DE3110421A1

DE3110421A1 - 2-halogenacetanilide und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE3110421A1
Application number: DE19813110421
Authority: DE
Inventors: Gerhard Horst 63130 University City Miss. Alt
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1980-03-25
Filing date: 1981-03-18
Publication date: 1982-01-21
Also published as: IT8120414A1; NZ196549A; CH644587A5; IT1193585B; GB2072183B; ATA126481A; AU537618B2; JPS56145258A; PT72684A; GB2072183A; AU6849181A; BR8101602A; LU83227A1; DD157299A5; ZA811809B; BE887998A; RO81730B; FR2479200A1; IL62418A; FR2479200B1

Description

DR. BERG DIPL.-.ING. STAFF DIPL-ING. SCHWABE DR. DR" SANOMAlR

PATENTANWÄLTE Postfach 860245 · 8000 München 86 3110421

Ϋ)

Anwalts-Akte.· 31 362 '/

ί 8. März I98t

MONSANTO COMPANY ST. LOUIS, MISSOURI / USA

2-Halogenacetanilide und ihre Verwendung als Herbizide

1 30063/0725

P (089) 988272 Telegnmme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850

988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

988274 . TELEX: Bay« Vereinsbank München 453100(BLZ 70020270) 983310 052456OBERGd Posischeck München 65343-808 (BLZ 70010080)

_ Or· —

XL

B e s chreibung

Die Erfindung betrifft das Gebiet der 2-Halogenacetanilide und ihre Verwendung in der Landwirtschaft, z.B. als Herbizide, vor allem bei ausgepfanztem Reis.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind als 2-Chloracetanilide gekennzeichnet, die eine spezifische Kombination aus einem n-Butoxyradikal in einer ortho-Stellung, einem Ethylradikal in der anderen ortho-Stellung, und als Substituenten am Anilid-Stickstoffatom ein Radikal besitzen, das aus Allyl, Chlorallyl, Propargyl, 2-Mc:thoxyprop-2-yl oder einem Radikal der Formel -CH^OR₁, worin R. ein C^r Alkylradikal bedeutet, gewählt wird.

Die bisherigen Veröffentlichungen, die für diese Erfindung relevant sind, enthalten zahlreiche Beschreibungen von 2-Halogenacetaniliden, die unsubstituiert, oder mit einer Vielzahl von Substituenten am Anilid-Stickstoffatom und/oder am Anilidring substituiert sein können, z.B. mit Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Alkoxy-, Polyalkoxy-, Alkoxyalkyl-, Heterocyclyl-, Halogen- oder anderen Radikalen. Die am nächsten verwandten bekannten Verbindungen auf diesem Gebiet scheinen diejenigen zu sein, die in den folgenden

130063/07 2 5 ~^no

Referenzen beschrieben sind: US-PSen 3 268 584, 3 442 945, 3 547 620, 3 773 492, 4 152 137 und BE-PS 810 763. In keiner dieser bekannten Referenzen werden jedoch Daten über Verbindungen der hier beschriebenen Art als brauchbare Herbizide für ausgepflanzten Reis veröffentlicht, noch werden die besonderen erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben oder vorgeschlagen.

Die bekannten 2-Halogenacetanilide, deren Brauchbarkeit als Herbizide in ausgepflanztem Reis bekannt ist, weichen in ihrer Struktur wesentlich von den hier beschriebenen ab. Insbesondere besitzen alle diese bekannten Herbizide Niedrigalkylradikale in beiden ortho-Stellungen zum Anilid-Stickstoffatom, sowie ein Alkoxyalkylradikal an diesem Stickstoffatom. Diese bekannten Reisherbizide sind daher mit den hier beschriebenen weder verwandt noch weisen sie darauf hin.

Um jedoch eine Vergleichsgrundlage zu haben, wird die relative herbizide Wirksamkeit von erfindungsgemäßen Verbindungen mit derjenigen des Herbizids MACHETE (eingetragenes Warenzeichen der Monsanto Company) verglichen, dessen Wirkstoff 2',6'-Diethyl-N-(n-butoxymethyl)-2-chloracetanilid (bekannt als "Butachlor") ist. Butachlor und ein Homolog desselben (hier "Ethylbutachlor") sind als Reisherbizide in der US-PS 3 663 200 beschrieben. Von den bekannten 2-Halogenacetanilid-Herbiziden ist bislang nur "Machete" handelsüblich.

-/11

130063/0725

Bekannte Reisherbizide erwiesen sich zwar als brauchbar, es besteht jedoch laufend Bedarf an verbesserten Reisherbiziden, die wirtschaftlich bedeutsame resistente Unkräuter mit geringeren Aufwandmengen unter Kontrolle halten, und solche Unkräuter für längere Zeiträume kontrollieren oder zurückdrängen, während die Unschädlichkeit für die Reisernte beibehalten und die Toxizität für Fische und Säugetiere verringert wird.

Es erwies sich, daß die obigen bekannten Herbizide bei ausgepflanztem Reis eine oder mehrere unerwünschte Eigenschaften gemeinsam haben. Zu bestimmten Nachteilen der bekannten Reisherbizide gehört ihre allgemein schwache Leistung bei nev Kontrolle und/oder Zurückdrängung der wirtschaftlich Liedtiiitsamen resistenten mehrjährigen Unkräuter Cyperus rcrotinus, Eleocharis kuroguwai und Sagittaria trifolia, sowie abnehmende Wirksamkeit bei der Kontrolle oder Zurückdrängung einjähriger Unkräuter wie Echinochloa crus-galli und, in geringerem Maß, Monochoria vaginalis, innerhalb eines Zeitraums von 2 bis 6 Wochen. Diese Schwächen werden besonders bei niedrigeren Aufwandmengen offenbar, z.B. bei bis zu 0,19 kg/ha und darunter. Feldtests ergaben sogar, daß bei einigen Behandlungen einige der bekannten Herbizide nicht im Stande waren, Eleocharis kuroguwai bei Aufwandmengen von unter 3 kg/ha oder sogar 6 kg/ha für so kurze Zeiträume wie 2 oder 3 Wochen selektiv zu kontrollieren. Auf

-/12

13 00 6 3/0725

gleiche Weise wurde bei Feldtests auch gefunden, daß einige bekannte Reisherbizide keine eindeutige Zurückdrängung von Sagittaria trifolia nach 4 oder 5 Wochen bewirken konnten.

Die Erfindung stellt sich daher zur Aufgabe, eine Klasse von Herbiziden zur Verfügung zu stellen, die besonders für ausgepflanzten Reis brauchbar ist.

Die Erfindung betrifft ferner ausgewählte Herbizide, die

1. für ausgepflanzten Reis bei Mengen bis zu mindestens 2, 2*4 kg/ha unschädlich sind (d.h., höchstens etwa 15% Schädigung hervorrufen);

2. selektiv Echinochloa crus-galli, Monochoria vaginalis, Cyperus serotinus und Eleocharis kuroguwai kontrollieren; und

3. eine verstärkte Zurückdrängung von Sapittaria trifolia bewirken.

Schließlich beruht ein Vorteil der erfindungsgemäßen Herbizide darin, daß sie unschädlich sind und keine besonderen Handhabungsmaßnahmen erforderlich machen.

Diese und weitere Aufgaben der Erfindung ergeben sich aus der folgenden ausführlicheren Beschreibung.

-/13 130063/0725

- Vl -

Die Erfindung betrifft herbizid wirksame Verbindungen, herbizide Zubereitungen, die diese Verbindungen als Wirkstoff enthalten, sowie herbizide Anwendungsverfahren für diese Zubereitungen in verschiedenen Kulturen, insbesondere bei ausgepflanztem Reis.

Es wurde nunmehr gefunden, daß eine selektive Gruppe von 2-Halogenacetaniliden, die durch spezifische Kombinationen von Radikalen am Anilid-Stickstoffatom, einem spezifischen Alkoxyradikal in einer ortho-Stellung und einem Ethylradikal in der anderen ortho-Stellung gekennzeichnet sind, unerwartet überlegene und hervorragende selektive, herbizide Eigenschaften als Herbizide bei ausgepflanztem Reis besitzen, verglichen mit bekannten Herbiziden verwandter Struktur, einschließlich einem handelsüblichen Reisherbizid.

Eine hauptsächliche Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist ihre Fähigkeit, ein- und mehrjährige schmalblättrige Unkräuter in ausgepflanztem Reis zu kontrollieren und/oder zurückzudrängen, insbesondere die vorherrschenden und wirtschaftlich bedeutsamen einjährigen Unkräuter wie Echinochloa crus-galli und Monochoria vaginalis, sowie resistente mehrjährige Spezies wie Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai, Sapittaria trifolia und andere schädliche Unkräuter.

-/m 130063/0725

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind gekennzeichnet durch die Formel

Il

CiCH₂C

worin R Allyl, ChloralIyI, Propargyl, l-Methoxyprop-2-yl oder ein Radikal der Formel -CH₇OR₁ bedeutet, worin R. Allyl oder ein C_1-5 Alkyl-, vorzugsweise C_3-5 Alkylradikal darstellt.

