DE3128175A1 - Vorrichtung zur bestimmung verschiedener typen von spurenstickstoff - Google Patents

Vorrichtung zur bestimmung verschiedener typen von spurenstickstoff

Info

Publication number
DE3128175A1
DE3128175A1 DE19813128175 DE3128175A DE3128175A1 DE 3128175 A1 DE3128175 A1 DE 3128175A1 DE 19813128175 DE19813128175 DE 19813128175 DE 3128175 A DE3128175 A DE 3128175A DE 3128175 A1 DE3128175 A1 DE 3128175A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gas
section
supply pipe
gas supply
gas outlet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813128175
Other languages
English (en)
Inventor
Yasumitsu Kita Fukuoka Katsuno
Tomonori Kojima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9706680A external-priority patent/JPS5722557A/ja
Priority claimed from JP9706780A external-priority patent/JPS5722558A/ja
Priority claimed from JP9706880A external-priority patent/JPS5722550A/ja
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Publication of DE3128175A1 publication Critical patent/DE3128175A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/005—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods investigating the presence of an element by oxidation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/18—Water
    • G01N33/1813—Specific cations in water, e.g. heavy metals
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/18—Water
    • G01N33/182—Specific anions in water
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/18—Water
    • G01N33/1826—Organic contamination in water

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Description

1Α-3616
MC-155
MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LTD. Tokyo, Japan
Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen von
Spurenstickstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen von Spurenstickstoff. Die Erfindung betrifft insbesondere eine Vorrichtung.zur Abtrennung und quantitativen Bestimmung der Gehalte an Stickstoff vom Ammonium-Typ, Stickstoff vom nitrosen Typ, Stickstoff vom Sälpeter-Typ bzw. Stickstoff vom organischen Typ.
Der Stickstoffgehalt und die Stickstoffzusammensetzung in natürlichen Wasservorkommen, wie Flußwasser, See- oder Teichwasser und Meerwasser, oder in Abwässern, wie industriellen Abwässern, Verfahrensabwässern und kommunalen Abwässern, hat in jüngster Zeit zu einer Reihe von schwerwiegenden Problemen geführt. Man nimmt an, daß durch den Stickstoffgehalt ein Nährstoff-Anreichungsphänomen bei den Wasservorkommen verursacht wird. Die in diesen Wasservorkommen enthaltenen Stickstofftypen können in vier Katego-
* · # a · « ι » »β ft β- »a
\A
rien eingeteilt werden, und zwar einen Ammonium-Typ, einen nitrosen Typ, einen Salpeter-Typ und einen organischen Typ. Um die durch Abwasser auftretenden Umweltverschmutzungsprobleme zu meistern, ist es wichtig, die Gehalt der jeweiligen Stickstofftypen zu kennen. Es wurde bereits eine Vorrichtung zur Bestimmung der verschiedenen Typen von Spurenstickstoff vorgeschlagen. Dabei sind zwei Reaktionsrohre vorgesehen, und es wird Helium als Trägergas verwendet. In dem ersten Reaktionsrohr wird der Stickstoff vom Ammonium-Typ in der Wasserprobe zu Stickstoffgas oxidiert, und zwar mittels einer Reaktionsflüssigkeit mit einem Gehalt an Hypobromidionen. Nachdem die begleitende Feuchtigkeit vollständig entfernt wurde, wird das Stickstoffgas mittels Gaschromatographie quantitativ bestimmt» In dem zweiten Reaktionsrohr wird Stickstoff vom nitrosen Typ in der Wasserprobe mit einer Amidosulfonsäure-Reaktionsflüssigkeit zu Stickstoffgas reduziert, und dieses wird wiederum nach vollständiger Entfernung der begleitenden Feuchtigkeit durch GasChromatographie quantitativ bestimmt. Stickstoff vom Salpeter-Typ wird durch .Zinkpulver zu Nitritionen reduziert und anschließend nach der oben erwähnten zweiten Methode bestimmt. Bei dieser Vorrichtung ist es jedoch erforderlich, das in der jeweiligen Reaktionsflüssigkeit, und in der Wasserprobe gelöste Stickstoffgas vor Beginn des Verfahrens vollständig zu entfernen. Darüberhinaus ist es erforderlich, daß nach der Reduktion zu Stickstoffgas die begleitende Feuchtigkeit vollständig entfernt werden muß. Eine derartige Vorrichtung weist somit wesentliche Nachteile auf. Die vorbereitende Behandlung ist äußerst zeitaufwendig und die Durchführung, des Verfahrens ist mühsam.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung., eine Vorrichtung zur Bestimmung der verschiedenen Typen von Spurenstickstoff zu schaffen, die keine derartigen Nachteile
aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Schaffung einer Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen von Spurenstickstoff, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie das folgende Meßsystem, das Destillationssystem A und/oder das Destillationssystem B umfaßt:
(a) Ein Meßsystem, umfassend
(1) einen Reaktionsabschnitt, der ein zylindrisches Reaktionsrohr mit einem Probeneinlaß und einem Einleitungsrohr für Wasserstoffgas an einem Ende und einem Gasauslaß am anderen Ende umfaßt und mit einem Reduktionskatalysator bepackt ist,
(2) einen Abschnitt zur Entfernung von saurem Gas, umfassend einen Behälter mit einem Gaseinlaß und einem Gasauslaß, der mit einer festen, alkalischen Substanz bepackt ist,
