DE3133440C2

DE3133440C2 -

Info

Publication number: DE3133440C2
Application number: DE3133440A
Authority: DE
Inventors: Kaoru Izumi Miyagi Jp Nakajima; Masashi Sendai Miyagi Jp Somezawa; Minoru Takamizawa; Yoshio Inoue; Hiroshi Annaka Gunma Jp Yoshioka
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Sony Corp
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Sony Corp
Priority date: 1980-08-23
Filing date: 1981-08-24
Publication date: 1990-12-06
Also published as: JPS5740745A; DE3133440A1; US4435485A; JPS6141047B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruches 1.

Als Bindemittel werden zum Binden der magnetischen oder magnetisierbaren Pulver an die Trägerunterlage bei der Herstellung konventioneller Magnetaufzeichnungsmedien, wie z. B. von Magnetbändern, bisher beispielsweise Vinylchlorid/ Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymere oder solche Copolymere verwendet, in denen die Hydroxylgruppen modifiziert sind. Obgleich diese Copolymeren durch Einwirkung von Strahlung gehärtet werden, so daß komplizierte vernetzte Strukturen in den Molekülen oder zwischen den magnetischen oder magnetisierbaren Pulvern oder Teilchen und den Bindemitteln entstehen, sind diese Copolymeren so inaktiv in bezug auf die Bewegung der Molekularketten bei Umgebungstemperaturen, daß durch die Einwirkung von Strahlung keine ausreichende oder vollständige Aushärtung erzielt wird.

Wenn Oligoester oder Oligourethane mit einem niedrigen Molekulargewicht als Bindemittel verwendet und durch Einwirkung von Strahlung gehärtet werden, sind die Überzüge vor dem Aushärten so weich, daß sie an dem Trägerfilm haften, wenn sie auf eine Rolle aufgewickelt werden, wodurch feine Lunker in den Überzügen entstehen und manchmal eine große Menge der magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen, die in Form einer Schicht auf den Trägerfilm aufgebracht sind, während der Kalanderbehandlung entfernt werden.

Die DE-AS-21 00 037 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern durch Herstellen einer Dispersion von Magnetpigment in einem das Bindemittel bildenden olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Material und Härten einer auf einem Trägermaterial aufgebrachten Schicht dieser Dispersion mittels ionisierender Strahlen. Das das Bindemittel bildende ungesättigte polymerisierbare Material besteht aus Acryl- bzw. Methacrylsäureestern.

In der US-PS 39 89 768 wird ein thermoplastisches Pfropfcopolymer beschrieben, das aus 1 bis 95 Gew.-% eines polymerisierbaren macromolekularen Monomeren und 99 bis 5 Gew.-% eines copolymerisierbaren Vorpolymeren besteht, wobei an die Hauptketten Seitenzweige in Gegenwart von Epoxygruppen oder Thioepoxygruppen aufweisenden Verbindungen in einer Ionenkettenpolymerisation aufgepfropft sind.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Magnetaufzeichnungsmedium zu entwickeln, mit dem die Nachteile, die bei den Magnetaufzeichnungsmedien auftreten, in denen ein oder mehrere konventionelle Bindemittel zusammen mit magnetischen oder magnetisierbaren Pulvern oder Teilchen verwendet werden, beseitigt oder teilweise beseitigt werden können. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Magnetaufzeichnungsmedium anzugeben, das verbesserte Eigenschaften in bezug auf die physikalische Festigkeit und Haltbarkeit aufweist. Ziel der Erfindung ist es schließlich, ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einer magnetischen Schicht anzugeben, in dem ein neues Bindemittel mit verbesserten Eigenschaften verwendet wird.

Aufgabe der Erfindung ist es ferner, ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einer magnetischen Schicht anzugeben, in dem ein neues Bindemittel mit verbesserten Eigenschaften im Hinblick auf die physikalische Festigkeit und Haltbarkeit verwendet wird.

Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand des Patentanspruches 1 gelöst.

Weiterbildungen des Gegenstandes des Patentanspruches 1 sind in den Patentansprüchen 2-6 angeführt.

