DE3138019A1

DE3138019A1 - Unsymmetrische halo-triyzinyl-verbindungen

Info

Publication number: DE3138019A1
Application number: DE19813138019
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr. 7889 Grenzach-Wyhlen Brenneisen; Werner Dr. 4103 Bottmingen Koch
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1980-10-07
Filing date: 1981-09-24
Publication date: 1982-05-13
Also published as: JPS5794051A; IT8124370A0; FR2491486B1; JPH0322423B2; BR8106447A; CH646989A5; ES506012A0; BE904413Q; IT1196418B; MY8700120A; HK74986A; ES8302061A1; FR2491486A1; DE3138019C2

Description

a Q fr β Α

- 5 - 150-4489

Unsymmetrische Halo-Triaziny!-Verbindungen

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I,

_{1 2 3 1}

I I ·

Hal Hal

worin

D den Rest eines metallfreien Azofarbstof£es, der 2 bis

Sulfogruppen und keine faserreaktiven Reste enthält„bedeutet., D' eine der Bedeutungen von D hat₉ wobei D und D'

verschieden sind,
jedes R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C, ,Alkyl, R₂ und R_ unabhängig voneinander Wasserstoff, C. .Alkyl

oder 2-₉ 3- oder 4-Hydroxy-C„ ,alkyl, X monohydroxy- oder dihydroxysubstituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C, Alkylen, dessen Kette durch 1 oder 2 Heteroatome wie -O- und -NR - unterbrochen sein kann₉

oder unsubstituiertes, geradkettiges oder verzweigtes

C2_₁QAlkylen, und
R Wasserstoff oder C ,Alkyl,
Hai, Fluor, Chlor oder Brom, bedeuten, Gemische davon und deren Salze,

Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Farbstoffe.

Beispiele für Reste von Monoazofarbstoffen sind solche_s welche Komponenten der aromatisch-carbocyclischen oder heterocyclischen Reihe enthalten wie der Naphthalin-, Benzol-, Pyrazolon- oder Pyridon-Reihe. Bevorzugte Farbstoffreste sind solche der Formeln Hp-N=N-Ar-, Kp-N=N-Np-, Ar-N=N-Np- und Het-N=N-Ar-, worin Np für einen Rest der Naphthalinreihe, Ar für einen Rest der Benzolreihe und Het für einen Rest der heterocyclischen Reihe stehen, wobei jeder Rest 2 bis 4 Sulfogruppen enthält.

\j ι υυυ ίο

150-4489

Weiter bevorzugt sind Reste der Formeln (a), Cb), (c), (d), (e), und Cg),

(a)

N=N

(b)

N=N

(c)

SO₃H SO₃H

N=N

(d)

SO₃H¹ SO₃H SO₃H SO₃H

—■ "7 *—

β <* β Λ _ή « ο ·*

150-4489

Ce)

Cg)

SO₃H SO₃H

worm

R, Wasserstoff, C._,Alkyl oder C.-Alkoxy, R^ Wasserstoff, C ,Alkyl, C ,Alkoxy oder -NHCOR,, worin R₆ für C^^Alkyl, NH^ -NHC^Alkyl oder -N(C_1-4AIlCyI)₂ steht, R_ Wasserstoff oder C. ,Alkyl,

Wasserstoff oder C._,Alkyl_s Wasserstoff oder Sulfo bedeuten,

für Wasserstoff, C_1-,Alkyl, Carboxy, Phenyl oder Sulfo-

methylen,

für Wasserstoffs, Carboxy, SuIfO₉ Sulfomethylen oder -CONH₀ stehen,,wobei _s wenn R-. Sulfomethylen bedeutet _s R₁₁ nicht

für Sulfo oder Sulfomethylen steht, Wasserstoff, C. ₄Alkyl oder Phenyl, ₁- Wasserstoff oder Sulfo bedeuten,

υ υ ιο

- 8 - 150-4489

und der Rest der Formel (e) mindestens zwei Sulfogruppen enthält, R , C ,Alkyl oder Carboxy,

R₁. und R , unabhängig voneinander Wasserstoff, C ,Alkyl, Chlor oder Brom bedeuten,

η für 1 oder 2 und m für 0 oder 1 stehen, wobei m + η mindestens 2 ist, und ρ für 1 oder 2 steht.