(3) Heizabschnitte zum Beheizen des Reaktionsabschnitts und des Abschnitts zur Entfernung des sauren Gases, und
(4) einen Abschnitt zur coulometrisehen Titration, umfassend ein Gasversorgungsrohr, einen Gasauslaß, elektrolyt! sehe Elektroden, Endpunkt-Bestimmungselektroden und eine elektrolytische Zelle,
wobei der Reaktionsabschnitt und der Abschnitt zur Entfernung des sauren Gases in den jeweils zugeordneten Heizabschnitten untergebracht sind, der Gasauslaß des Reaktionsrohrs mit dem Gaseinlaß des Abschnitts zur Entfernung des sauren Gases verbunden ist, der Gasauslaß des Abschnitts zur Entfernung des sauren Gases mit dem Gasversorgungsrohr des Abschnitts zur coulometrischen Titration verbunden ist und wobei das Gasversorgungsrohr in der Nähe des Bodens innerhalb der elektrolytischen Zelle offen ist;
(.Ij) ein Destillationssystem B, umfassend
(1) ein Destillationsgefäß mit einem Probeneinlaß , einem Trägergas-Versorgungsrohr und einem Gasauslaß, das aus einem säurebeständigen Material besteht, und
(2) einen Rückflußkühler,
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr in der Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes offen ist, das untere Ende des Rückflußkühlers mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers mit dem Reaktionsabschnitt benachbart dem Probeneinlaß verbunden ist, und
(c) ein Destillationssystem A, umfassend ·
(1) ein Destillationsgefäß mit einem Probeneinlaß, einem Trägergas-Versorgungsrohr und einem Gasauslaß, das aus einem alkalibeständigen Material besteht, und
(2) einen Rückflußkühler,
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr in der Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes offen ist, das untere Ende des Rückflußkühlers mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes verbunden ist und das obere Ende des RückflußkUhlers mit dem Gasversorgungsrohr des erwähnten Abschnitts zur coulometrischen Titration verbunden ist.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert; es zeigen:
Fig. 1 bis 3 bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
In den Zeichnungen bezeichnet das Bezugszeichen 1 ein Meßsystem; 2 bezeichnet ein Destillationssystem B; mit 3 ist ein Steuersystem bezeichnet und mit 4 ein Destillationssystem A. Die Bezugszeichen 12 und 19 bezeichnen Destillationsgefäße; mit 23 ist ein Abschnitt zur coulometrisehen Titration, mit 29 und 32 sind Heizabschnitte, mit 30 ein Abschnitt zur Entfernung von saurem Gas und mit 33 ein Reaktionsabschnitt bez©ichnet.
Das Meßsystem 1 umfaßt den Reaktionsabschnitt 33 zur Reduzierung der Stickstoffverbindungen in einer Probe und zur Überführung derselben in Ammoniak, den Abschnitt 30 zur Entfernung des sauren Gases, der zur Entfernung des sauren Gases in dem umgewandelten Gas dient, und den Abschnitt zur coulometrischen Titration, der zur quantitativen Bestimmung des Ammoniakgehaltes dient.
Der Reaktionsabschnitt 33 umfaßt ein zylindrisches Reaktionsrohr, das einen Probeneinlaß 5 und ein Versorgungsrohr 3k für Wasserstoffgas an einem Ende und einen Gasauslaß 31 am anderen Ende aufweist. Das Reaktionsrohr ist mit einem Metallkatalysator bepackt, der aus Metallteilchen, wie Nickel oder Kupfer, oder inerten Teilchen, wie Bimsstein oder Aluminiumoxid, die mit derartigen Metallen beschichtet sind, zusammengesetzt ist. Die Größe der Katalysatorteilchen liegt gewöhnlich innerhalb eines Bereiches von 0,5 bis 15 mm. Die Größe kann jedoch von der Größe des Reaktionsrohrs abhängen. Es wird bevorzugt, daß der Katalysator in Form einer Mischung von Katalysatorteilchen mit einer hitzebeständigen, inerten Substanz, wie Quarz, Asbest oder Aluminiumoxid, als Packung vorliegt. Der Reaktionsabschnitt 33 ist im Heizabschnitt 32 angeordnet. Dabei handelt es sich beispielsweise um einen elektrischen Ofen, dem ein elektrischer Heizdraht einverleibt ist. Das Reaktionsrohr wird auf einer hohen Temperatur innerhalb eines Bereichs von 300 bis 600°C gehalten.
Der Abschnitt 30 zur Entfernung des sauren Gases ist so angepaßt, daß ein saures Gas, wie Schwefelwasserstoff, das das aus dem Reaktionsabschnitt abgelassene Gas begleitet, entfernt wird. Der Abschnitt 30 umfaßt gewöhnlich einen Behälter mit einem Gaseinlaß und einem Gasauslaß und ist mit alkalischen, absorbierenden Chemikalien bepackt. Dabei handelt es sich um Teilchen von einer oder mehreren
Λ # * β * β
Chemikalien, die ausgewählt sind unter den Oxiden oder Hydroxiden von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen mit einer Teilchengröße innerhalb.eines Bereichs von 1 bis 7 mm. Als spezifische Beispiele der alkalischen, absorbierenden Chemikalien seien ein Gemisch (Kalksoda) von Natriumhydroxid und Calciumoxid, ein Gemisch von Calcium-' hydroxid und Calciumoxid, ein Gemisch von Natriumhydroxid und a-Aluminiumoxid und ein Gemisch von Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat und Asbest genannt. Der Abschnitt 30 zur Entfernung des sauren Gases ist in dem Heizabschnitt 29 angeordnet, der ähnlich ausgebildet ist wie der Heizabschnitt 32. Der Abschnitt 30 wird auf einer Temperatur innerhalb eines Bereichs von Umgebungstemperatur (200C) bis 3000C gehalten.