Das Symbol X in den Verbindungen, die durch die oben angegebene allgemeine Formel als Einheit (III) dargestellt werden, kann beispielsweise stehen für -OCOCH=CH₂, -OCOC(CH₃)=CH₂ oder den Rest einer Dicarbonsäure. Bei dem durch das Symbol X dargestellten Rest der Dicarbonsäure kann es sich um den Rest des Reaktionsproduktes der Dicarbonsäure mit einer Hydroxyacrylsäure oder einer Hydroxymethacrylsäure handeln. Die Dicarbonsäure kann beispielsweise umfassen eine aliphatische Dicarbonsäure, wie Bernsteinsäure, Malonsäure, Zitronensäure, Oxalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure u. dgl. Bei der Hydroxyacryl- und Hydroxymethacrylsäure kann es sich beispielsweise handeln um die 2-Hydroxyäthylacrylsäure und die 2-Hydroxyäthylmethacrylsäure. Der Rest des Reaktionsproduktes von beispielsweise Adipinsäure mit 2-Hydroxyäthylacrylsäure oder mit 2-Hydroxyäthylmethacrylsäure kann durch die folgenden Formeln dargestellt werden:

-OCO(CH₂)₄-COOC₂H₄OCOCH=CH₂

oder

-OCO(CH₂)₄-COOC₂H₄OCOCH(CH₃)=CH₂.

Diese Reaktionsprodukte können hergestellt werden durch Einführen eines Chloratoms in das Reaktionsprodukt, das bei der Umsetzung der Dicarbonsäure mit dem Acrylat oder Methacrylat erhalten wird unter Bildung der entsprechenden -COOCl-Verbindung, und anschließendes Eliminieren von Chlorwasserstoffsäure aus dem Reaktionsprodukt für die Einführung in die Hauptpolymerkette.

Zu den Polymerverbindungen, welche die oben angegebenen wiederkehrenden Einheiten aufweisen, können beispielsweise gehören ternäre Copolymere, wie Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol- Copolymere oder solche ternären Copolymere, in denen die Vinylacetatkomponenten teilweise oder vollständig durch Vinylpropionatkomponenten ersetzt sind. In den Verbindungen der Formel (V) sind die Hydroxylgruppen vorzugsweise innerhalb des Bereiches von etwa 20 bis etwa 100% acryliert oder methacryliert. Wenn der Acrylierungs- oder Methacrylierungsgrad unterhalb des unteren Grenzwertes liegt, wird die Vernetzungsdichte gering. In diesem Falle kann jedoch durch Verwendung der Verbindung (B), die ein niedriges Molekulargewicht pro funktioneller Gruppe aufweist, wie nachstehend näher beschrieben, der niedrige Acrylierungs- oder Methacrylierungsgrad kompensiert werden.