X als hydroxysubstituierte Alkylenbrücke enthält bevorzugt 3 bis 6 Kohlenstoffatome; vorzugsweise ist die Alkylenbrücke monohydroxysubstituiert: die Hydroxygruppe ist dabei nicht an ein zum N-Atom α-ständiges C-Atom gebunden. Ist die Alkylenkette durch -0- und/oder -N- unterbrochen, so sind die Heteroatome untereinander und jedes Heteroatom von den -NR„ und -NR Gruppen sowie von den Hydroxygruppen durch mindestens zwei Kohlenstoffatome getrennt. X als unsubstituierte Alkylenbrücke enthält bevorzugt 2-6 C-Atome, insbesondere bevorzugt 3 C-Atome.

X steht bevorzugt für X¹ als geradkettiges oder verzweigtes C__,Alkylen oder monohydroxysubstituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C, ,Alkylen; weiter bevorzugt für X" als monohydroxysubstituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C„ ,Alkylen; insbesondere für X¹" als -CH₀-CH-CH,- oder -CH-CH₉- .

f I

Un v^rl^Ufl

Hai bedeutet bevorzugt Fluor oder Chlor und besonders bevorzugt Chlor.

^Rl» ^R2' ^R3* ^R4' ^R5» ^R6' ^R7' ^R8' ^R10' ^R12' ^R14* ^R15 ^{und R}T6 Alkyl enthalten vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome.

R, und R₁. als Alkoxy enthalten bevorzugt 1 oder 2 Kohlenstoff atome und bedeuten insbesondere Methoxy.

- 9 - · 150-4489

Jedes R steht unabhängig voneinander bevorzugt für R' als Wasserstoff, Methyl oder Aethyl; weiter bevorzugt für R" als Hasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff.

R_ und R„ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für R' und R° als Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Hydroxyäthyl; weiter bevorzugt für R" und R" als Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff.

R, steht bevorzugt für R' als Wasserstoffs Methyl oder Methoxy,

R steht bevorzugt für R' als Wasserstoff, Methyl oder -NHCOR', worin R' Methyl, Aethyl, -NH₀, -NHC, „Alkyl oder -N(C₁ -Alkyl)-bedeutet; weiter bevorzugt für R" als Wasserstoff, Methyl oder -KHCOR", worin R¹J Methyl, Aethyl oder -NH„ und insbesondere Methyl oder -NH_ bedeutet.

Steht R,- für -NHCOR,> so bedeutet R, vorzugsweise Wasserstoff; steht R für C ,Alkyl, insbesondere für Methyl, so bedeutet R_; vorzugsweise Wasserstoff oder Methoxy; steht R,. für Wasserstoff, so. bedeutet R, vorzugsweise Wasserstoff.

R_ steht bevorzugt für Wasserstoff.

R₀ steht bevorzugt für R' als Wasserstoff, Methyl oder Aethyl. ο ο

R_n steht bevorzugt für R' als Wasserstoff oder C. „Alkyl, insbesondere für Methyl.

IL., steht bevorzugt für R' als Wasserstoffs Sulfomethylen oder -CONH₂.

R.- steht bevorzugt für R'- als Wasserstoff oder C.-Alkyl, insbesondere für Aethyl.

R , steht für Wasserstoff, wenn R* Sulfomethylen bedeutet; und für SuIfo, wenn R' Wasserstoff oder -C0NH_ bedeutet.

R-, steht bevorzugt für Rl, als Methyl oder Carboxy,

- 10 - 150-4489

insbesondere für Carboxy.

R₁. und R , stehen unabhängig voneinander bevorzugt für R*

und R', als Wasserstoff, Methyl oder Chlor.

ρ bedeutet vorzugsweise 1.

In einem Rest der Formel (a) ist die Azogruppe in 1- oder 2-Stellung gebunden, vorzugsweise in 2-Stellung.