Der Abschnitt 23 zur coulometrisehen Titration ist in der Weise angepaßt, daß eine quantitative Bestimmung des Ammoniakgehaltes in dem Gas, das aus dem Abschnitt zur Entfernung des sauren Gases abgelassen wird, durchgeführt werden kann. Der Abschnitt 23 umfaßt eine elektrolytische Zelle 27 mit einem Schliffdeckel sowie in der elektrolytischen Zelle angeordnete, elektrolytische Elektroden 24, Bestimmungselektroden 25, Gasversorgungsrohre 22, 26 und ein Gasablaßrohr 21. Jede der Elektroden 24, 25 und die Gasversorgungsrohre 22, 26 sind so angeordnet, daß ihr unteres Ende in einer Position liegt, bei der es in die elektrolytische Lösung eintaucht.
Das Destillationssystem B (2) wird angewendet, um Stickstoff vom nitrosen Typ in der Probe in Form von Stickstoffmonoxidgas oder Stickstoffdioxidgas zu entfernen. Das Destillationssystem B (2) umfaßt ein Destillationsgefäß 19 mit einem Probeneinlaß 18, einem Trägergas-Versorgungsrohr 17 und einem Gasauslaß. Es umfaßt weiter einen Rückflußkühler 7 und eine Heizeinrichtung 20. Das Trägergas-
■ > ν»
Versorgungsrohr 17. ist in der Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes 19 offen, und das öffnungsende sollte vorzugsweise mit einer vielfach perforierten Platte ausgerüstet sein. Da in das Destillationsgefäß 19 eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 30 bis 80 Gew.%, vorzugsweise von 30 bis 50 Gew.%, einer nicht-flüchtigen, starken Säure, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, eingefüllt wird, ist es wünschenswert, daß das Destillationsgefäß aus einem säurebeständigen Material, wie Glas oder Keramikmaterialien, besteht. Der RUckflußkUhler 7 ist vorzugsweise mit einem Hindernis im Gasströmungsweg ausgerüstet, um ein Austreten eines Nebels zu verhindern. Gewöhnlich wird ein Typ mit Rohrspirale verwendet. Es kann jedoch auch ein Typ mit geradem Rohr eingesetzt werden, bei dem Füllkörper eingesetzt sind.
Die untere öffnung des Rückflußkühlers 7 ist mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes 19 verbunden. Die obere öffnung ist über eine Leitung 6 mit dem oben erwähnten Reaktionsabschnitt 33 verbunden, und zwar benachbart dem Probeneinlaß 5· Das Destillationsgefäß 19 wird mittels der Heizeinrichtung 20 auf eine Temperatur von 70°C bis zur Siedetemperatur der Flüssigkeit, vorzugsweise von 80 bis 90°C, erhitzt.
Das Destillationssystem A (4) ist in der Weise angepaßt, daß Stickstoff vom Ammonium-Typ in der Probe in Form von Ammoniakgas entfernt werden kann. Das System umfaßt ein Destillationsgefäß 12 mit einem Probeneinlaß 11, einem Trägergas-Versorgungsrohr 10 und einem Gasauslaß. Das System umfaßt weiter einen Rückflußkühler 9 und eine Heizeinrichtung 13. Das Trägergas-Versorgungsrohr 10 ist in der Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes 12 offen und das Öffnungsende ist vorzugsweise mit einer vielfach per-
forierten Platte ausgerüstet. Da in das Destillationsgefäß 12 eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 20 bis 50 Gew.%, vorzugsweise von 20 Ms 40 Gew.%, einer starken Base, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, eingefüllt wird, ist es wünschenswert, daß das Destillationsgefäß 12 aus einem alkalibeständigen Material, wie einem Hoch-Nickellegierungsstahl oder aus Keramikmaterial, besteht. Der Rückflußkühler 9 ist von ähnlichem Typ wie der Rückflußkühler 1. Seine untere Öffnung ist mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes 12 verbunden und sein oberes Ende ist über eine Leitung 8 mit dem Gasversorgungsrohr 22 des oben erwähnten Abschnitts 23 zur coulometrisehen Titration verbunden. Das Destillationsgefäß 12 wird mittels der Heizeinrichtung 13 auf eine Temperatur von 70°C bis zum Siedepunkt der Flüssigkeit, vorzugsweise von 1000C bis zur Siedetemperatur der Flüssigkeit, erhitzt.
Das Steuersystem 3 umfaßt gewöhnlich eine Steuerkomponente 14 für die coulometrische Titration, eine Temperatursteuerungskomponente 15 und eine Steuerungskomponente 16 zur Steuerung der Gasströmungsrate. Die Steuerungskomponente 14 für die coulometrische Titration wird angewendet, um ein elektrisches Signal zu verstärken, das korrespondierend zu der Wasserstoffionenkonzentration durch die Detektorelektroden 25 ermittelt wird. Die Steuerungskomponente 14 dient weiter zur Umwandlung dieses Signals in einen elektrischen Stromausgang, der proportional ist zur Abweichung von dem pH-Wert am Endpunkt, und beaufschlagt mit diesem Strom als elektrolytischem Strom die elektrolytischen Elektroden 24. Dieser elektrolytische Strom wird andererseits, falls erforderlich, durch Ableitung des Leerstroms zu einem abgeleiteten Strom adjustiert und nach Durchführung einer Umwandlung auf die analytische Einheit und Korrekturoperationen, beispielsweise durch einen Koeffizienten der Probenmenge zur Darstellung
der Verhältnisse in der Probe, integriert. Auf diese Weise wird korrespondierend zu der Elektrizitätsmenge ein direkter, analytischer Wert angezeigt.