Bei der erfindungsgemäß verwendeten Verbindung (B) kann es sich um eine Verbindung handeln, die in ihrem Molekül mindestens zwei Doppelbindungen vom Acryl- oder Methacrylsäure-Typ aufweist und die ein Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von etwa 1000 bis etwa 6000 hat, wobei das Molekulargewicht in ihrem Molekül pro Doppelbindung innerhalb des Bereiches von etwa 80 bis etwa 3000 liegt. Zu solchen Verbindungen können beispielsweise gehören acrylierte oder methacrylierte Oligoester und Oligourethane mit einem niedrigen Molekulargewicht. Diese Oligoester können Polyacrylate oder Polymethacrylate eines Polyhydroxyalkohols sein. Bei diesen Acrylaten und Methacrylaten ist der Ausdruck "Poly" so zu verstehen, daß er auch Di- und höhere Derivate umfaßt. Zu den Polyhydroxyalkoholen können beispielsweise gehören Diole, wie unsubstituierte aliphatische Diole, z. B. Äthylenglykol, Propandiol, Butandiol, Pentandiol, Neopentylglykol, Hexandiol, Heptandiol, Octandiol, Nonandiol, Decandiol, Dodecandiol oder dgl.; substituierte aliphatische Diole, z. B. 1- Phenyl-1,2-äthandiol, 1,2-Bis-(4-pyridyl)-1,2-äthandiol, 3-Chlor- 1,2-propandiol, 2,2-Diäthyl-1,3-propandiol, 2-n-Butyl-2-äthyl- propandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 2,2-Diphenyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-äthyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-äthyl- 1,3-propandiol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 3-Amino-1,2- propandiol, 3-Mercapto-1,2-propandiol, 3-Piperidino-1,2-propandiol, 2-(2-Pyridyl)-1,3-propandiol, 2-Methyl-1,4-butandiol, 1,1,4,4-Tetraphenyl-1,4-butandiol, 2-Methyl-2,4-pentandiol, 2,5-Dimethyl-2,5-hexandiol, 2-Äthyl-1,3-hexandiol oder dgl.; unsubstituierte oder substituierte, ungesättigte aliphatische Diole, z. B. 2-Buten-1,4-diol, 2,3-Dibrom-2-buten-1,4-diol, 2- Butin-1,4-diol, 1,1,4,4-Tetraphenyl-2-butindiol, 3-Hexen-2,5- diol oder dgl.; unsubstituierte, gesättigte oder ungesättigte alicyclische Diole, z. B. 2,2,4,4-Tetramethyl- 1,3-cyclobutandiol, Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 3-Cyclohexen-1,1-dimethanol, Decalindiol oder dgl.; unsubstituierte oder substituierte aromatische Diole, z. B. Xylylendiol, Di-(β-hydroxyäthoxy)benzol, 1,5-Dihydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin, 2,3,5,6-Tetramethyl-p-xylol-α,α′-diol, 1,1′-Bi-2- naphthol, Dihydroxynaphthalin, Hydroxybenzylalkohol, Biphenol, 1,1′-Methylen-di-2-naphthol, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, Bis-(hydroxyphenyl)methan, Brenzkatechin, 4-Chlorresorcin, Hydrochinon, Methylhydrochinon, Hydroxybenzylalkohol, α-(1-Aminoäthyl)- p-hydroxybenzylalkohol, α-(1-Aminoäthyl)-p-hydroxybenzylalkohol oder dgl.; unsubstituierte oder substituierte heterocyclische Diole, z. B. N,N′-Bis-(2-hydroxyäthyl)piperazin oder dgl.; Säure- oder Säureesterdiode, z. B. 2,2-Bis-(hydroxymethyl)propionsäure, 3,4-Dihydroxyhydrozimtsäure oder dgl.; Dialkoholamine, z. B. Diäthanolamin, N-Äthyldiäthanolamin, N-n-Butyldiäthanolamin, N-(3-Aminopropyl)diäthanolamin oder dgl.; andere Diole, z. B. Polyäthylenglykol, Polypropylenoxid, Polybutylenoxid, Polycyclohexenoxid, Polyäthylenoxid, Polypropylenoxid, Polystyroloxid, Polyoxäthan, Polyoxäthan, Polytetrahydrofuran, 1,3-Bis-(hydroxymethyl)harnstoff oder dgl.; Triole, wie z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Triäthylolpropan, Butantriol, 2-Hydroxy-2- hydroxymethyl-1,3-propandiol, Hydroxyresorcin, 1,2,6-Trihydroxyhexan, 1,2,4-Benzoltriol, Pyrogallol, Floroglucin, Methyl-2,4,6- trihydroxybenzoat, 2,2-Bis-(hydroxymethyl)2,2′,2″-nitrilotriäthanol, Triäthanolamin oder dgl.; Tetraole, wie z. B. Diglycerin, Pentaerythrit, Sorbitan, Meso-erythrit oder dgl.; Pentaole, wie z. B. Glucose oder dgl.; Hexaole, wie z. B. Dipentaerythrit, Sorbit oder dgl.; und dgl.

Bevorzugte Beispiele für Acrylsäureester und Methacrylsäureester können beispielsweise sein Diacrylate, wie Äthylenglykoldiacrylat, Polyäthylenglykoldiacrylat, 1,3-Propandioldiacrylat, 1,4- Cyclohexandioldiacrylat, 1,5-Pentandioldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat und dgl.; Dimethacrylate, wie z. B. Äthylenglykoldimethacrylat, Diäthylenglykoldimethacrylat, Pentaerythritdimethacrylat, Diglycerindimethacrylat und dgl.; Triacrylate und Trimethacrylate, z. B. Pentaerythrittriacrylat, 1,2,4- Butantrioltrimethacrylat, Äthylenoxid-addiertes Trimethylol- propantriacrylat, Glycerintriacrylat, 1,2,4-Butantrioltrimethacrylat und dgl.; Pentaacrylate und Pentamethacrylate, wie z. B. Dipentaerythritpentaacrylat und dgl.