Ist in einem Rest der Formel (a) die Azogruppe in 2-*Stellung gebunden und stehen η für 2 und m für 1, so sind die Sulfogruppen in 3,6,8-, 4,6,8-, 1,5,7- oder 3,5,7-Stellung, vorzugsweise in 3,6,8- oder 4,6,8-Stellung gebunden. Befindet sich die Azogruppe in 1-Stellung, so sind die Sulfogruppen vorzugsweise in 2,5,7- oder 3,6,8-Stellung gebunden.

Stehen in einem Rest der Formel (a) η für 1 und m für 1, so befindet sich die Azogruppe vorzugsweise in 2-Stellung und die Sulfogruppen sind vorzugsweise in 1,5-, 1,6— oder 4,8-Stellung gebunden; stehen η für 2 und m für 0, so sind die Sulfogruppen vorzugsweise in 6,8-Steilung gebunden.

In einem Rest der Formel (d) ist die Azogruppe vorzugsweise in 2-Stellung gebunden mit den Sulfogruppen vorzugsweise in 1,5- oder 1 ,6-Stellung.

In einem Rest der Formeln (b), (c) und (d) befinden sich die Sulfogruppen im Hydroxynaphthylrest bevorzugt in den Stellungen 3 und 6.

In einem Rest der Formel (g) ist die Azogruppe vorzugsweise in 2-Stellung gebunden mit der Sulfogruppe in Stellung 1.

In einem Rest der Formel (c) befindet sich bevorzugt einer

der Reste R„, Rq und SuIfο in 2-Stellung; insbesondere befindet

sich die Sulfogruppe in 2-Stellung.

_ -J₁ _ 150-4489

Vorzugsweise bedeutet nur einer der Reste D und D¹ einen heterocyclischen Rest.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I₅ worin (i) D für einen Rest der Formel (a) steht, worin m 1 und η 1 oder 2 oder m 0 und η 2, R Wasserstoff, R₅ -NHCOR, bedeuten, Hai für Chlor steht, R„ und R für R' und R' stehen und D' für einen Rest der Formel (a) steht, worin m 1 und η 1 oder 2 bedeuten, R, für R' und R₅ für R' in anderer Bedeutung als -NHCOR, und X für X', vorzugsweise für X" steht;

(ii) D für einen Rest der Formel (a) steht, worin m 1 und η 2,

R, Wasserstoff und R_c -NHCOR, bedeuten, R„ und R₀ für R' und 4 5 6 2 -> λ

Rl stehen. Hai für Chlor, X für X¹, vorzugsweise für X" stehen und D' einen Rest der Formel (a) bedeutet, worin m für 1 und η für 1, R, für R' und R für R' stehen;

(iii) D für einen Rest der Formel (a) steht, worin m 1 und η 2, R, Rl und R₁. R' bedeuten, Hai für Chlor, X für X', vorzugsweise für X", R„ und R für R' und R' stehen und d' einen Rest der Formel (b) oder (c) bedeutet, worin R₇ für Wasserstoff und R„

für Rq stehen;
ο

(iv) D für einen Rest der Formel (a) steht, worin m 1, n. 1 oder 2 oder m 0 und η 2, R R' und R₅ R' bedeuten, Hai für

Chlor, R₂ und R für R₂ und R₃, X für X',vorzugsweise für X" stehen

und D' einen Rest der Formel (b) oder (c) bedeutet, worin R₇ für Wasserstoff und R_Q für R' stehen;

O O

(v) D einen Rest der Formel (d) bedeutet, R₂ und R₃ für R' und ^R3 , X für X¹, vorzugsweise für X", Hai für Chlor stehen und D' einen Rest der Formel (a) bedeutet, worin η für T und m für 1 oder

η für 2 und m für 0 stehen, wovon die 2. Variante bevorzugt ist, R, Wasserstoff und R₅ -NHCOR, bedeuten;

(vi) D einen Rest der Formel (e) bedeutet, worin R_n für Rl_n,

- 12 - 150-4489

R für Rj und R- für Rj, Hal für Chlor, R und R„ für R' und R' X für X¹, vorzugsweise für-X" stehen und D¹ einen Rest der Formel (b) oder (c) bedeutet, worin R₇ für Wasserstoff und R₀ für R' stehen;