Β«/orzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind diejenigen, bei denen in der obigen Formel R Propargyl, l-Methoxyprop-2-yl, sowie Verbindungen, bei denen R₁ Allyl, n-Propyl, sek.-Butyl, 2-Methylbutyl oder Isoamyl bedeutet. Weitere erfindungsgemäße Verbindungen sind diejenigen, bei denen R der obigen Formel Allyl, Chlorallyl oder -CH-OR₁-Gruppen bedeutet, wobei R₁ Methyl, Isopropyl, n-Butyl oder Isobutyl darstellt.

Die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Wirkstoffe in damit hergestellten Herbizidzubereitungen, sowie Verfahren zu ihrer Verwendung werden nachfolgend beschrieben.

-/15

13 0 063/0725

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Weise hergestellt werden, z.B. durch N-Alkylierung des Anions des geeigneten sekundären 2-Halogenacetanilids mit einem Alkylierungsmittel unter basischen Bedingungen.

In Beispiel 1 wird die Anwendung der N-Alkylierung zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung beschrieben. Ein modifizierter N-Alkylierungsprozeß wird in Beispiel 2 für die Herstellung einer anderen erfindungsgemäßen Verbindung beschrieben. Dieses Verfahren von Beispiel 2 sieht die in situ Herstellung von Halogenmethylalkyl- oder Alkenylethern vor, die als Ausgangsstoffe in dem N-Alkylierungsverfahren verwendet werden.

Beispiel 1

5 »4 g (0,02 mol) 2 '-n-Butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid, 2,6 g (0,022 mol) Propargylbromid und 2,0 g Benzyltriethylammoniumchlorid wurden in 150 ml Methylenchlorid gemischt und abgekühlt. Zu dem Gemisch mit 15 ⁰C wurden.45 ml 50%iges NaOH auf einmal zugegeben und 5 min gerührt, dann wurden 150 ml kaltes Wasser zugefügt. Die Schichten wurden getrennt, mit Wasser ausgewaschen, dann über MgSO₁^ getrocknet und mit Kugelrohr verdampft, man erhielt 4,M5 g (73% Ausbeute) gelbes öl, Kp. 118 ⁰C bei 0,03 mm Hg. Elementaranalyse: Berechnet für C₁₇ClNO₃(%):

C: 66,33; H: 7,20; Cl: 11,52;

-/16

130Ü63/0725

Gefunden: C: 66,35; H: 7,21; Cl: 11,50.

Das Produkt wurde als N-Propargyl-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid identifiziert.

Beispiel 2

Mit praktisch dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch unter Verwendung von Allylbromid als Alkylierungsmittel, erhielt man 4,9 g (79% Ausbeute) gelbes Öl, Kp. 128 ⁰C bei O,05 mm Hg, Kugelrohr. Elementaranalyse:Berechnet für C₁₇H₂₄ClNO₂ (%):

C: 65,90; H: 7,81; Cl: 11,44; Gefunden: C: 65,89; H: 7,81; Cl: 11,42.

Da- Produkt wurde als N-Allyl-2-n-butoxy-6'-ethyl-2-chlora^f>+-anilid indentifxziert.

Beispiel 3

In diesem Beispiel wird eine Modifikation des in Beispiel 1 beschriebenen N-Alkylierungsverfahren dargestellt. In dieser Ausführungsform wird das Alkylierungsmittel in situ gebildet, wodurch das Verfahren effizienter, wirtschaftlicher und einfacherwird.

Zu einem gekühlten Gemisch aus 6,96 g (0,12 mol) Allylalkohol, 1,8 g (0,12 mol) wasserfreiem Paraformaldehyd und 150 ml Methylenchlorid wurden 4,71 g (0,06 mol) Acetylchlorid ge-

-/17

130063/0725

-Vf-

geben; das Gemisch wurde 90 min gerührt, bis aller Paraformaldehyd gelöst war. Zu dem Gemisch wurden dann 5,4 g (0,02 mol) 2'-n-Butoxy-6^I-ethyl-2-chloracetanilid, 2,0 g Benzyltriethylammoniumchlorid und 50 ml Methylenchlorid gegeben. Das Gemisch wurde auf 100 ⁰C abgekühlt, und 50 ml 50%iges NaOH wurden auf einmal zugegeben und 15 min gerührt. Die Schichten wurden getrennt, mit Wasser ausgewaschen, über MgSO^ getrocknet und mit Kugelrohr verdampft, was 6,0 g (92% Ausbeute) klares öl, Kp. 122 ⁰C bei O,O4 mm Hg ergab.
Elementaranalyse: Berechnet für C₁₀H₂₆ClNO₃ (?,) :

C: 63,61; H: 7,71; Cl: 10,43; Gefunden: C: 63,60; H: 7,74; Cl: 1O,42.

Das Produkt wurde als N-(AlIyloxymethyl) -2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid identifiziert.

Beispiel 4

Mit praktisch dem gleichen wie in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung von 2-Butanol als Alkylierunqsmittel, erhielt man 4,15 g (78% Ausbeute) klares öl, Kp, 118 ⁰C bei 0,02 mm Hg (Kugelrohr). Elementaranalyse: Berechnet für C₁₉H₃₀ClNO₃(%):

C: 64,12; H: 8,50; Cl: 9,96; Gefunden: C: 64,05; H: 8,52; Cl: 9,90.

Das Produkt wurde als N-(sek.-Butoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid identifiziert.

13 0063/0725 -/18

Das in den obigen Beispielen verwendete sekundäre Anilid-Ausgangsmaterial wird mit bekannten Verfahren hergestellt, z.B. durch Halogenacetylierung des entsprechenden primären Amins mit Halogenacetylierungsmitteln wie einem Halogenacetylhalogenid oder -anhydrid. Gewöhnlich wird die geeignete Menge des geeigneten primären Amins in einem Lösungsmittel wie Methylenchlorid, das eine Base, z.B. 1O%iges NaOH enthält, gelöst; es wird kräftig gerührt, während man mit einer Lösung des Halogenacetylhalogenids, z.B. Chloracetylchlorid, unter äußerem Abkühlen z.B. auf 15-25 ⁰C mischt. Die Schichten werden getrennt und die organische Lösungsmittelschicht mit Wasser ausgewaschen, getrocknet und im Vakuum verdampft.

Die zur Herstellung der sekundären Anilide verwendeten primären Amine können ebenfalls mit bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. durch katalytische Reduktion des entsprechenden in geeigneter Weise substituierten Nitrobenzols, z.B. 2-Alkoxy-6-alkylnitrobenzol, in einem Lösungsmittel wie einem Alkohol, z.B. Ethanol, und unter Verwendung eines Platinoxidkatalysators.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wird die Herstellung von N-(2-Methoxyprop-2-yl) -2·-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid beschrieben.

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1 30063/0725

Zu einer gekühlten Lösung von 4,42 g (0,016 mol) N-(2-Methoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6^?-ethylanilin in O,0176 mol 10%igem NaOH und 1OO ml CH-Cl₂ wurden tropfenweise 2g (O,O176 mol) Chloracetylchlorid gegeben; die Lösung wurde 10 min gerührt, die gebildeten Schichten getrennt, und die organische Phase mit Wasser ausgewaschen, über MgSO. getrocknet und mit Kugelrohr verdampft, dabei erhielt man 3,5 g (65% Ausbeute) gelbes öl, Kp. 132 ⁰C bei 0,07 mm Hg.
Elementaranalyse: Berechnet für C₁₈H₂₈ClNO₃ (%):

C: 63,24; H: 8,26; Cl: 10,37; Gefunden: C: 63,16; H: 8,27; Cl: 10,36.

Das Produkt wurde als das oben aufgeführte identifiziert.

Das in Beispiel 5 verwendete sekundäre Anilid-Ausgangsmaterial rird mit bekannten Verfahren hergestellt (z.B. wie in der oben erwähnten BE-PS 810 763 beschrieben). 19,3 g (0,1 mol) 2·-n-Butoxy-6'-ethy!anilin wurden auf 50 C in 15 ml Ethanol und 15 ml Eisessigsäure erhitzt, dann wurden 9,68 g (0,11 mol) Methoxyaceton und 0,1 g PtO₂ zugegeben, und das Gemisch bei "50 °C 4 h lang hydriert; das Gemisch wurde abfiltriert, mit Kugelrohr bei 100 ⁰C und 0,07 mm Hg verdampft, was ein gelbes öl ergab.
Elementaranalyse: Berechnet für C_1fiH~₇NO_? (%):

C: 72,41; H: 10,25; N: 5,28; Gefunden: C: 72,36; H: 10,27; N: 5,23.

-/20

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3110*21

Das Produkt wurde als N-(1-Methoxyprop-2-yl)-2"-n-butoxy-6'-ethylanilin identifiziert.

Beispiele 6 bis 13

Mit praktisch dem gleichen Verfahren und den Bedingungen, die in den Beispielen 1 bis 4 beschrieben sind, unter Verwendung des gleichen sekundären Anilids und geeigneter Alkylierungsmittel und Mengen derselben, wurden die entsprechenden Produkte der Beispiele 6 bis 13, die der Formel in Tabelle I entsprechen, hergestellt. Die Beispiele 6 bis 12 wurden mit dem in den Beispielen 3 und 4 beschriebenen N-Alkylierungsverfahren hergestellt, das Produkt von Beispiel 13 wurde mit dem in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen N-Alkylierungsverfahren hergestellt.

-/21

1 30063/0725

Vcibel le I

ClCH₀C

C₂H₅ ( ^O-n-

Beisp. Nr.