Beispiele für Acrylamide oder Methacrylamide, die als Acrylsäure- oder Methacrylsäureverbindungen verwendet werden können, können beispielsweise sein Methylenbisacrylamid, Methylenbismethacrylamid und Polyacrylamide und Polymethacrylamide von Äthylendiamin, Diaminopropan, Diaminobutan, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Bis-(2-aminopropyl)amin, Diäthylentriamindiamin, Heptamethylendiamin, Octamethylendiamin, Polyamin, unterbrochen durch ein oder mehrere Heteroatome, cyclisches Polyamin, wie Phenylendiamin, Xylylendiamin, β-(4-Aminophenyl)äthylamin, Diaminobenzoesäure, Diaminotoluol, Diaminoanthrachinon oder Diaminofluoren oder dgl.

Verbindungen mit zwei oder mehr als zwei verschiedenen additionspolymeren ungesättigten Bindungen, wie z. B. N-β-Hydroxyläthyl- b-(methacrylamido)äthylacrylat, N,N-Bis-(β-methacryloxyläthyl)- acrylamid, Allylmethacrylat und dgl., können bevorzugt als Acryl- und Methacrylsäureverbindungen eingesetzt werden, die erfindungsgemäß verwendet werden.

Es können auch Polyestercopolymere mit verschiedenen Polymerisationsgraden als Acryl- oder Methacrylsäureverbindungen erfindungsgemäß verwendet werden, bei denen es sich um das Reaktionsprodukt handelt, das erhalten wird bei der Umsetzung des Monoacrylats oder Monomethacrylats und eines Diols mit einer Dicarbonsäure. Die Monoacrylate und Monomethacrylate, die für diesen Zweck verwendet werden können, können beispielsweise sein Trimethylolpropanmonoacrylat oder -monomethacrylat. Anstelle des Monoacrylats oder Monomethacrylats können Diacrylate oder Dimethacrylate eines aliphatischen Polyols, wie Pentaerythrit oder dgl., oder eines alicyclischen Diglycidylesters oder dgl. verwendet werden. Zu den Diolen können beispielsweise gehören Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, das Äthylenoxid-Addukt oder Propylenoxid-Addukt von Bisphenol A oder hydriertem Bisphenol A, Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol und andere Diole, wie sie oben beispielhaft angegeben worden sind. In diesem Falle kann eine geringe Menge eines Triols und/oder eines Tetraols zugegeben werden. Zu den verwendbaren Dicarbonsäuren können beispielsweise gehören eine aliphatische Dicarbonsäure, wie Bernsteinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure oder dgl.; eine aromatische Dicarbonsäure, wie z. B. Adipinsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Orthophthalsäure, 1,5-Naphthalinsäure oder dgl.; oder eine aromatische Oxycarbonsäure, wie z. B. p-Oxybenzoesäure, p-(Hydroxyäthoxy)benzoesäure oder dgl. Wenn die aromatische Dicarbonsäure im Gemisch mit der aliphatischen Säure verwendet wird, kann das Molverhältnis zwischen der ersteren und der letzteren vorzugsweise innerhalb des Bereiches von etwa 50 : 50 bis etwa 100 : 0 liegen. Wenn die aromatische Dicarbonsäure im Gemisch mit einer anderen aromatischen Dicarbonsäure verwendet wird, wird vorzugsweise Terephthalsäure in einer Menge von mindestens etwa 30 Mol-% verwendet. Im Gemisch mit der anderen Carbonsäure kann auch eine Tri- und/oder Tetracarbonsäure verwendet werden. Zu solchen Tri- und Tetracarbonsäuren können beispielsweise gehören Trimellithsäure, Trimelisinsäure, Pyromellithsäure oder dgl.