O O

(vii) D einen Rest der Formel (f) bedeutet, worin R., für Rl/, R.c für Rj r> R₁ £ für Rj, und ρ für 1 stehen, R„ und R_ für Rl R', X für X¹, vorzugsweise für X", Hai für Chlor stehen und D' einen Rest der Formel (b) oder (c) bedeutet, worin R₇ für

Wasserstoff und R₀ für R' stehen; ö ο

(viii) D einen Rest der Formel (g) bedeutet, R„ und R_ für R' und R', Hai für Chlor, X für X¹ stehen und D¹ einen Rest der Formel (c) bedeutet, worin R₀ für R₀ steht;

O O

(ix) solche von (1) bis (viii), worin X für X"¹ steht;

(x) solche von (i) bis (ix), worin R , R„ und R, Wasserstoff

bedeuten.

Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie der Reaktivfarbstoffe übliches, nicht chromophores, Kation handeln, beispielsweise ein Alkalimetallion oder unsubstituiertes oder substituiertes Ammoniumion wie Natrium, Lithium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.

Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel II

Hai

II

γ¹

Hai

- 13 - 150-4489

mit einer Verbindung der Formel III

Hal

worin F. für D* und F für

D oder

F für D und F für D' stehen,
kondensiert.

Die Umsetzung erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Vorzugsweise wird die Reaktion unter neutralen bis alkalischen Bedingungen in Gegenwart eines säurebindenden Mittels bei Temperaturen von 30 bis 60⁰C durchgeführt.

Die Verbindungen der Formeln II und III können analog zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. In bevorzugter Weise erhält man Verbindungen der Formel III, indem man die Verbindung F^NHR. mit 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-triazin kondensiert, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels bei Temperaturen von 0 bis 5°C in schwach saurem Reaktionsmedium z.B. bei pH 4 bis 6.5, und anschliessend mit der Verbindung HNR₉-X-NR₅H kondensiert. Der zweite Kondensationsschritt erfolgt zweckmässig bei Raumtemperatur bis 50⁰C in neutralem Reaktionsmedium und vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.

Die Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben und Bedrucken hydroxygruppen- und stickstoffhaltiger organischer Substrate. Als bevorzugte Substrate sind Leder und Textilmaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide

- 14 - 150-4489

oder Nylon, und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten.

Die Farbstoffe können nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbemethoden verwendet werden, vorzugsweise im Ausziehfärbeverfahren. Farbstoffe der Formel I, die ein labiles Chloratom enthalten, werden dabei vorzugsweise bei Temperaturen ' zwischen 80 und 100⁰C gefärbt; solche die ein labiles Fluoratom enthalten, sind Kaltfärber und werden demzufolge vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 40^&C gefärbt. Die Fixierung mit Alkali erfolgt in an sich bekannter Weise bei 80-100°C.

Die Farbstoffe der Formel I sind sehr ausgiebig, ausserdem sind sie wenig salzempfindlich. Die erhaltenen Färbungen zeigen gute Nassechtheiten wie Wasch-, Wasser- oder Schweissechtheit.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile; die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

191.5 Teile·2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zugabe von 125 Teilen Salzsäure (30 %ig) wird mit Eis auf 0-6° gekühlt und dann mit 125 Teilen 4N Natriumnitratlösung innert 45 Minuten diazotiert. Es wird eine Stunde nachgerührt; sodann wird überschüssiges Nitrit mit Aminosulfonsäure zerstört.

75.5 Teile i-Amino-3-ureidobenzol gelöst in 250 Teilen Wasser unter Zusatz von 50 Teilen 30 %iger Salzsäure werden mit Eis auf unter 5° gekühlt. Zu dieser Lösung lässt man die oben hergestellte Diazosuspension langsam zufliessen unter gleichzeitiger portionenweiser Zugabe von 100 Teilen Natriumacetat (krist.). Die Lösung wird über Nacht gerührt, dann mit wenig

- 15 - 150-4489

20 %iger Sodalösung auf pH 4.5 eingestellt und mit ca. Ϊ0 Vol. % Natriumchlorid ausgesalzen. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert.

