an der Luft getrocknet und dann auf ein befeuchtetes Papier in einer Petrischale von 9 cm Durchmesser gegeben. Larven der 2. Entwicklungsstufe der Eulenfalterraupe wurden auf das Blatt gegeben und der Petrischalendeckel geschlossen. Die Petrischale wurde dann in einem klimatisierten Raum bei 25 C unter Belichtung aufbewahrt. Am 7. Tag nach der Freisetzung der Larven wurde ihre Mortalität nach der folgenden Formel festgestellt und die erhaltenen Ergebnisse sind in dor fo]crV>ndon Tabelle 4 aufgezeichnet:

Anzahl der getöteten Larven

Mortalität = χ 1oo

Anzahl der eingesetzten Larven

Tabelle 4

Untersuchte Verbindung
(Verbindung Nr.)

Mortalität (%)

Konzentration der Wirksubstanz

kontroll-Verbin-

(Dichlorbenzuron)	95
26	1oo
28	1oo
29	1oo
' 3o	1oo
33	1oo
34	1oo
36	1oo
37	1oo
38	1oo
39	1oo
41	1oo
42	1oo
44	1oo
45	1oo
46	1oo
47	1oo
48	1oo

3H1233

an

- 23 -

In der gleichen l-?eise wie im oben erwähnten Bezugsbeispiel 2 wurde ein feuchtes Filterpapier auf eine Petrischale von 9 cm Durchmesser gelegt und ein mit der Lösung behandeltes Kohlblatt auf das Filterpapier gegeben. Nachem das Blatt an der Luft getrocknet war, wurden Larven der 2. Entwicklungsstufe der Kohlschabe auf das Blatt gegeben. In der gleichen Weise wie in Versuch 1 wurde die Mortalität am 7. Tag nach dem Einsetzen der Larven bestimmt und die erhaltenen Ergebnisse sind in der-folgenden Tabelle 5 gezeigt.

Tabelle 5

Untersuchte Ver bindung (Verbindung Nr.)	Mortalität (%)	1 ppm
Kontroll-Verbindung (Dichlorbenzuron)	Konzentration der Wirksubstanz	■ 2o
26 27 28 29	1o ppm	Too " 7o 1oo 1oo
1oo
1oo 1oo 1oo 1oo

30 31 32 33 34 3'j

37 38 3.9 40

42 43 44 45 46 47 48

100	100
100	100
100	90
100	100
100	100
100	80
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	80
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100

Claims

OO OO » « 4 Ö * O W ·* Patentans _p r_ ü ■ c h e

1. Anilin-Derivate der folgenden Formel I

(D

worin Λ CH oder ein Stickstoffatom, U ein Sauorstoffatom

1 2

oder ein Schwefelatom, X und X unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenntom oder die Trif1 norme thy I-gruppe oder Nitrogruppe, und Y und Z unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten.

2. Anilin-Derivat nach Anspruch \, worin A die Gruppe CH ist.

3. Anilin-Derivat nach Anspruch 1, worin A ein Stickstoffatom ist.

4. Anilin-Derivat nach einem der Ansprüche 1-3, worin P ein Sauerstoffatom ist.

5. Anilin-Derivat nach einem der Ansprüche 1 -3, worin B ein Schwefelatom ist.

6. Anilin-Derivat nach Anspruch 1 der folgenden Formel:

12

worin Λ, P-, X , X , Y und 7. die in Anspruch 1 angegebenen

Bedeutungen besitzen.

7. Anilin-Derivat nach Anspruch 1 der folgenden Formel:

X'

worin Λ, P., X , X / Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Pedeutungen besitzen.

8. Anilin-Derivat nach Anspruch 6 der Formel:

Cl

N^ \

31 / 1 O O O I 4 Lz 35 j

9„ Anilin-Derivat nach Anspruch 7 der Formel:

CP-

0—

1o. Anilin-Derivat nach Anspruch 1 als

Ausgangsmaterial oder Zwischenprodukt für Insektizide„

11. Verfahren zur Herstellung der Anilin-Derivate nach Anspruch 1 der folgenden allgemeinen Formel I:

(I)

12

worin X , X , Y, Z, A und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

■N^\

(II)

Hal I

1 2

worin Λ CII oder ein Stickstoffatom bedeutet, X und X unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder die Trifluormethyl- oder Mitrogruppe bedeuten und "Hai" ein Halogenatom darstellt, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III

(HD

worin Y und Z unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom und B ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten, in Gegenwart eines Säureakzeptors und in einem inerten Lösungsmittel umsetzt.