Es können auch Polyurethane verwendet werden, die hergestellt werden können durch Umsetzung des Monoacrylats oder Monomethacrylats und eines Diols mit einem Diisocyanat. Die Monoacrylate und Monomethacrylate sowie das Diol können zusammen mit dem anderen entsprechenden Komponenten, die für die Herstellung der Polyester verwendet werden können, auch für die Herstellung der Polyurethane eingesetzt werden, die ebenfalls für diesen Zweck verwendet werden können. Zu den Diisocyanaten können beispielsweise gehören aliphatische Diisocyanate und aromatische Diisocyanate, wie Tolylendiisocyanat und dgl. Das Verhältnis zwischen den Acrylaten und/oder den Methacrylaten und den Polyolen kann in Abhängigkeit von den Arten der Acrylate oder Methacrylate variieren. Wenn die Monoacrylate oder Monomethacrylate als Acrylat- oder Methacrylatkomponenten verwendet werden, kann das Molverhältnis zwischen den Monoacrylaten und/oder Monomethacrylaten und den Polyolen innerhalb des Bereiches von etwa 80 : 20 bis etwa 10 : 90 liegen. Wenn es sich bei den Acrylaten oder Methacrylaten um die Diacrylate oder Dimethacrylate handelt, kann das Molverhältnis zwischen den Diacrylaten oder Dimethacrylaten und den Polyolen innerhalb des Bereiches von etwa 40 : 60 bis etwa 5 : 95 liegen.

Bei den Oligourethanen, die als Verbindung (B) verwendet werden können, handelt es sich um Urethane, die erhalten werden durch Umsetzung der obengenannten Polyole mit dem Diisocyanat, wie z. B. Toluoldiisocyanat oder 1,6-Hexandiisocyanat, und anschließende Umsetzung der dabei erhaltenen Polyisocyanate mit Acrylaten oder Methacrylaten, wie z. B. 2-Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat oder dgl.

Die erfindungsgemäß als Bindemittel verwendbaren Zusammensetzungen bzw. Mischungen enthalten die Verbindung (A) in einer Menge innerhalb des Bereiches von etwa 20 bis 80 Gew.-% und sie enthalten die Verbindung (B) in einer Menge innerhalb des Bereiches von etwa 80 bis etwa 20 Gew.-%. Wenn die Konzentration der Verbindung (A) weit oberhalb des oberen Grenzwertes liegt, reicht die Vernetzung mit der Verbindung (B) nicht aus, so daß die Flexibilität und die Haltbarkeit, beispielsweise die Abriebsbeständigkeit, beeinträchtigt werden. Wenn die Konzentration der Verbindung (A) zu niedrig ist, treten Probleme in bezug auf die Bildung von Feinlunkern und das Abreiben der magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen von der magnetischen Schicht auf.

Es sei darauf hingewiesen, daß dann, wenn es sich bei den Verbindungen (A), die als eine der Komponenten des Bindemittels verwendet werden, wie z. B. Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymere, um solche handelt, in denen die Hydroxylgruppen modifiziert oder substituiert sind durch Gruppen mit einer Acryl- oder Methacrylsäuredoppelbindung, wie durch das obige Symbol X dargestellt, diese durch Einwirkung von Strahlung eine sehr hohe Dichte an vernetzten Strukturen ergeben können, so daß sie selbst als geeignete Bindemittel für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium verwendet werden können, das innerhalb breiter Temperatur- oder Feuchtigkeitsbereiche verwendbar ist. Wie jedoch weiter oben angegeben, können solche Verbindungen durch Einwirkung von Strahlung nicht vollständig gehärtet werden. Erfindungsgemäß wird nun, wie aus der vorstehenden Beschreibung hervorgeht, die Verbindung (A) im Gemisch mit der Verbindung (B) mit dem niedrigen Molekulargewicht in einem vorgegebenen Molverhältnis verwendet, so daß die gewünschte Dichte von vernetzten Strukturen, die bei der Einwirkung von Strahlung entsteht, erzielt werden kann. Es wird angenommen, daß die Verbindung (B), die wegen ihres niedrigen Molekulargewichtes leicht beweglich sein kann, in das Molekül- Grundgerüst der Verbindung (A) eintritt, so daß die Umsetzung zwischen den beiden Verbindungen leicht beeinflußt wird. Die Verwendung der Verbindungen (A) im Gemisch mit der Verbindung (B) kann auch auf wirksame Weise die Probleme verhindern, die mit der Entstehung von Feinlunkern und der Entfernung oder dem Abrieb der magnetischen Schicht bei alleiniger Verwendung der Verbindung (B) als Bindemittel zusammenhängen.