Zu der auf pH 5 bis 5.5 eingestellten Lösung des obigen Farbstoffes in 800 Teilen Wasser werden bei ca. 2° 50 Teile Cyanurchlorid gegeben; dann wird bei max. 5° gerührt. Anschliessend werden nochmals 42 Teile Cyanurchlorid zugesetzt_s dabei wird der pH durch Zufügen von Natriumcarbonatlosung auf 5.5 eingestellt. Nach beendeter Kondensation wird die Reaktionslösung mit Aktivkohle versetzt und klarfiltriert.

Zu der so erhaltenen Farbstofflösung werden 37 Teile 1,3-Diaminopropanol-2 in 600 Teilen Wasser gegeben und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird auf pH 7 eingestellt und ca. 6 Stunden bei 30 bis 40° gerührt. Das Produkt wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.

Unterdessen werden 285 Teile 8-Amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)naphthalin-3,6-trisulfosäure als Natriumsalz gelöst in 800 Teilen Wasser mit 92 Teilen Cyanurchlorid bei 0 bis 5° kondensiert, der pH des Reaktionsgemisches wird durch Zusatz von Natriumcarbonatlosung auf 4.0 bis 4,5 eingestellt.

Vorstehend hergestelltes Reaktionsprodukt wird mit dem 1,3-Diaminopropanol-2 enthaltenden Kondensationsprodukt (hergestellt wie weiter oben beschrieben) versetzt; es wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt anschliessend wird noch 6 Stunden bei einer Temperatur von 40 bis 50° und bei pH 7 gerührt. Nach Aussalzen mit Natriumchlorid, Abfiltrieren und Trocknen unter Vakuum bei ca. 80° wird der Farbstoff entsprechend der Formel

- 16 -

150-4489

NHCH.

HO-CH

HN-CH-,

erhalten, der natürliche und regenerierte Cellulose in scharlachroten Tönen färbt.

Beispiel 2

6.9 Teile Dichlortriazin-Monoazofarbstoff (hergestellt durch saure Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure mit m-Aminophenylharnstoff und anschliessender Kondensation mit Cyanurchlorid) werden in 70 Teilen Wassergelöst, neutral gestellt und bei Raumtemperatur mit einer Lösung bestehend aus 0.8 Teilen 1,2-Diaminopropan in 8 Teilen Wasser und 2 Teilen Salzsäure (30 %ig) versetzt. Man lässt 5 Stunden lang bei 25 bis 35° und einem pH von 7-8 reagieren; dieser pH wird während der Reaktion durch Zusatz von ca. 1 Teil Soda (calc.) gelöst in wenig Wasser aufrechterhalten. Nach beendeter Reaktion wird der ausgefallene Aminoazofarbstoff filtriert, um Nebenprodukte zu entfernen. Der resultierende Presskuchen wird bei Raumtemperatur in 70 Teile Wasser eingerührt und anschliessend mit einer wässrigen Lösung von ca. 70 Vol. Teilen enthaltend 5 Teile des wie folgt hergestellten Farbstoffes vereinigt:

150-4489

h Teile des Farbstoffes hergestellt durch saure Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-4_s8-disulfonsäure mit 2-Amino— l-methoxy-4-methylbenzol werden in 50 Teilen Wasser gelöst, neutral gestellt und unter starkem Rühren mit 1.8 Teilen Cyanurchlorid versetzt. Die Umsetzung erfolgt bei 20 - 25°_s der pH wird durch Zugabe von wässriger Sodalösung bei etwa 5 gehalten. Nach beendeter Reaktion werden feste und farblose Verunreinigungen durch Filtration abgetrennt, wodurch die erhaltene Lösung für die Weiterverarbeitung bereitgestellt ist. Die Verknüpfung der beiden Monoazofarbstoffe wird innert 5 Stunden bei 20 bis 30° durchgeführt, der pH wird dabei durch kontinuierliche Zugabe von Natriumhydroxidlösung bei 11 i1„5 gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wird der Disazofärbstoff bei neutralem pH mit Natriumchlorid ausgesalzen und filtriert. Nach dem Trocknen und Mahlen wird ein oranges Pulver erhalten, das Baumwolle und regenerierte Cellulose in lebhaften goldgelben Tönen färbt. Der Farbstoff als freie Säure entspricht der Formel