11

i-C₄H₉

H-C₃H₇

CH₃

-CH₂ClICH₂CH₃

Kp. ⁰C (nsmHß)	Element	Berechnet	Gefunden	I
137 (0,04)	C H Cl	64,94 8,72 9,58	64 _f 96 8,75 9,58	I ^?
120 (0,03)	C H Cl	64,12 8,50 9,96	64,06 8,53 10,06
117 (0,02)	C H Cl	63,24 8,26 10,37	63,31 S\|27 ' 10,42	.__»
134 (0,03)	C H Cl	64_Τ94 S,72 9,58	64,86 8,72 9,62	O K)

Tabelle I -

Fortsetzung

O O CD CO

Beisp.

Nr.

10

11

12

13

^Rl

CH

Cl

Kp. °C	Element -	Berechnet	Ii UUJ.UUUXJ OC.
(mraHg)	C H Cl	64,12 8,50 9,96
128 (0,03)	C H Cl	61,24 7,71 10,30	Gefunden
130 (0,04)	C H Cl	63,24 8,26 10,37	64,05 8,49 9,91
119 -(0,02)	C H Cl	59,31 6,73 20,60 ·	61,31 7,71 10,33
136 (0",l)		63,41 8,31 10,46
		59,47 6,78 20,52

I LO

Wie oben erwähnt, erwiesen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in angepflanztem Reis als wirksam gegen die hauptsächlichen asiatischen Unkräuter. Es wurde jedoch auch herbizide Vorauflauf- und Nachauflaufaktivität gegen andere Unkräuter in anderen Anpflanzungen nachgewiesen. In den Tabellen II und III sind die Ergebnisse der Tests zusammengestellt, die zur Bestimmung der herbiziden Vorauflauf-Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen durchgeführt wurden.

Die Vorauflauftests wurden wie folgt durchgeführt:

Guter 'Mutterboden wurde in Aluriiiniumpfannen gegeben und bis 1-1,3 cm unterhalb der Oberkante festgeklopft. Auf die Erde wurde eine bestimmte Zahl von Samen oder Ablegern verschiedener Pflanzenarten gegeben. Die zum Auffüllen der Pfannen nach dem Aufbringen der Samen und Ableger benötigte Erde wurde in eine Pfanne gewogen. Die Erde und eine bekannte Wirkstoff menge, die in Form einer Lösung oder als Suspension eines benetzbaren Pulvers aufgebracht wurde, wurden gründlich gemischt und zur Abdeckung der vorbereiteten Pfannen verwendet. Nach der Behandlung wurden die Pfannen auf einen Treibhaustisch gebracht, wo sie nach Bedarf von unten bewässert wurden, so daß ausreichend Feuchtigkeit für Keimen und Wachstum vorhanden war.

Etwa 2 Wochen nach dem Säen und der Behandlung wurden die Pflanzen begutachtet und die Ergebnisse aufgezeichnet.

130063/0725 ~/²⁴

Diese sind in den Tabellen II und m unten zusammengestellt. Die Bewertung des herbiziden Effekts erhielt man aufgrund einer festen Skala, die auf % Schädigung jeder Pflanzenart beruht. Die Bewertungen sind wie folgt:

% Kontrolle Bewertung 0-24 0

25-49 1

50-74 2

75 - 100 3

unbestimmt 5

Die in einer Testreihe verwendeten Pflanzenspezies, für welche die Daten in Tabelle II zusammengefaßt sind, sind gemäß der folgenden Legende mit Buchstaben gekennzeichnet:

Λ Canada Thistle Ackerkratzdistel Cirsium arvense

B Cocklebur Xanthium

pensylvanicum

C Velvetleaf Abutilon theophrasti

D Morningglory Winde Ipomoea sp.

E Lambsguarters Melde Chenopodium album

F Smartweed Polygonum sp.

G Yellow Nutsedge Cyperus esculentus

H Quackgrass Quecke Agropyrum repens

I Johnsongrass Sorghum halepense

J Downy Brome flaumige Trespe Bromus tectorum

K Barnyardgrass Echinochloa

crus-galli

-/25

130083/072S

	1	- —	6	Tabelle	II	A	B	C	Pflanzenspezies	E	F	G	H	¹I	J	K
			Vorauflauf-Test	3	2	1		3	3	3	3	3	3	3
Verb.von	2	7		3	2	1	D	3	2	3	3	0	3	3
Beisp.				3	2	2	2	3	3	3	3	3	3	3
Nr.	3	8	kg/ha	2	1	1	.2	1	1	3	2	0	3	3
		11,2	5	0	1	3'	2	2	3	3	3	3	3
4	9	5,6	5	0	0	1	3	2	2	3	3	3	3
		11,2	3	0	0	1	2	1	3	2	0	3	3
5	10	5,6	3	0	0	0	1	2	2	3	0	3	3
	11,2	5	0	1	0	3 ·	2	3	3	5	3	3
11	5,6	5	0	0	0	2	3	1	3	5	3	3
	11_; 2	5	0	0	0	0	1	0	3	0	3	3
12	5,6	5	0	0	0	0	0	3	0	0	3	3
	11,2	2	0	3	0	3	3	3	3	1	3	3
13	5,6	3 -	1	2	0	3	3	2	3	1	3	3
	11,2	3	0	0	2	2	1	3	2	1	3	3
	5,6	3	1	0	3	2	1	3	2	0	3	3
11,2	5	0	0	0	0	1	1	2	0	3	3
5,6	'5	0	0	0	0	0	0	0	0	3	3
11,2	3	0	1	0	1	2	2	3	3	3	3
5,6	1	0	0	0	3	1	1	1	1	3	3
11,2	3	1	2	1	3	2	3	3	2	3	3
5,6	0	0	2	0	2	1	3	2	3	3	3
11,2	2	0	1	3	3	1	3	3	2	3	3
5_;6	1	0	1	2	1	1	3	2	1	3	3
11,2	0	0	1	3	2	0	3	2	0	3	3
5,6	0	0	0	1	1	0	0	1	0	3	3
H₇ 2				0
5,6				0
11,2
5,6

-/26

130063/0725

Die Verbindungen wurden ferner mit dem obigen Verfahren an den folgenden Pfüanzenspezies getestet:

Sojabohnen

Zuckerrüben

Weizen

Reis

Sorghum

L Soybean

M Sugarbeet

N Wheat

O Rice

P Sorghum

B Cocklebur

Q Wild Buckwheat Winden-Knöterich

D Morningglory

R Hemp sesbania

E Lambsquarters

F Smartweed

Melde

C Velvetleaf

J Downy brome flaumige Trespe

S Panicum species

K Barnyardgrass

T Crabgrass

Xanthium pensylvanicum Polygonum convulvulus Ipomoea sp. Sesbania exaltata Chenopodium album Polygonum sp. Abutilon theophrasti Bromus teetorum Panicum spp. Echinochloa crus-galli Digitaria sanguinalis

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

-/27

130063/072

Verb.von

Beisp.

CD O CD CO

kg/ha

5,6

1,12

0,28

0,06

0,01

5,6

1,12

0,28

0.06 0,01

5,6
1,12 0,08 0,56

5,6

1,12 0_f28 0,06

0,01

5,6.

1,12 0,28 0,06 0.01

	M	N	Tabelle	P	B	III	Pflanzenspezies	D	R	E	F	C	J	S	K	T	I
	3	3	Vorauflauf	3	1		3	3	3	3	2	3	3	3	5	N».
	2	3		3	0	^: - Test	0	3	3	2	0	3	3	3	5
L	2	3	O	2	0		0	3	3	3	0	3	3	3	5	I
2	0	1	3	0	0	Q	0	0	0	0	0	2	1	3	5
0	0	0	3	0	1	2	0	0	0	0	0	0	0	2	5
1	3	3	2	3	0	2	1	2	3	3	0	3	3	3	5
0	3	2	1	3	0	1	0	1	3	2	0	3	3	3	5
0	2	2	0	1	0	0	0	0	1	0	0	3	2	3	5
0	1	0	3	0	5	0	0	0	0	0	0	1	0	2	5
0	1	(T	3	0	0	2	0	0	0	0	0	0	0	2	5
0	2	3	3	3	0	1	0	1-	3	3	1	3	3	3	5
0	1	2	1	1	0	0	1	. 0	2	1	0	3	3	3	5
0	1	1	0	■ 1	0	0	0	0	1	0	0	3	3	3	5
0	0	0	3	0	0	0	ο·	0	0	1	0	:0	0	3	5
5	2	3	2	3	0	3	0	2	2	2	0	. 3	3	3	5
0	0	1	' 2	0	0	1	0	1	0	0	0	3 .	2	3	5	O
0	1	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	2	1	3	5 '
0	0	0	3	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	5
0	0	0	1	0	0	1	0	0	0	0	0	0	0	0 .	5
ο ■	2	3	0	3	0	0	1	2	3	3	1	3	3	3	5
0	0	2	0	3	0	0	0	0	1	1	0	3	3	3	5
0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	2	3	3	5
0	0	0	3	0	0	0	0	0	0	0	0	1	0	2	5
0	0	0	2	0	0	1	0	0	0	0	0	1	0	1	5
0			1		1
0		0	0
0		0	0
		0