Die in den erfindungsgemäß hergestellten Magnetaufzeichnungsmedien verwendeten magnetischen Pulver oder magnetisierbaren Teilchen können aus irgendeinem verfügbaren magnetischen oder magnetisierbaren Material, beispielsweise γ-Hämatit (γ-Fe₂O₃); Magnetit (Fe₃O₄); q-Hämatit oder Magnetit, dotiert mit Nicht- Eisenatomen, wie Kobalt; Eisenoxiden von nicht-stöchiometrischen Oxidationsprodukten zwischen γ-Hämatit und Magnetit; Chromdioxid (CrO₂); magnetischen oder magnetisierbaren Legierungen, wie z. B. Eisen-Kobalt-Legierung (Fe-Co), Eisen-Kobalt-Nickel-Legierung, wie z. B. Legierungen, die ein weiteres Nicht-Metallelement oder ein Metallelement, wie z. B. ein Übergangsmetallement enthalten, oder dgl.; Mischungen der obengenannten Verbindungen oder anderen magnetischen oder magnetisierbaren Materialien bestehen.

Die erfindungsgemäß hergestellten Magnetaufzeichnungsmedien können auch Antistatikmittel des Typs enthalten, wie er üblicherweise in Magnetaufzeichnungsmedien verwendet wird. Ein Beispiel für ein geeignetes Antistatikmittel ist Ruß, es können aber auch andere geeignete Antistatikmittel verwendet werden. Außerdem können Dispergiermittel wie z. B. Lecithin und dgl., einer magnetischen Schicht eines Magnetaufzeichnungsmediums gemäß der konventionellen Praxis zugesetzt werden. Ein Schleifmaterial, wie z. B. Aluminiumoxid, Chromoxid oder Siliciumoxid, kann ebenfalls verwendet werden. Außerdem kann die magnetische Schicht des Magnetaufzeichnungsmediums ein Gleitmittel (Schmiermittel), wie z. B. Molybdändisulfid, Graphit oder Siliconöl, enthalten.

Bei dem nicht-magnetischen Trägermaterial oder nicht-magnetischen Unterlage, der (die) für die Herstellung des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums verwendet wird, kann es sich um ein konventionelles Material handeln und dazu können gehören beispielsweise Polyester, wie Polyäthylenterephthalat; Polyolefine, wie Polypropylen; Cellulosederivate, wie Cellulosetriacetat oder Cellulosediacetat; Polycarbonate, Polyvinylchloride, Polyimide, Metalle, wie Aluminium oder Kupfer; und faserförmige Materialien, wie z. B. Papiere.

Das erfindungsgemäß hergestellte Magnetaufzeichnungsmedium kann hergestellt werden durch Einwirkenlassen von Strahlung, nachdem die oben beschriebene Verbindung zusammen mit den magnetischen oder magnetisierbaren Pulvern oder Teilchen und anderen Komponenten für die magnetische Schicht in Form einer Schicht auf das nicht-magnetische Trägermaterial aufgebracht worden ist. Bei der Strahlung, mit der die magnetische Schicht bestrahlt werden kann, kann es sich beispielsweise handeln um Elektronenstrahlen, Neutronenstrahlen, γ-Strahlen und dgl. Die Dosis der Strahlung kann vorzugsweise innerhalb des Bereiches von etwa 10⁴ (1) bis etwa 10⁵ J/kg (10 Mrad), insbesondere von etwa 2 × 10⁴ (2) bis etwa 7 × 10⁴ J/kg (7 Mrad), liegen.

Die Strahlungsenergie kann mehr als etwa 1,602 × 10^-14 J (100 KeV) betragen. Die Art der Bestrahlung kann konventionell sein.