Die. Temperatursteuerungskomponente 15 wird angewendet, um die Temperaturen der Heizabschnitte 29, 32 und der Heizeinrichtungen 13 und 20 auf die eingestellten Niveaus zu adjustieren.
Die Steuerungskomponente 16 zur Steuerung der Gasströmungsrate wird zur Einstellung der Gasströmungsraten des Wasserstoff gases, das aus dem Wasserstoffgas-Versorgungsrohr zugeführt wird, und des Trägergases, wie Wasserstoffgas, Stickstoffgas oder Argongas, das von den Trägergas-Versorgungsrohren 10, 17 zugeführt wird, auf die eingestellten Niveaus angewendet. Die Strömungsraten dieser Gase liegen normalerweise innerhalb eines Bereiches von 200 bis 700 ml/min, vorzugsweise 400 bis 500 ml/min.
Im folgenden wird die Betriebsweise der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit dem oben beschriebenen Bau anhand eines Falles erläutert, bei dem die Vorrichtung zur Verwendung einer Analyse von Wasser eingesetzt wird, das eine Spur von Stickstoffverbindungen enthält. Zunächst wird zur Bestimmung einer Gesamtmenge an Stickstoff eine bestimmte Menge der Wasserprobe über den Probeneinlaß 5 des Meßsystems 1 in das System eingegeben. Die auf diese Weise eingegebene Wasserprobe wird durch das Wasserstoffgas, das von dem Wasserstoffgas-Versorgungsrohr 34 abgegeben wird, weitergetragen und im Reaktionsabschnitt 33 werden alle Stickstoffverbindungen zu Ammoniak reduziert. Das auf diese Weise gebildete Ammoniakgas gelangt zusammen mit dem Wasserstoffgas durch eine Leitung 31 in den Abschnitt 30 zur Entfernung des sauren Gases. Dort werden die begleitenden, sauren Gase entfernt. Anschließend wird das
Ammoniakgas zu der elektrolytischen Zelle geleitet, und zwar durch Leitungen 28 und 26, oder bei den Vorrichtungen gemäß Fig. 1 und 3 von einer Leitung 28'über das Destillationsgefäß 12 und eine Leitung 8 oder 22 durch entsprechende Einstellung eines Drei-Wege-Ventils 35. Das Ammoniakgas wird in der elektrolytischen Lösung absorbiert. Dabei handelt es sich beispielsweise um eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 1% Natriumsulfat. Anschließend wird die coulometrische Titration durchgeführt. Der Grund zur Durchleitung des Gases durch das Destillationsgefäß 12 besteht darin, daß auf diese Weise der Feuchtigkeitsgehalt aus dem Gas entfernt wird. Die durch die Titration: erhaltenen Ergebnisse werden auf der Anzeige,-".'"".. tafel der Steuerungskomponente 14 für die coulometrische Titration angezeigt. Die Menge der eingesetzten Wasserprobe variiert, abhängig von der Menge der enthaltenen Stickstoffverbindungen. Die Menge liegt jedoch gewöhnlich in einem Bereich von 5 bis 500/ul. In dem Fall, in dem
-■ die Feuchtigkeit unter Durchleiten des Gases durch das De-
\- stillationsgefäß 12 entfernt wird, ist es möglich, die
• Menge bis auf ein Niveau von 5 ml zu steigern. Eine einzelne Messung kann innerhalb von 4 bis 8 min vollständig
• durchgeführt werden.
Als nächstes wird in dem Fall, bei dem Stickstoff vom nitrosen Typ mit der in den Fig. 2 oder 3 gezeigten Vor^ richtung bestimmt werden soll, eine bestimmte Menge der Wasserprobe über den·Probeneinlaß 18 des Destillationssystems B (2) in das System eingegeben. Der auf diese Weise eingegebene Stickstoff vom nitrosen Typ in der Wasserprobe wird in Stickstoffmonoxid oder Stickstoffdioxid überführt und mit einem Trägergas, das aus dem Trägergas-Versorgungsrohr 17 eingespeist wird, weitergetragen. Nach ! Entfernung des größten Teils der begleitenden Feuchtigkeit
mittels des Rückflußkühlers 7 wird das Gas durch eine Lei-
-Vl-
tung 6 zu dem Reaktionsnbschnitt 33 geleitet. Dort wird das Gas auf die bereits zuvor beschriebene Weise zu Ammoniak reduziert und der coulometrischen Titration unterworfen. In diesem Fall verbleibt Stickstoff vom Salpeter-Typ in der Lösung im Destillationsgefäß 19. Die eingesetzte Menge der Wasserprobe variiert, abhängig von der Menge der Stickstoffverbindungen vom nitrosen Typ. Im allgemeinen liegt sie jedoch innerhalb eines Bereichs von 5/Ul bis 5 ml. Eine einzelne Messung kann innerhalb von 6 bis-8 min vollständig durchgeführt werde.n.