iabelle III - Fortsetzung

(O CD

cn co

ro cn

	6	kg/ha	L	M	N	Vorauflauf	P	B	_	Q	Test	Pflanzenspezies	E	F	C	J	S	K	T
Verb.von Beisp.		5,6	0	1	2		1	0		0		R	0	0	0	3	3	3	5
Nr.		1,12	0	0	0	O	0	0	0	D	0	0	0	0	3	3	3	5
	0,28	0	0	0	1	0	0	0	1	0	3	0	0	2	0	3	5
7	0,06	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	5
	5.6	1	3	2	0	3	2	2	0	0	3	3	1	3	3	3	3
	i;i2	0	2	1	0	3	0	1	0	3	3	1	0	3	3	3	3
	0,28	0	1	0	3	3	0	1	3	3	0	0	0	3	3	3	3
	0,06	0	1	0	2	1	0	1	1	2	0	0	0	1	2	3	3
8	0,01	0	0	*· ο	1	0	0	1	0	1	0	0	0	0	1	2	1
	5,6	1	2	3	0	3	0	3	0	1	3	3	0	3	3	3	5
	1^?,12	0	0	2	0	2	0	2	0	2	0	1	0	3	3	3	5
	0,28	0	0	0	3	¹ ι	0	0	1	2	0	0	0	3	3	3	5
	0,06	0	0	0	3	0	0	0	0	0	0	0	0·	1	0	3	5
9	0,01	0	0	0	1	0	0	0	0	0	0	0	0	1	0	0	5
	5,6	0	1	1	0	1	0	1	0	0	1	0	0'	3	3	3	5
	1 12	0	i	0	0	0	0	0	0	1	3	1	1	3	1	3	5
	0_r28	b	0	0	1	0	0	0	0	2	0	0	0	1	0	0	5
10	0,06	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	5
	5,6	0	ί	2	0	3	0	1	0	0	1	1	0	3	3	3	5
	I,'l2	0	ο	1	0	1	0	0	0 *	1	0	0	0	3	2	3	5
	0,28	0	0	0	2	0	0	0	0	3	0	0	0	2	1	3	5
	0,06	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	2	5
	5,6	0	3	3	0	3	0	1	0	0	3	3	1	3	3	3	5
	l',12	0	3	2	0	3	0	1	0	3	2	2	0	3	3	3	5
	0,.28	0	2	0	3	•2	0	1	3	1	2	1	0	3	3	3	5
				3		1	2
			2	0

I U>

Tabelle III - Fortsetzung

/£i

Verb.von
Beisp.

12

co

σ ο

co

--3

t· ?

13

kg/ha

5,6

1,12

0,28

0,06

0_;01

5,6

1,12

0,28

0,06

0,01

	M	N	Vorauflauf	ρ	B	_	Q	Test	Pflanzenspezies	E	F	C	J	S	K	T
	3	3		3	0		2		R	2	2	0 .	3	3	3	5
L	2	2	O	1	0	1	D	2	2	1	0	3	3	3	5
0	1	0	3	0	0	0	1	1	0	0	0	3	1	3	5
0	0	0	3	0	0	0	0	0	0	0	0	0	1	1	5
0	0	0	2	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	1	5
0	2	3	0	2	0	2	0	0	3	1	0	3	3	3	5
0	1	2	0	1	0	2	0	2	1	0	0	3	3	3	5
0	0	1	3	0	0	0	1	2	0	0	0	3	1	3	5
0	0	α.	2	0	0	0	0	1	0	0	0	0	0	0	5
0	0	0	1	0	0	0	0	0	0	0	0	ό	0	0	5
0		0		0	0
0		0	0

Es erwies sich, daß die erfindungsgemäßen Herbizide unerwartet überlegene Eigenschaften als Herbizide bei ausgepflanztem Reis besitzen, insbesondere für die wirksame selektive Kontrolle der wirtschaftlich bedeutsamen resistenten einjährigen Unkräuter Echinochloa crus-galli und Monochoria vaginalis, sowie der mehrjährigen Cyperus serotinus (mit ein oder zwei Ausnahmen) und Eleocharis kuroguwai, während sie in einigen Fällen das mehrjährige Unkraut Sagittaria trifolia in größerem Ausmaß zurückdrängten, als das handelsübliche Herbizid
MACHETE, und auch viele andere weniger resistente mehr- und einjährige Unkräuter kontrollierten oder zurückdrängten.

Um die unerwartet überlegenen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl auf absoluter als auf relativer Basis darzustellen, wurden Vergleichstests im Gewächshaus
durchgeführt. Hierbei wurde für Vergleichszwecke MACHETE
.das z.Zt. einzige handelsübliche 2-Halogenacetanilid-Reis-Herbizid) getestet.

-/31

13006 3/07 2 5

In der folgenden Diskussion der Daten wird auf Herbizid-Aufwandmengen Bezug genommen, die mit "GR₁₅" und "GRg₅" dargestellt werden; diese Mengen sind in kg/ha angegeben, was sich durch Dividieren mit 1,12 in lbs/A umwandeln läßt. GR₁J. definiert, die maximale Herbizidmenge, die nötig ist, damit bei 15% oder weniger der Kulturpflanzen Schädigung auftritt, während GRg₅ die notwendige Mindestmenge ist, mit der eine 8 5%ige Hemmung der Unkräuter erreicht wird. Die GR₁,- und GRq₅ Mengen werden als Maß für die mögliche Leistung handelsüblicher Produkte verwendet, wobei selbstverständlich geeignete handelsübliche Herbizide innerhalb angemessener Grenzen größere oder geringere Pflanzenschädigungen aufweisen können.

Ein weiterer Hinweis auf die Wirksamkeit einer Chemikalie als selektives Herbizid ist der "Selektivitätsfaktor" ("SF") für ein Herbizid bei bestimmten Kulturpflanzen und Unkräutern. Er ist ein Maßstab für den relativen Grad der Unschädlichkeit für Kulturpflanzen bzw. der Schädlichkeit für Unkräuter, und wird als das Verhältnis GR_1r/GRo₅ ausgedrückt, d.h. GR₁₅ Menge .■ ür die Kulturpflanze geteilt durch die GRg₅ Menge für das Unkraut, beide Mengen ausgedrückt in kg/ha.

Da Kulturpflanzentoleranz und Unkrautkontrolle zueinander in Beziehung stehen, ist eine kurze Diskussion dieses Verhältnisses, ausgedrückt als Selektivitätsfaktor, angebracht. Im allgemeinen ist es erwünscht, daß die Sicherheitsfaktoren für die Kulturpflanze, d.h. die Herbizid-Toleranz-Werte, hoch sind, da aus dem einen oder anderen Grund häufig höhere Herbizidkonzentrationen gewünscht werden. Umgekehrt sollen die Mengen für die Unkraut-

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130063/07 2 5

kontrolle aus wirtschaftlichen und möglicherweise ökologischen Gründen klein sein, d.h. das Herbizid soll eine hohe Einheitsaktivität besitzen. Kleine Aufwandmengen eines Herbizids sind jedoch evtl. nicht für die Kontrolle bestimmter Unkräuter ausreichend, und es wird eine größere Menge benötigt. Die besten Herbizide sind daher diejenigen, die mit der geringsten Aufwandmenge die größte Anzahl von Unkräutern kontrollieren und die größtmögliche Unschädlichkeit für die Kulturpflanze, d.h. Kulturpflanzen-Toleranz, bieten. Die (oben definierten) Selektivitätsfaktoren werden also verwendet, um das Verhältnis zwischen Unschädlichkeit für die Kulturpflanze und Kontrolle der Unkräuter zu quantifizieren; je höher der numerische Wert, umso höher ist die Selektivität des Herbizids für die Unkrautkontrolle in einer bestimmten Kultur.

In einem Vergleichstest im Treibhaus wurden Daten für herbizide Aktivität erhalten, sie sind in Tabelle IV zusammengestellt. Dabei wird die relative Wirksamkeit der Verbindungen der Beispiele 1, 3 bis 6, 8 und 9, die beispielhafte eriindungsgemäße Verbindungen sind, mit Butachlor (Wirkstoff in -!-am handelsüblichen Reisherbizid MACHETE) als selektive Herbizide gegen wirtschaftlich bedeutsame asiatische Unkräuter, die gewöhnlich mit ausgepflanztem Reis einhergehen, verglichen.

-/33 1 3 0 0 6 3/0725

Das bei diesem Treibhaustest verwendete Verfahren war wie folgt: Ray Schlufflehm-Mutterboden, der etwa 0,05 Gew.% Krillium enthielt, und durch ein 0,6 cm Sieb gesiebt worden war, wurde etwa 5-10 Tage vor der Verwendung geräuchert. Mit dieser Erde wurden Töpfe so weit gefüllt, daß 2,54 cm für das überfluten mit Wasser frei blieben. Zwei bis 3 Wochen alte Reispflanzen (Bluebelle) wurden in diese Töpfe umgepflanzt, ebenso Zwiebeln und Samen der Testunkräuter. Die Töpfe wurden dann mit Wasser geflutet und die Testchemikalie auf die Oberfläche des Wassers aufgebracht. Der Wasserspiegel wurde abgesenkt, damit die Echinochloa crus-galli Samen aufgehen konnten, anschließend wurde er wieder gehoben und in dieser Stellung gehalten. Die Feststellung der prozentualen !'r.-smung erfolgte unter Verwendung einer Skala von 0-100% etr<a 3 Wochen nach der Behandlung (WAT = Wochen nach Behandlung).