Die erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedien können in irgendeiner der bekannten Formen vorliegen, beispielsweise als Magnetaufzeichnungsbänder mit flexiblen nicht-magnetischen Filmen, Scheiben mit einer verhältnismäßig starren nicht-magnetischen Unterlage (Basis), die beispielsweise aus einer Keramik oder einem Metall, wie Aluminium, besteht.

Die Verbindung (A), die als eine der Komponenten der Zusammensetzung bzw. Mischung verwendet wird, kann wie folgt hergestellt werden:

Ein mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter ausgestatteter Reaktionskolben wurde mit 660 g Toluol und 1000 g Methylisobutylketon beschickt und die Mischung wurde auf 40°C erwärmt. Zu dieser Mischung wurden unter Rühren 225 g eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol- Copolymeren mit 89,2 Mol-% Vinylchloridkomponente, 2,3 Mol-% Vinylacetatkomponente und 8,5 Mol-% Vinylalkoholkomponente und mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 430 zugegeben und darin gelöst. Zu dieser Lösung wurden 33,3 g Triäthylamin und dann 25,1 g Methacrylsäurechlorid zugetropft. Beim Zutropfen begann die Reaktion, wobei Triäthylaminhydrochlorid ausfiel. Nachdem die Reaktion 2 Stunden lang bei 60°C fortgesetzt worden war, wurde anschließend die Temperatur auf 110°C oder mehr erhöht und das überschüssige Triäthylamin wurde abdestilliert. Nach dem Abkühlen und nach dem Entfernen des ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorids erhielt man 1554 g einer blaßgelben transparenten Flüssigkeit. Zu dieser Lösung wurde Methanol zugegeben, wodurch das Copolymerprodukt ausfiel, das nach der Reinigung ein blaßgelbes gummiartiges (harzartiges) Material ergab. Bei diesem Material handelte es sich, wie durch sein Infrarotabsorptionsspektrum, sein kernmagnetisches Resonanzspektrum und seine Elementaranalyse bestätigt wurde, um das Copolymere, das die Komponenten mit den folgenden Formeln enthielt:

(CH₂-CHCl)₃₈₅ (CH₂-CH(OCOCH₃))_9.3 (CH₂-CH(OH))_7.1 (CH₂-CH)_28.5
OCOC(CH₃)=CH₂

Die Erfindung wird in den folgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Beispiel 1

Unter Verwendung eines magnetischen Lackes mit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung wurde ein Magnetband hergestellt:

Der magnetische Lack mit der oben angegebenen Zusammensetzung wurde in Form einer Schicht auf einen Polyäthylenterephthalat-Trägerfilm einer Dicke von 16 µm aufgebracht. Nach dem Trocknen und Kalandrieren mit 40 kg/cm bei 80°C wurde eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlung von 5 × 10⁴ J/kg (5 Mrad) bei einer Bechleunigungsspannung von 200 KV durchgeführt und dann wurde das Material zu Stücken einer Breite von 1,27 cm (½ inch) zerschnitten.

Beispiel 2

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Magnetband hergestellt, wobei diesmal jedoch die Verbindung A in einer Menge von 50 Gew.-Teilen und die Verbindung B in einer Menge von 50 Gew.-Teilen verwendet wurden.

Beispiel 3

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Magnetband hergestellt, wobei diesmal jedoch die Verbindung A in einer Menge von 20 Gew.-Teilen und die Verbindung B in einer Menge von 80 Gew.-Teilen verwendet wurden.

Vergleichsbeispiel 1

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Magnetband hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der Verbindung A die Verbindung A, so modifiziert, daß der Methacrylierungsgrad 80% betrug, in einer Menge von 100 Gew.-Teilen und die Verbindung B nicht verwendet wurden.

Vergleichsbeispiel 2

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Magnetband hergestellt, wobei diesmal jedoch die Verbindung B des Beispiels 1 in einer Menge von 100 Gew.-Teilen und keine Verbindung A verwendet wurden.