Zur Bestimmung des Stickstoffs vom Salpeter-Typ wird eine Wasserprobe im voraus einer Reduktionsbehandlung unterworfen, um den Stickstoff vom Salpeter-Typ zu nitrosen Ionen zu reduzieren. Anschließend wird die Bestimmung gemäß de.m oben beschriebenen Verfahren zur Bestimmung des Stickstoffs vom nitrosen Typ durchgeführt. Eine einzelne Messung kann innerhalb von 10 bis 15 min vollständig durchgeführt werden. Die Reduktionsbehandlung der Wasserprobe kann beispielsweise durchgeführt werden nach einem Verfahren gemäß JIS-K 0104. Beispielsweise werden 80 ml einer Wasserprobe in einen 100 ml Meßkolben gefüllt, 15 ml einer neutralen Pufferlösung werden zugesetzt und das Ganze wird vermischt. Anschließend gibt man 0,5 g Zinkpulver zu und füllt sofort mit Wasser bis zur Markierungslinie auf. Nach etwa 1minütigem Vermischen wird nichtreagiertes Zinkpulver durch Filtration abgetrennt und das Filtrat wird als Probe verwendet.
Die Bestimmung des Stickstoffs vom Ammonium-Typ wird mittels der in Fig. 1 oder 3 gezeigten Vorrichtung durchgeführt. Eine bestimmte Menge der Wasserprobe wird durch den Probeneinlaß 11 des Destil]2fcionssystems A (4) in das System eingegeben. Der auf diese Weise eingegebene Stickstoff vom Ammonium-Typ in der Wasserprobe wird in Ammpniakgas umgewandelt und mit einem Trägergas, das von dem Trägergas-
«Μ
Versorgungsrohr 10 eingespeist wird, weitergetragen. Nach Entfernung des größten Teils der begleitenden Feuchtigkeit mittels des Rückflußkühlers 9 wird das Ammoniakgas durch die Leitungen 8 und 22 zu der elektrolytischen Zelle 27 des Abschnitts 23 zur coulometrischen Titration geleitet. Dort wird es gemäß der oben beschriebenen Verfahrensweise der coulometrischen Titration unterworfen. Die Menge der eingesetzten Wasserprobe variiert, abhängig von der Menge der darin enthaltenen Stickstoffverbindungen. Im allgemeinen liegt die Menge innerhalb eines Bereichs von 5/ul bis 5 ml. Eine einzelne Messung kann innerhalb von 6 bis 8 min vollständig durchgeführt werden.
Der Gehalt an Stickstoff vom organischen Typ läßt sich durch Ableitung erhalten, und zwar durch eine Berechnung, bei der die analytischen Werte, die für Stickstoff vom nitrosen Typ, Stickstoff vom Salpeter-Typ und Stickstoff vom Ammonium-Typ erhalten wurden, von dem Wert abgezogen werden, der für den Gesamtstickstoff erhalten wurde, den man nach dem oben erwähnten Verfahren bestimmt hat.
Gemäß der vorstehenden Beschreibung umfaßt die erfindungsgemäße Vorrichtung das Destillationssystem B (2) und/oder das Destillationssystem A (4), die nicht den Einflüssen des Wassers ausgesetzt sind, in Kombination mit dem Meßsystem 1. Auf diese Weise ist es möglich, innexhalb einer kurzen Zeit eine genaue Bestimmung verschiedener Typen von Stickstoffverbindungen gesondert durchzuführen, und zwar bis zu einem Ausmaß einer Spur, die so gering sein kann wie z.B. 0,002 TpM, indem man die Mengen der eingesetzten Proben variiert. Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist somit äußerst nützlich für eine Gesamtstickstoffbestimmung und eine Bestimmung verschiedener Stickstofftypen bei natürlichen Wasservorkommen, Abwässern, landwirtschaftlichen Produkten, Nahrungsmitteln oder pharmazeutischen Produkten.
Leerseite

Claims (13)

-yf- Patentansprüche
1.) Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen Spurenstickstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie das
folgende Meßsystem (1) und das Destillationssystem A (4)
umfaßt:
(a) ein Meßsystem (1), umfassend
; (1) einen Reaktionsabschnitt (33), der ein zylindri-
! sehes Reaktionsrohr mit einem Probeneinlaß (5) und einem
Wasserstoffgas-Versorgungsrohr (34) an einem Ende und ei-
j nem Gasauslaß (31) am anderen Ende umfaßt und mit ei-
nem Reduktionskatalysator bepackt ist,
j (2) einen Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem
Gas, der einen Behälter mit einem Gaseinlaß und einem Gasauslaß umfaßt, der mit einer festen, alkalischen Substanz
bepackt ist,
(3) Heizabschnitte (29»32) zum Erhitzen des Reaktionsabschnitts (33) und des Abschnitts (30) zur Entfer-, nung von saurem Gas, und
j (4) einen Abschnitt (23) zur coulometrisehen
Titration, umfassend Gasversorgungsrohre (22,26), einen
S Gasauslaß (21), elektrolytische Elektroden (24), Endpunkt-
; Bestimmungselektroden (25) und eine elektrolytische Zelle
wobei der Reaktionsabschnitt (33) und der Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas in den jeweils zugeordneten Heizabschnitten (32,29) angeordnet sind, der Gasauslaß (31) des Reaktionsabschnitts (33) mit dem Gaseinlaß des Abschnitts zur Entfernung von saurem Gas verbunden ist, der Gasauslaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas mit dem Gasversorgungsrohr (26) des Abschnitts (23)
j zur coulometrischen Titration verbunden ist und das Gas
versorgungsrohr (26) in der Nähe des Bodens in der elektrolytischen Zelle offen ist, und
λ-
(b) ein Destillationssystem A (4), umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (12) mit einem Probeneinlaß (11), einem Trägergas-Versorgungsrohr (10) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem alkalibeständigen Material} .und
(2) einen RückflußkUhler,
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr (10) sich mit seiner Öffnung in die Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes (12) erstreckt, das untere Ende des Rückflußkühlers (9) mit dem Gasauslaß des Reaktionsgefäßes (12) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers (9) mit dem Gasversorgungsrohr (22)des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration verbunden ist.
2. Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen von Spurenstickstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie das folgende Meßsystem (1) und das Destillationssystem B (2) umfaßt:
(a) ein Meßsystem (1), umfassend
(-1) einen Reaktionsabschnitt (33), der ein zylindrisches Reaktionsrohr mit einem Probeneinlaß (5) und einem Wasserstoffgas-Versorgungsrohr (34·) an einem Ende und einem Gasauslaß (31) am anderen Ende umfaßt und mit einem Redüktiönskatalysator bepackt ist,
(2) einen Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas, umfassend einen Behälter mit einem Gaseinlaß und einem Gasauslaß und bepackt mit einer festen, alkalischen Substanz,
(3) Heizabschnitte (32,29) zum Erhitzen des Reaktionsabschnitts (33) und des Abschnitts (30) zur Entfernung des sauren Gases, und
(4) einen Abschnitt (23) zur coulometrischen Titration, umfassend ein Gasversorgungsrohr (26), einen Gasauslaß (21), elektrolytische Elektroden (24), Endpunkt-Bestimmungselektroden (25) und eine elektrolytische Zelle (27),
» e a a
3- ^
wobei der Reaktionsabschnitt (33) und der Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas in den jeweils zugeordneten Heizabschnitten (32 bzw. 29) angeordnet sind, der Gasauslaß (31) des Reaktionsabschnitts (33) mit dem Gaseinlaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas verbunden ist, der Gasauslaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas mit dem Gasversorgungsrohr (26) des Abschnitts(23) zur coulometrischen Titration verbunden ist und wobei das Gasversorgungsrohr (26) in der Nähe des Bodens der elektrolytischen Zelle (27) offen ist, und (b) ein Destillationssystem B (2), umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (19) mit einem Probeneinlaß (18), einem Trägergas-Versorgungsrohr (17) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem säurebeständigen Material, und
(2) einen Rückflußkühler (7),.
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr (17) sich mit seiner Endöffnung in die Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes (19) erstreckt, das untere Ende des Rückflußkühlers (7) mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes (19) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers (7) mit dem Reaktionsabschnitt in der Nähe aea Probeneinlasses (5) verbunden ist.
3· Vorrichtung zur Bestimmung von verschiedenen Typen von Spurenstickstoff, dadurch gekennzeiclmet, daß sie das folgende Meßsystem (1), das Destillationssystem B (2) und das Destillationssystem A (A) umfaßt: (a) ein Meßsystem, umfassend
(1) einen Reaktionsabschnitt (33), der ein zylindrisches Reaktionsrohr mit einem Probeneinlaß (5) und einem Wasserstoff-Versorgungsrohr (3^) an einem Ende und einen Gaseinlaß (31) am anderen Ende umfaßt und mit einem Reduktionskatalysator bepackt ist,
H -
(2) einen Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas, umfassend einen Behälter mit einem Gaseinlaß und einem Gasauslaß, der mit einer festen, alkalischen Substanz bepackt ist,
(3) Heizabschnitte (32,29) zum Erhitzen des Reaktionsabschnitts (33) und des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas und
(4) einen Abschnitt (23) zur coulometrischen Titration, umfassend Gasversorgungsrohre (22,26), einen Gasauslaß (21), elektrolytische Elektroden (24), Endpunkts-BeStimmungselektroden (25) und eine elektrolytische Zelle (27),
wobei der Reaktionsabschnitt (33) und der Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas in Jeweils zugeordneten Heizabschnitten (32 bzw.29) angeordnet sind, der Gasauslaß (31) des Reaktionsabschnitts (33) mit dem Gaseinlaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas verbunden ist, der Gasauslaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas mit dem Gasversorgungsrohr (26) des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration verbunden ist und wobei das Gasversorgungsrohr (26) sich mit seiner öffnung bis in die Nähe des Bodens der elektrolytischen Zelle (27) erstreckt ;
(b) ein Destillationssystem B (2), umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (19) mit einem Probeneinlaß (18), einem Trägergas-Versorgungsrohr (17) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem säurebeständigen Material, und
(2) einen Rückflußkühler (7),
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr (17) sich mit seiner Öffnung in die Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes (19) erstreckt, das untere Ende des Rückflußkühlers (7) mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes (19) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers (7) mit dem
Reaktionsabschnitt (33) in der Nähe des Probeneinlasses
(5) verbunden ist; und
(c) ein Destillationssystem A (A),- umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (12) mit einem Probeneinlaß (11), einem Trägergas-Versorgungsrohr (10) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem alkalibeständigen Material, und
(2) einen Rückflußkühler (9),
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr (10) sich mit seiner öffnung in die Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes (12) erstreckt, das untere Ende des RUckflußkühlers (9) mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes (12) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers mit dem Gasversorgüngsrohr (22) des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration verbunden 1st.