Die in Tabelle IV aufgeführten Daten stellen die prozentuale Hemmung der Pflanzen innerhalb der Aufwandmengenbegrenzungen von 0,28 kg/ha bis 2,24 kg/ha dar. Die Daten sind, wie oben ausgeführt, für Reis bzw. die Unkräuter als GR_{1 ς} bzw. GR_Rtr ausgedrückt; die Selektivitätsfaktoren sind in Klammern unter jedem Unkraut angegeben; "NS" bedeutet nicht-selektiv innerhalb der Aufwandmengenbegrenzung. Der Grad der Kontrolle über Sagittaria trifolia, eines der wichtigsten wirtschaftlichen Problemunkräuter und dasjenige der mehrjährigen Testunkräuter, das am stärksten gegen 2-Halogenacetamid resistent ist,

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130 0.63/0725

ist in der letzten Spalte von Tabelle IV zusammengestellt; die angegebene prozentuale Kontrolle wird bei der maximalen Testaufwandmenge von 2,24 kg/ha erzielt. Die Unkrautarten
sind wie folgt identifiziert: Echinochloa crus-galli (EC), Monochoria vaginalis (MV) , Cyperus serotinus (CS), Eleocharis kuroguwai (EK) und Sagittaria trifolia (ST).

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130083/0725

_u^L3&^.^.w j. v

	Verbindung	GR₁₅ Menge (kg/ha) Reis	EC	28	MV	GRg₅ Menge (kg/ha) CS	EK	ST	ST Kontrolle bei 2,24 kg/ha(%)
	Butachlor	2,24	<0,	28	0,25	<O,25	0,4 (5,0)	>2,24 (NS)	15
	Beisp. 1	2,24	<o,	28	<O,28 ι ^J # V· /	<O,28	<O,28	>2,24 (NS)	65
	Beisp. 3	>2,24	<o,	28	<O,28	<O,28	<O,28	>2,24 (NS)	30
co	Beisp. 4	>2,24	<o,	28 0)	<O,28	0,28	<O,28	>2,24 (NS)	20
O O O3	Beisp. 5	>2,24	<0, (>8,	28 0)	<O,28	<O,28	<O,28	>2,24 (NS)	10
CO O	Beisp. 6	>2,0	<o, (>8,	28	<O,28	<O,28	0,43	>2,24 (NS)	10
-J	Beisp. 8	1,96	<o,	28	<O,28	<O,28	<O,28	>2,24 (NS)	70
	Beisp. 9	1,87	<o,	<O,28	0,31 ( 5,4)	0,86 ( 1,9)	>2,24 (NS)	25

Die Daten der Tabelle IV ergeben verschiedene wichtige Vorteile der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber Butachlor: 1.) Beispiele 3 bis 6 hatten höhere Unschädlichkeitsfaktoren für Reis; 2.) Beispiele 1, 3 bis 5 und 8 hatten höhere Selektivitätsfaktoren gegenüber EK und 3.) Beispiele 1, 3, 4, 8 und 9 zeigten alle eine höhere prozentuale Kontrolle über ST als Butachlor.Die allgemeine Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere derjenigen der Beispiele 1 und 3 bis 6 gegenüber dem handelsüblichen Herbizid ist eindeutig.

In einem weiteren Vergleichstest im Treibhaus wurden weitere p.rfindungsgemäße Verbindungen mit Butachlor als einem Standardherbizid für ausgepflanzten Reis verglichen. Die Verbindungen der Beispiele 2, 7 und 10 bis 13 sowie Butachlor ijrden mit dem oben beschriebenen Verfahren getestet; die j">aί en sind in Tabelle V zusammengestellt.

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Tabelle V

to ο σ co CO! S.

O -3 h ;■ cn

	GR₁₅ Menge	BC	MV	GR₈ Mange	EK	ST	ST Kontrolle bei
	(kg/ha)	0,99 (1,7)	1,3 (1,3)		0,71 (2,4)	>2,24 (NS)	2,24 kg/ha
Verbinduncr	Reis	< 0,28 ί"ν"7 T\	<O,25	(Kg/na) CS	<O,28	>2,24	25
Butadilor	1,68	l>/,2)	(>7,2)	>2,24 (NS)	(>7,2)	(NS)	1O
Beisp. 2	1,8	<O,28 /sr n\	<O,43	0,78	0,47	>2_f24
			(>5,3)	(2,6)	(4,8)	(NS)	0
Beisp. 7	>2,24	0,28 fsR r\\	<O,28	<O,52	<O,28	>2,24
		\ <>ö ,UJ	(>8,0)	(4,3)	(>8,0)	(NS)	ο
Beisp. 10	>2,24	<O,28 (4,0)	<O,28 (>4,0)	>2,24	<O,28 (>4,0)	>2,24 (NS)
		<O,28	<O,28	(NS)	<O,28	>2,24	10
Beisp. 11	1,12		(>2,7)	0,95 (1,2)	(>2,7)	(NS)	15
Beisp. 12	0,75	<O,28 fs.4 r\\	<O,28	1,8	<O,28	>2,24
			(>4,0)	(NS)	(>4,0)	(NS)	20
Beisp. 13	1,12		1,0
			(1,1)

I I

-CO

3110Ä21

Auch die Testdaten der Tabelle V ergeben, daß jede der erfindungsgeraäßen Verbindungen gegenüber Butachlor einen oder mehrere Vorteile besaß: 1.) Beispiele 2, 7 und 10 zeigten höhere Unschädlichkeitsfaktoren für Reis und 2.) jede erfindungsgemäße Verbindung zeigte höhere Selektivitätsfaktoren gegenüber EC, MV, CS (ausgenommen Beispiel 10) und EK als Butachlor. Obwohl Butachlor höhere ünschädlichkeitsfaktoren als die Beispiele 11 bis 13 und eine höhere prozentuale Kontrolle über ST aufwies, als die erfindungsgemäßen Verbindungen, standen diesen Vorteilen signifikant niedrigere Selektivitätsfaktoren bei den meisten getesteten Unkräutern gegenüber. Es muß darauf hingewiesen werden, daß die Treibhaus- und Feldtests zwar von Test zu Test variieren (im Treibhaus mehr als auf dem Feld), daß die in den Tabellen angegebenen Vergleichsdaten jedoch für alle getesteten Herbizide unter identischen Bedingungen erzielt wurden.

In einem weiteren Vergleichstest im Treibhaus wurde die Verbindung von Beispiel 3 und Butachlor bei ausgesätem Upland Reis getestet, und zwar einmal mit einer maximalen Testaufwandmenge von 1,12 kg/ha und ein weiteres Mal mit einer maximalen Testaufwandmenge von 2,24 kg/ha. Als Durchschnitt der zwei Tests ergab sich, daß die Verbindung von Beispiel 3 Echinochloa crus-galli selektiv mit 0,31 kg/ha kontrollierte, während die Unschädlichkeit für Reis bei einer Aufwandmenge von > 1,43 kg/ha aufrechterhalten wurde, was einen Selektivitätsfaktor

-/39

130Q6370725

von mindestens 4,6 ergab. Von Butachlor (einem handelsüblichen Reisherbizid) wurden dagegen 0/7 kg/ha benötigt, um das gleiche Unkraut selektiv zu kontrollieren, während die Unschädlichkeit für Reis bei > 1,68 kg/ha aufrechterhalten wurde, was einen Selektivitätsfaktor von mindestens 2,4 ergab, d.h. etwa den halben Selektivitätsfaktor der Verbindung von Beispiel

In weiteren Treibhaustests wurde die Verbindung von Beispiel 3 hinsichtlich ihrer Aktivität gegen einjährige Unkräuter in Zuckerrüben mit Testaufwandmengen innerhalb des Bereichs von 0,07 bis 1,12 kg/ha getestet. Die GR.,- und GRg₁- Mengen für Zuckerrüben sowie die verschiedenen Unkräuter sind in Tabelle VI zusammengestellt; die Selektivitätsfaktoren für das Herbizid gegen die Unkräuter in Zuckerrüben sind in Klammern unter den Unkräutern angegeben; "NS" bedeutet nicht-selektiv innerhalb der Testmengengrenzen. In der Tabelle werden die folgenden Abkürzungen verwendet: Echinochloa crus-galli (BYG), Avena fatua (WO), flaumige Trespe (DB), Ämaranthus retroflexus (rrp), Alopecurus /BG), Digitaria s. (LCG). und gelber Fuchsschwanz (YFT).

Tabelle VI

Menge ^R 5
(kg/ha) (kg/ha)

Zuckerrüben BYG WD DB RRP BG LOG YFT

> 1,12 <0,07 0,28 0,21 >1,12 0,14 0,14 0,14 (XI6) <>4) (>5,3) (NS) (>8) (>8) (>8)

-/40

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Die Daten von Tabelle VI zeigen, daß die Verbindung von Beispiel 3 jedes getestete Unkraut mit Ausnahme von Amaranthus retroflexus bei Aufwandmengen gut unter 1,12 kg/ha selektiv kontrollierte, womit die Vielseitigkeit dieser Verbindung als effektives Herbizid in wichtigen Kulturen nachgewiesen ist.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können sicher mit der normalen Sorgfalt verwendet werden, die für die Handhabung von Herbizidzubereitungen erforderlich ist; besondere Vorkehrungen sind nicht notwendig.

Aus der ausführlichen Beschreibung ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen unerwartete und außerordentlich überlegene herbizide Eigenschaften aufwiesen, sowohl absolut als auch im Vergleich mit strukturverwandten bekannten Verbindungen, von denen eine (Butachlor) der Wirkstoff in einem handelsüblichen Herbizid ist. Insbesondere erwiesen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen als hervorragende selektive Herbizide, vor allem bei der Kontrolle von wirtschaftlich bedeutsamen ein- und mehrjährigen asiatischen Unkräutern in ausgepflanztem Reis. Vor allem zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Kontrolle der einjährigen Gräser Echinochloa crus-galli und Monochoria vaginalis sowie mehrjähriger Unkräuter wie Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai, und einige Verbindungen sind besonders effektiv gegenüber Sagittaria trifolia, während sie andere weniger resistente

-/41

130063/0725

311(3421

einjährige Gräser und mehrjährige Unkräuter kontrollieren und/oder zurückdrängen, einschließlich derjenigen, die in den Tabellen II, III und VI oben erwähnt sind.

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Die erfindungsgemäßen herbiziden Zubereitungen, einschließlich der Konzentrate, die vor der Anwendung verdünnt werden müssen, enthalten mindestens einen Wirkstoff und ein Adjuvans in flüssiger oder fester Form. Die Zubereitungen werden durch Vermischen des Wirkstoffes mit einem Adjuvans, wozu Verdünnungsmittel, Streckmittel, Trägerstoffe und Konditionierungsmittel gehören, hergestellt, so daß Zubereitungen in Form von feinverteilten Feststoffpartikeln, Granula, Pellets, Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen entstehen. Der Wirkstoff kann also mit einem Adjuvans wie einem feinverteilten Feststoff, einer Flüssigkeit organischen Ursprungs, Wasser, einem Benetzungsmittel, einem Dispergierungsmittel, einem Emulgierungsmittel oder einer geeigneten Kombination derselben verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere Flüssigkeiten und benetzbare Pulver, enthalten vorzugsweise als Konditionierungsmittel ein oder mehrere oberflächenwirksame Mittel in ausreichenden Mengen, um eine bestimmte Zubereitung in Wasser oder öl leicht dispergierbar zu machen. Die Aufrahme eines oberflächenwirksamen Mittels in die Zubereitungen fördert ihre Wirksamkeit wesentlich. Unter den Begriff "oberflächenwirksames Mittel" fallen Benetzungsmittel, Dispergierungsmittei, Suspendierungs- und Emulgierungsmittel. Anionische, kationische und nichtionische Mittel können

gleichermaßen verwendet werden.

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1 3 00.6 3 / 07 2 5

Bevorzugte Benetzungsmittel sind Alkylbenzol- und Alkylnaphthalinsulfonate, sulfatierte Fettsäurealkohole, Amine oder Säureamide, langkettige Säureester des Natriumisothionat, Natriumsulfosuccinatester, sulfatierte oder sulfonierte Fettsäureester, PetroleumsUlfonate, sulfonierte Pflanzenöle, ditertiäre acetylenische Glycole, Polyoxyethylenderivate der Alkylphenole (insbesondere Isooctylphenol und Nonylphenol) und Polyoxyethylenderivate der höheren Fettsäuremonoester der Hexitolanhydride (z.B. Sorbitan). Bevorzugte Dispergierungsmittel sind Methy!cellulose, Polyvinylalkohol, .'iatriumligninsulfonate, polymere Alkylnaphthalinsulfonate, Natriumnaphthalinsulfonat, sowie Polymethylenbisnaphthaiinsulfonate.

Benetzbare Pulver sind in Wasser dispergierbare Zubereitungen, die einen oder mehrere Wirkstoffe, einen inerten Streckfeststoff und ein oder mehrere Benetzungs- und Dispergierungsmittel enthalten. Die inerten Streckfeststoffe sind gewöhnlich mineralischen Ursprungs, z.B. natürliche Tone, Diatcmeenerde und synthetische Minerale aus Kieselerde und dgl. Zu solchen Streckmitteln gehören Kaolinite, Attapulgitton und synthetisches Magnesiumsilikat. Die erfindungsg en.dßen benetzbaren Pulver enthalten gewöhnlich etwa 0,5 bis 60 Anteile (vorzugsweise 5 bis 20 Anteile) Wirknioff, etwa 0,25 bis 25 Anteile (vorzugsweise 1 bis 15 Anteile) Benetzungsmittel, etwa 0,25 bis 25 Anteile (vorzugsweise 1,0 bis

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15 Anteile) Dispergierungsmittel und 5 bis etwa 95 Anteile (vorzugsweise 5 bis 50 Anteile) inerten Streckfeststoff, wobei alle Anteile auf das Gewicht der gesamten Zubereitung bezogen sind. Wenn nötig, können etwa 0,1 bis 2 Anteile des inerten Streckfeststoffs durch einen Korrosionsoder Schaumhemmer, oder beides, ersetzt werden.

Andere Rezepturen enthalten Staubkonzentrate, die 0,1 bis 60 Gew.% Wirkstoff auf einem geeigneten Streckmittel enthalten; diese Stäube können für die Anwendung mit Konzentrationen von etwa 0,1 bis 10 Gew.% verdünnt werden.

Wässrige Suspensionen oder Emulsionen können hergestellt werden, indem man ein wässriges Gemisch aus einen; in Wasser unlöslichen Wirkstoff und einen. Emulgiermittel rührt, bis es gleichförmig ist, und es dann homogenisiert, so daß man eine stabile Emulsion von sehr fein verteilten Partikeln erhält. Die dabei entstehende konzentrierte wässrige Suspension ist durch ihre extrem kleine Tei]chengröße gekennzeichnet, so daß nach dem Verdünnen und Sprühen die Beschichtung sehr gleichförmig ist. Geeignete Konzentrationen dieser Zubereitungen enthalten etwa 0,1 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.% Wirkstoff, wobei die Obergrenze durch die Löslichkeitsgrenze des Wirkstoffs im Lösungsmittel bestimmt wird.

Bei einer anderen Art wässriger Suspensionen wird ein mit Wasser nicht mischbares Herbizid verkapselt, so daß eine in

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einer wässrigen Phase dispergierte Mikrokapselphase entsteht. In einer Ausfuhrungsform werden sehr kleine Kapseln gebildet, indem man eine wässrige Phase, die ein Ligninsulfonat-Emulgiermittel enthält, eine nicht mit Wasser mischbare Chemika-^ lie und Polymethylenpolyphenylisocyanat zusammenbringt, die nicht mit Wasser mischbare Phase in der wässrigen Phase dispergiert und anschließend ein polyfunktionelles Amin zugibt. Die Isocyanat- und Aminverbindungen reagieren und bilden eine feste Harnstoffschale um Partikel der nicht mit Wasser mischbaren Chemikalie, so daß Mikrokapseln derselben entstehen. Im allgemeinen liegt die Konzentration des verkapselten Materials bei etwa 480 bis 700 g/Liter, vorzugsweise 480 bis 600 g/Liter der gesamten Zubereitung.

Konzentrate sind gewöhnlich Lösungen von 'Wirkstoff in nicht oder nur teilweise mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, zusammen mit einem Surfaktanten. Geeignete Lösungsmittel für den erfindungsgemäßen Wirkstoff sind u.a. Diniethylformid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Kohlenwasserstoffe und nicht mit Wasser mischbare Ether, Ester oder Ketone. Andere starke flüssige Konzentrate können jedoch auch durch Auflösen des Wirkstoffs in einem Lösungsmittel und anschließende Verdünnung, z.B. mit Kerosin, zur Sprühkonzentration zubereitet werden.

Die Konzentratzubereitungen enthalten im allgemeinen etwa 0,1 bis 95 Teile (vorzugsweise 5 bis 60 Teile) Wirkstoff,

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130063/0725

etwa 0,25 bis 50 Teile (vorzugsweise 1 bis 25 Teile) Surfaktant und, wenn nötig, etwa 4 bis 9H Teile Lösungsmittel; alle Teile sind Gewichtsanteile und auf das Gesamtgewicht des emuIgierbaren Öls bezogen.

Granula sind physikalisch stabile partikelförmige Zubereitungen, die einen Wirkstoff enthalten, der an einer Matrix aus inertem, feinverteiltem, partikelförmigen Streckmittel haftet oder in derselben verteilt ist. Um das Auslaugen des Wirkstoffs aus den Partikeln zu unterstützen, kann in der Zubereitung ein oberflächenwirksames Mittel, wie sie oben aufgeführt sind, vorhanden sein. Natürliche Tone, Pyrophyllite, Illite und Vermiculite sind Beispiele für brauchbare Arten von partikelförmigen mineralischen Streckmitteln. Bevorzugte Streckmittel sind poröse, absorptive, vorgeformte Partikel, wie vorgeformtes und gesiebtes partikelförmiges Attapulgit oder durch Wärme expandiertes, partikelförmiges Vermiculit, sowie die feinverteilten Tone wie Kaolintone, hydrierte Attapulgit- oder Bentonittone. Diese Streckmittel werden zur Herstellung der herbiziden Granula mit dem Wirkstoff besprüht oder gemischt.

Die erfindungsgemäßen Granulazubereitungen können etwa 0,1 bis 30 Gewichtsanteile, vorzugsweise etwa 3 bis 20 Gewichtsanteile Wirkstoff pro 100 Gewichtsanteile Ton und 0 bis etwa 5 Gewichtsanteile Surfaktant pro 100 Gewichtsanteile Tonpartikel enthalten.

-/47

130 0 6 3/0725

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können auch noch andere Zusätze enthalten, z.B. Düngemittel, andere Herbizide oder Pestizide, Schutzstoffe und dgl., die als Adjuvantien oder in Kombination mit einem der oben aufgeführten Adjuvantien verwendet werden. Weitere Herbizidverbindungen, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere bei ausgepflanztem Reis brauchbar sind, sind u.a. z.B. Methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat (allgemeine Bezeichnung "Bifenox", Wirkstoff in dem Herbizid MODOWN ® ), 1-3-Dimethyl-4-(2,4-dichlorbenzoyl)-5-pyrazolylparatoluolsulfonat (Code-BBzeichnung "SW-751"), a-(ß-Naphthoxy)-propionanilid (Code-Bezeichnung "MT-101), 2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitrodiphenylether (Code-Bezeichnung "X-52"), 3,4-Dichlorpropionanilid (allgemeine Bezeichnung "Propanil"), usw. Für die Verwendung in anderen als Reiskulturen können auch andere Herbizidverbindungen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden. Solche Verbindungen sind z.B. Triazine, Harnstoffe, Carbamate, Acetamide, Acetanilide, Uracile, Essigsäure- oder Phenolderivate, Thiolcarbamate, Triazole, Benzoesäuren,Nitrile, Biphenylether und dgl., wie z.B.:

-/48

130063/0715

Heterocyclische Stickstoff/Schwefelderivate

2-Chlor-H-ethylaniino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Chlor~4,6-bis- (isopropylair.ino)-s-triazin 2-Chlor-U,6-bis-(ethylamino)-s-triazin

3-lsopropyl-lH-2,1,a-benzothiadiazin-H-i3H)-on~2,2-dioxid

3-Amino-l,2,4-triazol

6,7-Dihydrodipyrido-(l,2-a:2',1'-c)-pyrazidiiniumsalz S-Brom-S-Isopropyl-e-inethyluracil 1,1'-Dimethy1-4,4'-bipyridinium 5-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol~2-on

Harnstoffe

N'-(4-Chlorphenoxy)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff N,N-Dimethyl-N'-(3-chlor-4-methylphenyl)-Harnstoff 3-(3,4-Dichlorpheny1)-1,1-dimethylharnstoff 1,3-Dimethyl-3-(2~benzothiazolyl)-Harnstoff 3-(p-Chlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff 1-Butyl-3-(3,4-dichlorpheny1)-1-methylharnstoff

1300.63/0725

311Q421

Carbamate/Thiolcarbamate

2-Chlorallyldiethyldithiocarbamat S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat Isopropyl-N-O-chlorphenyD-carbamat S-2,S-Dichlorallyl-NjN-diisopropylthiolcarbamat Ethy1-N,N-dipropylthiolcarbamat S-Propyldipropylthiolcarbamat

Acetamide/Acetanilide/Aniline/Amide

2-Chlor-N,N-diallylacetamid N,N-Dimethyl-2,2~diphenylacetamid

N-(2,U-Dimethyl-5-|[ [(trif luormethyl )-sulfonylJ -amino] phenyl)-acetamid

N-Iscpropyl-2-chloracetanilid 2',6 *-Diethyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid

2'-K-ri ^yl-6'-ethyl-N-(2-Jnethoxyprop-2-yl)-2-chloracetanilid

a,a,a-Iriflüor-2,6-dinitro-N,N-dipropy1-p-toluidin N-(I, l-DimethylpropynyD-SjS-dichlorbenzaiTdd

Säuren/Ester/Alkohole

2,2-Dichlorpropionsäure 2-Methyl-^lt-chlorphenoxyessigsäure 2, ^I-Dichlorphenoxyessigsäure

Methyl-2- [}i- ( 2, 4-dichlorphenoxy )-phenoxy] -propionat 3-Amino-2,5-dicKlorbenzoesäure 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure

-/50

130063/0725

56 -

2 , 3,6-Trichlorpheriy!.essigsäure N-1-Naphthylphthalair.säure

Natrium-5- £2~chlor-4*-( trifluorme thy I) -phenoxy] -2 -nit robenzoat

4,6-Dinitro-o-sek.-butylphenol

N-(Phosphonouiethyl)-glycin und seLne C_1-J. Monoalkylamin- und Alkalimetallsalze sowie Kombinationen derselben

Ether

2,^-Dichlorphenyl-U-nitrophenylether

2-Chlor-a,a,a-tri fluor-p-toly1-3-ethoxy-M-nitrodiphenylether

Verschiedenes

.·',' -Dichlorbenzonitril . ■ uonatriumsäuren.ethanarsonat • natriunxiethanarsonat

130 0.6 3/0725

Die erfindungsgemäßen Herbizide können einzeln, als Gemische mit anderen Herbiziden oder in einer bestimmten Reihenfolge mit anderen Herbiziden verwendet werden. So können sich z.B. an Behandlungen von ausgepflanzten Reiskulturen mit den erfindungsgemäßen Herbiziden Behandlungen mit anderen Herbiziden oder Gemischen anschließen, z.B. mit S-4-Chlorbenzyldiethylthiocarbamat (allgemeine Bezeichnung ("Benthiocarb") plus 2-Chlor-4,6-di-(ethylamino)-1,3,5-triazin (allgemeine Bezeichnung "Simazin") oder 3-Isopropyl-(1H)-benzo-2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid (allgemeine Bezeichnung "Bentazon") oder 4-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-Buttersäure (allgemeine Bezeichnung "MCPB").

Das Hauptanwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Verbindungen ist ausgepflanzter Reis. Wie jedoch durch die Testdaten für die Verbindung von Beispiel 3 in Tabelle V angezeigt wird, können zumindest einige Verbindungen dieser Klasse auch in direkt ausgesätem Reis verwendet werden. Aufgrund der hohen Einheitsaktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen kann direkt ausgesäter Reis jedoch gegenüber einigen der erfindungsgemäßen Verbindungen weniger tolerant sein. Es ist daher erfindungsgemäß, diese Herbizide mit Schutzstoffen oder Gegenmitteln zu kombinieren, um die Toleranz sowohl von ausgepflanztem als auch von direkt gesätem Reis denselben gegenüber zu erhöhen. Beispielhafte Schutzstoffe, die als brauchbar mit den erfindungsgemäßen Herbiziden ange-

-/52

130063/07 2 5

-an

werden, sind u.a. der Phenylglyoxylonitril-2-oxim~ cyanomethylether, der in US-PS 4 152 137 beschrieben ist, 2,4-disubstituierte-5-Thiazolcarbonsäuren und deren Derivate, wie sie in US-PS 4 199 506 beschrieben sind, sowie andere Reis-Schutzstoffe für 2-Halogenacetanilide.

In Kombination mit den Wirkstoffen brauchbare Düngemittel sind z.B. Ammoniumnitrat, Harnstoff, Pottasche und Superphosphat. Andere brauchbare Zusätze sind u.a. Stoffe, in denen Pflanzenorganismen wurzeln und wachsen, z.B. Kompost, Mist, Humus, Sand und dgl.

Für Herbizidzubereitungen der oben beschriebenen Art werden im folgenden verschiedene beispielhafte Ausführungsformen angegeben.

¹ · k'rc"jÄffierbare Konzentrate

Gew.%

A. Verbindung von Beispiel 1 50,0 Phosphatester ethoxylierter Alkohole

(z.B. GAFAC® RE-610) 4,125 Ethoxyliertes tertiäres Amin abgeleitet von fetten Ölen wie Palmöl

(z.B. Ethomeen® C/12) 0,875

Monochlorbenzol 13,5

C₉ aromatisches Lösungsmittel (T-400) 31,5

100,00

-/53

13006 3/0725

Gew.% B. Verbindung von Beispiel 3 46,45

GAFAC® RE-610 4,125

Ethomeen^ C/12 0,875

MCB 48,55

100,00

C- Verbindung von Beispiel Nr. 4 5,0 Calciumdodecylbenzolsulfonat/Polyoxyethylenether-Gemisch

(z.B. Atlox 3437F) 1,0

Xylol 94,O

100,00

II. Flüssige Konzentrate

Gew.%

A. Verbindung von Beispiel Nr. 5 1O,0

Xylol ' 90,O

100,0

B. Verbindung von Beispiel Nr. 6 85,0

Dimethylsulfoxid 15,0

100,0

C. Verbindung von Beispiel Nr. 7 50,0 N-Methy!pyrrolidon 50,0

100,0

D. Verbindung von Beispiel Nr. 8 5,0

Ethoxyliertes Rhizinusöl 20,0

Rhodamin B 0,5

Dimethylformamid 74,5

100,0

130063/0'/^b

III. Emulsionen

A. Verbindung von Beispiel Nr. 9 Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Block-

Copolymer mit Butanol (z.B. Tergitol XH) 4,0 Wasser 56,0

100,0

B. Verbindung von Beispiel Nr. 10 5,0

Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-

Blockpolymer mit Butanol 3,5

Wasser 91 ,5

100,0

IV. Benetzbare Pulver

Gew.%

A. Verbindung von Beispiel Nr. 1 25,0 Natriumlignosulfonat 3,0 Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat 1,0 Amorphe Kieselerde (synthetisch) 71,0