Die wie vorstehend beschrieben hergestellten Magnetbänder wurden im Hinblick auf ihre Eigenschaften bezüglich der Haltbarkeitsdauer (Stunden) und des Prozentsatzes der Extraktion mit einem Lösungsmittel (%) getestet. Der Prozentsatz der Extraktion mit einem Lösungsmittel wurde errechnet durch Dividieren der Menge, die durch Abziehen der zugeführten Mengen an Lecithin und Squalen von der bei der Soxhlet-Extraktion erhaltenen Gesamtextraktionsmenge durch die zugeführte Gesamtmenge an Bindemitteln. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle

Aus den vorstehenden Angaben geht hervor, daß die in den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Magnetbänder vorteilhafte Gesamteigenschaften aufwiesen. Das Magnetband des Vergleichsbeispiels 2 ergab einen vorteilhaften Prozentsatz der Extraktion mit einem Lösungsmittel, die Oberfläche der magnetischen Schicht haftete jedoch an der rückwärtigen Oberfläche des Trägerfilms während der Lagerung auf einer Rolle und in einigen ganz schlimmen Fällen wurde ein großer Teil der magnetischen Schicht abgezogen (abgelöst), wobei eine große Anzahl von kleinen Feinlunkern festgestellt wurde. Eine ähnliche Beobachtung wurde gemacht mit einer Copolymerverbindung mit einem Methacrylierungsgrad von 40%, wobei praktisch die gleichen Ergebnisse erzielt wurden.

Claims

1. Magnetaufzeichnungsmedium mit einer magnetischen Schicht, die magnetische oder magnetisierbare Pulver oder Teilchen und ein Bindemittel, das eine Acryl- oder Methacrylsäuredoppelbindung enthält und durch Bestrahlung gehärtet wird, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel

(A) eine Verbindung mit Bestandteilen, die durch wiederkehrende Einheiten der folgenden Formeln: worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet; worin X eine Gruppe bedeutet, die eine Acryl- oder Methacrylsäuredoppelbindung enthält und gegebenenfalls dargestellt werden, worin die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (I) im Bereich von etwa 200 bis etwa 800, die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (II) im Bereich von etwa 10 bis 200, die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (III) im Bereich von etwa 3 bis etwa 100 und die Anzahl der gegebenenfalls vorhandenen wiederkehrenden Einheiten (IV) im Bereich bis zu etwa 200 liegen, und
(B) eine Verbindung mit mindestens zwei Acryl- und/oder Methacrylsäuredoppelbindungen in ihrem Molekül und mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis etwa 6000, wobei das Molekulargewicht in dem Molekül derselben pro Doppelbindung im Bereich von etwa 80 bis etwa 3000 liegt, enthält.

2. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Verbindung (A) um eine solche der allgemeinen Formel handelt: worin R und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, i eine Zahl im Bereich von etwa 200 bis etwa 800, j eine Zahl im Bereich von etwa 10 bis etwa 200, k eine Zahl im Bereich bis zu etwa 200 und l eine Zahl im Bereich von etwa 3 bis etwa 100 bedeuten, mit der Maßgabe, daß beim Dividieren von l durch die Summe von k und l ein Wert erhalten wird, der im Bereich von etwa 0,2 bis etwa 1,0 liegt.

3. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel die Verbindung (A) in einer Menge im Bereich von etwa 20 bis etwa 80% und die Verbindung (B) in einer Menge im Bereich von etwa 80 bis etwa 20% enthält.

4. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Verbindung (A) um ein Vinylchlorid/Vinylacetat/ Vinylalkohol-Copolymeres handelt, das so modifiziert ist, daß ein Methacrylierungsgrad von 40% oder 80% vorliegt, und daß es sich bei der Verbindung (B) um ein Oligourethanmethacrylat handelt, das durch Umsetzung von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluoldiisocyanat und anschließend mit 3 Mol 2-Hydroxyäthylacrylat hergestellt wurde.

5. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel durch Einwirkung von Strahlung in einer Menge im Bereich von etwa 10⁴ J/kg (1 Mrad) bis etwa 10⁵ J/kg (10 Mrad) gehärtet worden ist.

6. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Bestrahlung im Bereich von etwa 2 × 10⁴ J/kg (2 Mrad) bis etwa 7 × 10⁴ J/kg (7 Mrad) liegt.