SO₃H

Analog den Beispielen 1 und 2 können weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, für welche in der nachfolgenden Tabelle die Variablen angegeben sind. Die Farbstoffe liegen als Natriumsalze vor, sie können jedoch auch durch übliche Massnahmen in andere Salzform überführt und isoliert werden. In den Tabellenbeispielen 3 bis 19 bedeutet R_

und R„ Wasserstoff;

in den Beispielen 20 bis 52 bedeutet Hai Chlor.

Tabelle.

Beispiel Nr.

D-NR

do.

Hal

Cl

do.

do.

OCH

H-S

SO₃H ^° -Nil OH

οκ)Γ^·~<ο

SO₃H

OH

do.

Farbton auf Cellulose

- goldgelb

do.

Scharlach

do.

dp.

Beispiel

do. do

do.

Hal

Cl

do.

F
do.

do.

-NH OH

Farbton auf Cellulose

Scharlach

do» do.

do.

-NH OH

OH

do.

-CH₀CH₀CHCH₀CH₀-

OH

CH₂OH
-CH-CH —

-CH₂CHCH₂-OH

goldgelb

do.

do. _^ να

do.

XU ft

do.

Scharlach

4.Π t * ■.·3· >

JL - CD

GO CX)

\O

Beispiel

D-NR,

Hal

Cl

D¹ - NR,

NH-

SO₃H

-NH-

H„NC

KOOC.

NH-

Cl

SO .,H

N=N <v<^>;-NH-

NHCONH,,

Farbton auf Cellulose

-CH₂QICH₂- Scharlach OH

SO₃H ⁵⁰V*

do.

do.

Beispiel Nr.

D - NR„ -

D^g -

do.

do. do.

³3^H

do ο do.

do»

-N-X-N-

. 9 S

*2 *3

-NH-CH-CH₂-NH-

do.

Farbton auf Cellulose

goldqelb

do.

-NHCH₂CH₂NH-	do.	~*	OS I β 9 * e. νά
		Ul	Ί w a β *■ β S 9 ♦
-N-CH-CTL-NH- t · Z. ί	do.	O I **£·***	1 * β
CH₉CH-OH		►P. CO	* ft ft " « O
		VO	O ■ *
			A β
		-> ι ♦
-NH-CH₂-CH-CH₂NH-	do.	B > . ·»" CaJ* 9
OH		O * Tr ; : : ω
		¹ " - OO
		CD

Beispiel Nr.

D -

do.

D¹ -

NH-

-N-X-N-

Farbton auf Cellulose

-NiI-CH₂-CH-CH₂-NH- Scharlach OH

do. do. do.

do.

do»

do.

NJ	■ a	• * · * *	*	C
I	«	» -j		_,
		Λ 1 » (J	* *	C
	m	• 4 ■	(t f t	0
		β	C	C

		« « e *	* * *
	m ■	C

	C

Cn
O
I
*»	4
OO vo

Beispiel D-NR₁-

Nr. '

do.

D· -

-N-X-N-

R₂

Farbton auf
Cellulose

Scharlach

₃-NH-

-NH-CH -CH-CH--NH- rotstichig-

do.

do,

U)

co

♦ : I

Beispiel Nr.	38	D	SO₃H	- NR	do.
	(OjO)
• 37 ι	>₃H SO₃
SC		H

39

40

■=N-

do.

CH-

do.

D¹ - NR,-

-N-X-N-

Farbton auf Cellulose

-NH-CH₀-CH-CH₀-NH- rotstichig-2 ι ί gelb OH

do.

(io. ι to

Λ. I

do.

blaurot _,

4

•

VD

do.

■ · c

Beispiel

D-NR-

D¹ -

- NR_? - χ - NR - Farbton auf ³ Cellulose

N=N-

-NTI-CH-CH -N-

4 2. ,

blaurot

CH₂CH₂OH

do.

-NH-CH₂CH-NH-

do. do.

-NH-CH₂CH₂CH₂NH-
-NH-CH-CH_n-NH-

do.

K)

do.

do»

do.

-N-CH-CH₀CH₀-NH-

I έ 4. 2,

-NH-CH₂CH₂N-

₂CH₂

CH₂CH₂OH

do.

cn

do.

co

VO

CO GO CD CO

Beispiel

D¹ -

OH NH-

N=N-

NR₀ - X - NR, - Farbton auf ^ ³ Cellulose

b].aurot

CH₂CH₂OH

do

QH

N=N.

SO₃H ^SO3^E

do.

do.

do.

-NH-CH₂CH₂-NH-

do.

- 27 - Case 150-4489

Applikationsmöglichkeiten der erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffe werden in der folgenden-Vorschrift illustriert.

Färbevors ehrift

1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 1 wird in 300 Teilen Wasser gelöst. 10 Teile Baumwolle werden dem Färbebad zugegeben und die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf 80° gestellt. 30 Minuten nach der Zugabe von 15 Teilen Glaubersalz werden dem Färbebad 3 Teile Natriumcarbonat zugesetzt.

Man lässt während 1 Stunde bei 80° weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material zuerst kalt, dann heiss gespült. Die Färbung wird kochend während 20 Minuten in 500 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natriumalkylsulfonat geseift. Nach dem Spülen erhält man eine scharlachrote Färbung von guten Licht-Nass- und Chlorechtheiten.

Claims

SANDOZ-PATENT-GM BH Lörrach Case 150-4489 Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel I,

Hai Hai

worin

D den Rest eines metallfreien Azofarb^stoffes, der 2 bis 4

Sulfogruppen und keine faserreaktiven Reste enthält,bedeutet, D^! eine der Bedeutungen von D hat, wobei D und D'

verschieden sind, _ψ.

jedes R unabhängig voneinander Wasserstoff oder C ,Alkyl, ί

R2 und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, C. ,Alkyl .§

oder 2-, 3- oder 4-Hydroxy-C₂ .alkyl,
X monohydroxy- oder dihydroxysubstxtuiertes, geradkettiges oder verzweigtes C- _nAlkylen_s dessen Kette durch 1 oder 2 Heteroatome wie -0- und -NR - unterbrochen sein kann, oder unsubstituiertes, geradkettiges oder verzweigtes

C„_₁QÄlkylen, und
R Wasserstoff oder C ,Alkyl,
Hal, Fluor, Chlor oder Brom, bedeuten,
Gemische duvon und deren Salze.

2. Verbindungen der Formel I, gemäss Patentanspruch 1,

I W \S \S I V

150-4489

worin X monohydroxysubstituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C₃_₆Alkylen oder geradkettiges oder verzweigtes C₂_,Alkylen bedeutet.

3. Verbindungen der Formel I gemäss Patentanspruch 1 oder 2, worin D und D¹ unabhängig voneinander für einen Rest der Formeln (a), (b), (c), (d), (e), (f) oder (g)

(a)

OH

N=N

(b)

HO₃S

"8

N=N

ic)

N=N

(d)

150-4489

Cg)

stehen.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Patentanspruch 1 oder Gemischen davon, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II

Hal

II

Hai

mit einer Verbindung der Formel III

- 4 - 150-4489

Hal

worin entweder F für D' und

F für D F₁ für D F für D¹ stehen.

oder F₁ für D und kondensiert.

5. Verwendung der Verbindungen der Formel I oder Gemischen davon gemäss Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialren, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten.

6. Verwendung der Verbindungen der Formel I oder Gemischen davon gemäss Patentanspruch 1 zum Färben von Leder.

7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Texti!materialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer Verbindung der Formel I oder einem Gemisch davon gemäss Patentanspruch 1 färbt oder bedruckt.

8. Verfahren zum Färben von Leder, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer Verbindung der Formel I oder einem Gemisch davon gemäss Patentanspruch 1 färbt.

9. Die gemäss Patentanspruch 7 oder 8 gefärbten oder bedruckten Materialien.