100,0

B. Verbindung von Beispiel Nr. 3 80,0 Natrxumdioctylsulfosuccinat 1,25 Calciumlignosulfonat 2,75 Amorphe Kieselerde (synthetisch) 16,00

100,00

C. Verbindung von Beispiel Nr. 4 10,0 Natriumlignosulfonat 3,0 Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat 1,0 Kaolinit-Ton 86,0

100,0

1 3 0 ü 6 3 / 0 7 2 5

2	,0.
98
100	,0
60	,0
40	,0
100	,0
30	,O
70	,0
100	,0
1	,0
99	,0

V. Stäube Gew. %

A. Verbindung von Beispiel Nr. Attapulgit

B. Verbindung von Beispiel Nr. Montmorillonit

C. Verbindung von Beispiel Nr. Bentonit

D. Verbindung von Beispiel Nr. Diatomeenerde

100,0

VI. Granula Gew.%

A. Verbindung von Beispiel Nr. 1 Granulierter Attapulgit (20/40 Sieb)

B. Verbindung von Beispiel Nr. 3 Diatomeenerde (20/40)

C. Verbindung von Beispiel Nr. 4 Bentonit (20/40)

D. Verbindung von Beispiel Nr. 5 Pyrophyllit (20/40)

100,0

15	,0
85	,O
100	,0
30	,0
70	,0
100	,0
0	,5
99	,5
100	,0
5	,0
95	,0

-/56

130063/Ü725

3110A21

VII. Mikrokapseln

Gew.%

A. Verbindung von Beispiel Nr. 1

verkapselt in Polyharnstoffschale 49,2

Natriumlignosulfonat (z.B. Reax 88 B) 0,9

Wasser 49,9

100,0

B. Verbindung von Beispiel Nr. 3

verkapselt in Polyharnstoffschale 10,0

Kaliumlignosulfonat (z.B. Reax C-21) 0,5

Wasser 89,5

100,0

C. Verbindung von Beispiel Nr. 4 80,0 verkapselt in Polyharnstoffschale

Magnesiumsalz des Lignosulfat

(Treax®^ LTM) 2,0

Wasser 18,0

100,0

Bei erfindungsgemäßer Anwendung werden wirksame Mengen der erfindungsgemäßen Acetanilide auf die die Pflanzen enthaltende Erde aufgebracht oder in geeigneter Weise in wässrige

Medien aufgenommen. Das Aufbringen der Zubereitungen als
Flüssigkeiten und Feststoffpartikel auf die Erde kann mit herkömmlichen Verfahren erfolgen, z.B. mit Motorzerstäubern, Tank- und Handsprühern oder Sprühzerstäubern. Die Zubereitungen können wegen ihrer Wirksamkeit in geringen Dosen auch von Flugzeugen als Staub oder Spray verteilt werden. Die Anwendung herbizider Zubereitungen bei Wasserpflanzen erfolgt gewöhnlich durch Zusatz der Zubereitungen zu dem wässrigen

Medium in dem Gebiet, in dem Kontrolle der Wasserpflanzen

-/57

130063/0725

gewünscht wird.

Das Aufbringen einer wirksamen Menge der erfindungsgemäßen Zubereitungen am Standort der unerwünschten Unkräuter ist wesentlich und kritisch für die erfindungsgemäße Anwendung. Die zu verwendende exakte Wirkstoffmenge hängt von verschiedenen Faktoren ab, so z.B. der Verwendung in wässrigem Medium oder Boden, der Pflanzenart und ihrem Entwicklungsstadium, Art und Zustand des Bodens, der Regenmenge und dem spezifischen verwendeten Acetanilid. Bei selektiver Vorauflauf-Aufbringung auf Pflanzen oder Boden wird gewöhnlich eine Aufwandmenge von 0,02 bis 11,2 kg/ha, vorzugsweise von etwa· 0,04 bis 5,60 kg/ha oder 1,12 bis 5,6 kg/ha Acetanilid verwendet. In einigen Fällen können kleinere oder größere Mengen ausreichen oder benötigt werden. In einigen Tests mit ausgesätem Upland-Reis ergaben erfindungsgemäße Verbindungen eine messbare Schädigung von Echinochloa crus-galli bei extrem geringen Aufwandmengen. So zeigte die Verbindung von Beispiel 3 eine 5%ige Kontrolle von Echinochloa crus-galli bei 0,035 kg/ha, und die Verbindung von Beispiel 5 zeigte eine 10%ige Kontrolle von Echinochloa crus-galli bei 0,0175 kg/ha. Der Fachmann kann aufgrund der Beschreibung, einschließlich der Beispiele, leicht die für jeden Fall optimale Menge bestimmen.

-/58 130063/0725

Die Bezeichnung "Boden" wird im weitesten Sinn des Wortes gebraucht und schließt alle üblichen Bodenarten ein, wie sie unter "soils" in Webster's New International Dictionary, Second Edition, Unabridged (1961) definiert sind. Die Bezeichnung bezieht sich also auf jede Substanz bzw. jedes Medium, in dem Pflanzen wurzeln und wachsen können, und schließt nicht nur Erde, sondern auch Kompost, Mist, Dung, Humus, Sand und dgl. ein, die Pflanzenwachstum unterhalten können.

Ende der Beschreibung

1 30063/0725

Claims

Patentansprüche

dadurch gekennzeichnet, daß R Allyl, Chlorallyl, Propargyl, l-Methoxyprop-2-yl oder ein Hydrocarbyloxymethylradxkal der Formel -CH₇OR. bedeutet, worin R₁ Allyl oder ein C«_r Alkylradikal darstellt.

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie N-Propargyl-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

3. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzei chnet , daß sie N-(l-Methoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

-/2

130063/0 72E

»{089)988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850

988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code. HYPO DE MM

988274 TELEX: Bayer. Vereinsbank MUnchen 453100 (BLZ 70020270) 983310 052456OBERGd Postscheck MUnchen 65343-808 (BLZ 7OOIO08O)

H. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie N-(Allyloxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R. ein C^_r Alkylradikal
ist.

6. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß sie N-(n-Propoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

7. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß sie N-(sek.-Butoxymethyl)-2'-nbutoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

8. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß sie N-(2-Methylbutyl)-2^f-n-butoxy-

i! 6 '-ethyl-2-chloracetanilid ist.

9. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß sie N~(Isoamyloxymethyl)-2'-nbutoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

10. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß sie N-(Isobutoxymethyl)-2'-n-

butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

130063/0725

11. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch' gekennzeichnet , daß sie N-(n-Butoxymethyl)~2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

12. Herbizidzubereitungen, dadurch gekennzeichnet , daß sie ein Adjuvans und eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel

Il '

enthalten, worin R Allyl, Chlorallyl, Propargyl, 1-Methoxyprop-2-yl oder ein Hydrocarbyloxymethylradikal der Formel -CH₂OR₁ bedeutet, worin R^ Allyl oder ein C* ,. Alkylradikal darstellt,

13. Zubereitung nach Anspruch 12, dadurch gekenn zeichnet , daß die Verbindung N-Propargyl-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

14. Zubereitung nach Anspruch 12, dadurch gekenn zeichnet , daß die Verbindung N-(1-Methoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

130063/07 2 5

_ I₄ _

15. Zubereitung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(Allyloxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

16. Zubereitung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung

R₁ ein C_3-5 Alkylradikal bedeutet.

17. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(n-Propoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

18. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(sek.-Butoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

19. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung N-(2-Methylbutyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

20. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung

-/5

130063/0725

-S-

N-(Isoamyloxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

21. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(Isobutoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

22. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(n-Butoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethy1-2-chloracetanilid ist.

iJ. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet , daß am Standort dieser Pflanzen eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel

Il

ClCH₂C R

ausgebracht wird, worin R ein Allyl, Chlorallyl, Propargyl, l-Methoxyprop-2-yl oder ein Hydrocarbyloxymethylradikal der Formel -CH₂OR₁ bedeutet, worin R₁

-/6 130063/0 7 26

Allyl oder ein CL₅ Alkylradikal darstellt.

24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Kultur ausgepflanzter Reis ist.

25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung N-Propargyl-2'-nbutoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

26. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung N-(1-Methoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

7. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung N-(Allyloxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

8. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet , daß in der Verbindung R- ein C_3-1-Alkylradikal bedeutet.

29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung N-(n-Propoxymethyl)-2'-n-butoxy-6¹-ethyl-2-chloracetanilid ist.

-/7

130063/0 7 25

30. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(sek.-Butoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

31. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(2-Methylbutyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

32. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(IsoamyloxymethyI)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

33. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(Isobutoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

ZH. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung N-(n-Butoxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ist.

35. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern in ausgepflanztem Reis, dadurch gekennzeichnet, daß am Standort derselben eine herbizid wirksame Menge von N-(Allyloxymethyl)-2'-n-butoxy-6'-ethy1-2-chloracetanilid ausgebracht wird.

-/8

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36. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern in ausgepflanztem Reis, dadurch gekennzeichnet, daß am Standort derselben eine herbizid wirksame Menge von N-Propargyl-2 ^f-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ausgebracht wird.

37. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern in ausgepflanztem Reis, dadurch gekennzeichnet, daß am Standort derselben eine herbizid wirksame Menge von N-(l-Methoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-ethyl-2-chloracetanilid ausgebracht wird.

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