4. Vorrichtung zur Bestimmung von verschiedenen Typen von Spurenstickstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie das folgende Meßsystem (1) und das Destillationssystem A (4) umfaßt:
(a) ein Meßsystem (1), umfassend
(1) einen Reaktionsabschnitt (33), der ein zylindrisches Reaktionsrohr mit einem Probeneinlaß (5) und einem Wasserstoffgas-Versorgungsrohr (34) an einem Ende und einen Gasauslaß (31) am anderen Ende umfaßt und mit einem Reduktionskatalysator bepackt ist,
(2) einen Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas, umfassend einen Gaseinlaß und einen Gasauslaß und bepackt mit einer festen, alkalischen Substanz,
(3) Heizabschnitte (32,29) zum Erhitzen des Reaktionsabschnitts (33) und des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas, und
(4) einen Abschnitt (23) zur coulometrischen Titration, umfassend Gasversorgungsrohre (22,26), einen
- ίο - ■
Gasauslaß (21), elektrolytisch«» Elektroden (24), Endpunkt-Bestimmungselektroden (25) und eine elektrolytische Zelle (27), .
wobei der Reaktionsabschnitt (33) und der Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas in den jeweils zugeordneten Heizabschnitten (32 bzw. 29) angeordnet sind, der Gasauslaß (31) des Reaktionsabschnitts (33) mit dem Gaseinlaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas verbunden ist, der Gasauslaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas mit dem Gasversorgungsrohr des Destillationsgefäßes (12) des unten erwähnten Reaktionssystems A (4) verbunden ist und das Gasversorgungsrohr (26) des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration sich mit seiner öffnung bis in die Nähe des Bodens der elektrolytischen Zelle (27) erstreckt; und
(b) ein Destillationssystem A (4), umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (12) mit einem Probeneinlaß (1.1), einem Gasversorgungsrohr, einem Trägergas-Versorgungsrohr (10) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem alkalibeständigen Material, und
(2) einen Rückflußkühler (9),
wobei das Gasversorgungsrohr und das Trägergas-Versorgungsrohr (10) des. Destillationsgefäßes (12) sich mit ihren Öffnungen in die Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes (12) erstrecken, das untere Ende des Rückflußkühlers (9) mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes (12) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers (9) mit dem Gasversorgungsrohr (22) des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration verbunden ist.
5. . Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen von Spurenstickstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie das folgende Meßsystem (1), das Destillationssystem B (2) und das Destillationssystem A (4) umfaßt:
(a) ein Meßsystem (1), umfassend
(1) einen Reaktionsabschnitt (33), der ein zylindrisches Reaktionsrohr mit einem Probeneinlaß (5) und einem Wasserstoffgas-Versorgungsrohr (34) an einem Ende und einen Gasauslaß (31) am anderen Ende umfaßt und mit einem Reduktionskatalysator bepackt ist,
(2) einen Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas, umfassend einen Behälter mit einem Gaseinlaß und einem Gasauslaß, der mit einer festen, alkalischen Substanz bepackt ist,
(3) Heizabschnitte (32,29) zum Erhitzen des Reaktionsabschnitts (33) und des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas, und
(4) einen Abschnitt (23) zur coulometrisehen Titration, umfassend Gasversorgungsrohre (22,26), einen Gasauslaß (21), elektrolytische Elektroden (24), Endpunkt-Bestimmungselektroden (25) und eine elektrolytische Zelle (27),
wobei der Reaktionsabschnitt (33) und der Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas in den jeweils zugeordneten Heizabschnitten (32 bzw.29) angeordnet sind, der Gasauslaß (31) des Reaktionsabschnitts (33) mit dem Gaseinlaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas verbunden ist, der Gasauslaß des Abschnitts (30) zur Entfernung von saurem Gas mit dem Gasversorgungsrohr des Destillationsgefäßes (12) des unten erwähnten Destillationssystems A (4) verbunden ist und die Gasversorgungsrohre (22,26) des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration sich mit ihrer öffnung bis in die Nähe des Bodens der elektrolytischen Zelle (27) erstrecken?
(b) ein Destillationssystem B (2), umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (19) mit einem Probeneinlaß (18), einem Trägergas-Versorgungsrohr (17) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem säurebeständigen Material, und
(2) einen Rückflußkühler (7),
wobei das Trägergas-Versorgungsrohr (17) sich mit seiner Öffnung in die Nähe des Bodens des Reaktionsgefäßes (19) erstreckt, das untere Ende des Rückflußkühlers (7) mit dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes (19) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers (7) mit dem Reak- . tionsabschnitt (33) in der Nähe des Probeneinlasses (5) verbunden ist;
(c) ein Destillationssystem A (4), umfassend
(1) ein Destillationsgefäß (12) mit einem Probeneinlaß (11), einem Gasversorgungsrohr, einem Trägergas-Versorgungsrohr (10) und einem Gasauslaß und bestehend aus einem alkalibeständigen Material, und
(2) einen Rückflußkühler (9)
. wobei das Gasversorgungsrohr und das Trägergas-Versorgungsrohr (10) des Destillationsgefäßes (12) sich mit ihren Öffnungen in die Nähe des Bodens des Destillationsgefäßes (12) erstrecken, das untere Ende des Rückflußkühlers (9) mit
dem Gasauslaß des Destillationsgefäßes (12) verbunden ist und das obere Ende des Rückflußkühlers (9) mit dem Gasversorgungsrohr (22) des Abschnitts (23) zur coulometrischen Titration verbunden ist.
6. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Reduktionskatalysator Nickelmetallteilchen umfaßt.
7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Reduktionskatalysator, mit dem der Reaktionsabschnitt (30) bepackt ist, in Form eines Gemisches mit einer hitzebeständigen, inerten Substanz vorliegt.
8. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der festen, alkalischen Substanz um eine oder mehrere Substanzen handelt, die ausgewählt sind unter Oxiden und Hydroxiden von Alkallmetallen und Erdalkalimetallen.
9. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktionsabschnitt (33) mittels des Heizabschnitts (32) auf einer Temperatur von 300 bis 6000C gehalten wird.
10. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Abschnitt (30) zur Entfernung von saurem Gas auf einer Temperatur von 20 bis 3000C gehalten wird.
11. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1,3 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem alkalibeständigen Material um Nickellegierungsstahl oder Keramikmaterial handelt.
12. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 2, 3 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem säurebeständigen Material um Glas oder Keramikmaterial handelt.
13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem verwendeten Trägergas um Wasserstoff, Stickstoff und/oder Argon handelt.
DE19813128175 1980-07-16 1981-07-16 Vorrichtung zur bestimmung verschiedener typen von spurenstickstoff Withdrawn DE3128175A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9706680A JPS5722557A (en) 1980-07-16 1980-07-16 Device for separately measuring very small amount of nitrogen in accordance with forms
JP9706780A JPS5722558A (en) 1980-07-16 1980-07-16 Formwise measuring device for extreme trace of nitrogen
JP9706880A JPS5722550A (en) 1980-07-16 1980-07-16 Device for measuring very small amount of ammonia-state nitrogen and total nitrogen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3128175A1 true DE3128175A1 (de) 1982-05-13

Family

ID=27308315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813128175 Withdrawn DE3128175A1 (de) 1980-07-16 1981-07-16 Vorrichtung zur bestimmung verschiedener typen von spurenstickstoff

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4348359A (de)
DE (1) DE3128175A1 (de)
GB (1) GB2080538B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3926566A1 (de) * 1988-09-16 1990-03-22 Gutec Gmbh Geraet und verfahren zur bestimmung von in wasser enthaltenen gasen und/oder in gase ueberfuehrbaren substanzen
CN103969377B (zh) * 2014-05-08 2016-08-24 浙江大学 离子色谱在线检测复杂样品中痕量的铵离子的方法
DE102021134602A1 (de) 2021-12-23 2023-06-29 Analytik Jena Gmbh Messsystem

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2998305A (en) * 1958-08-22 1961-08-29 Union Carbide Corp Analytical determination of carbon in reactive metal halides
US3461042A (en) * 1966-02-21 1969-08-12 Standard Oil Co Determination of nitrogen
US3497322A (en) * 1966-03-30 1970-02-24 Sinclair Research Inc Nitrogen detector
DE2534773A1 (de) * 1975-08-04 1977-02-17 Max Planck Gesellschaft Verfahren und vorrichtung zur direkten mikrobestimmung und spurenbestimmung von stickstoff in diesen enthaltenden substanzen
US4026665A (en) * 1976-06-11 1977-05-31 Fisher Scientific Company Method and apparatus for sulfur analysis
US4197177A (en) * 1978-05-22 1980-04-08 Proctor Albert E Apparatus for analysis of nitrogen oxides

Also Published As

Publication number Publication date
GB2080538B (en) 1984-03-07
US4348359A (en) 1982-09-07
GB2080538A (en) 1982-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2512554A1 (de) Verfahren zur bestimmung von gesamtkohlenstoff in waessrigen loesungen und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
EP0428514A1 (de) Verfahren und vorrichtungen zur bestimmung oxidierbarer wasserinhaltsstoffe einer wässrigen probenflüssigkeit.
DE3128175A1 (de) Vorrichtung zur bestimmung verschiedener typen von spurenstickstoff
DE3641251C2 (de)
DE2708321A1 (de) Verfahren zur entfernung von jod
DE4117665C2 (de) Verfahren zur Messung der Verunreinigungskonzentration an Kobalt und Kupfer und Entfernung dieser Verunreinigungen aus einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink
DE8120920U1 (de) Vorrichtung zur Bestimmung verschiedener Typen von Spurenstickstoff
EP0408984A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur physikalischen Behandlung von strömendem hartem Wasser
DE2427655A1 (de) Verfahren zur quantitativen bestimmung von sauerstoff in organischen verbindungen und system zur durchfuehrung des verfahrens
DE102004059968A1 (de) Verfahren zur Verminderung der Korrosion eines Kernreaktorstrukturmaterials
DE3738888A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen synthese einer waessrigen aluminiumsulfatloesung aus einem aluminiumhydroxidschlamm
EP0603751B1 (de) Verfahren zum Nachweisen von Verbindungen, die in einer mindestens einen Feststoff enthaltenden flüssigen Phase vorliegen.
DE2536799A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum analysieren einer loesung niedrigen ionengehaltes
DE1498606A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Abtrennen von Jod von organischen und biologischen Substanzen
DE2424611A1 (de) Verfahren zur entschwefelung von metallschmelzen
DE2712848A1 (de) Verfahren zur gewinnung von elementen mit verschiedener wertigkeit aus abwaessern und zur reinigung der abwaesser
DE1261691B (de) Verfahren und Anordnung zur Ermittlung der Konzentration von lonen bildenden Bestandteilen in unpolaren Traegermedien
DE3545839C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Schließen der Kreisläufe bei der Reinigung von Abwasser und Abwasserschlamm
DE2902876A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur bestimmung von nitrit-stickstoff in waessrigen loesungen
DE4222982C2 (de) Verfahren zur Schnellbestimmung des Gesamtstickstoffgehalts
DE3613275C2 (de)
DE2901067A1 (de) Aufarbeitungsverfahren radioaktiver filtrate
DE2116148C3 (de) Vorrichtung zur automatischen kontinuierlchen Analyse des Kohlenstoff ge haltes eines wäßrigen Systems
EP0033444B1 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Uran und/oder Plutonium aus Lösungen mit hoher Salzfracht
DE3433618A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur regelung der faellungsmittelzufuhr bei der schwermetallfaellung

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee