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Selektiv-herbizide Mittel auf Triazindion-Basis
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Die Erfindung betrifft neue herbizide synergistische Wirkstoffkombinationen,
die aus einem bekannten Triazindion einerseits und aus bestimmten herbiziden Wirkstoffen
aus der Gruppe der bekannten Getreideherbizide andererseits bestehen und mit Vorteil
zur selektiven Unkrautbekämpfung, vorzugsweise in Getreidekulturen, verwendet werden
können.
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Es ist bereits bekannt geworden, daß 1-Amino-3-(2,2-dimethylpropyl)-6-ethylthio-1,3,5-triazin-2,4(1H,
3H)-dion als Herbizid verwendet werden kann (vgl. z.B.
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DK-PS 136 067).
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Ferner ist bekannt, daß die nachfolgend genannten Wirkstoffe als Getreideherbizide
verwendet werden können (vgl. z.B. Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel,
Band 5 "Herbizide", Springer-Verlag 1977): bestimmte Harnstoffe wie z.B. 1? r-z-ol
uron, Isoproturon, Linuron, Methabenzthiazuron und Metoxuron; be-
stimmte
Thiolcarbamate wie z.B. Diallat und Triallat; bestimmte Carbonsäureester wie z.B.
Benzoylprop-ethyl, Chlorfenprop-methyl, Diclofop-methyl, Flamprop-methyl und Flamprop-isopropyl;
bestimmte Benzoesäuren wie z.B.
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Dicamba; bestimmte Benzonitrile wie z.B. Bromoxynil und Ioxynil; bestimmte
Phenolderivate wie z.B. DNOC, Dinoterb und Dinoseb-Acetat; bestimmte Dinitroaniline
wie z.B. Pendimethalin und Trifluralin; bestimmte Diphenylether wie z.B. Nitrofen;
bestimmte Phenoxyalkancarbonsäuren wie z.B. 2,4-D, 2,4-DP, MCPA und MCPP; bestimmte
s-Triazine wie z.B. Cyanazin, Simazin und Terbutryn; bestimmte as-Triazin-5-one
wie z.B. Isomethiozin und Metribuzin; sowie bestimmte weitere heterocyclische Wirkstoffe,
insbesondere Bentazon und Difenzoquat.
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Die vorgenannten (durch ihre "common names" bezeichneten) Wirkstoffe
zeigen zwar eine gute Verträglichkeit in Getreide-Kulturen, z.B. in Weizen und Gerste,
weisen aber gegen wichtige Unkräuter und Gräser gewisse Schwächen auf.
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Es wurde nun überraschend gefunden, daß die neuen Wirkstoffkombinationen
bestehend aus (I) 1-Amino-3-(2,2-dimethylpropyl)-6-ethylthio-1,3,5-triazin-2,4(1H,3H)-dion
der Formel
und {II) einem der nachfolgend genannten Wirkstoffe aus der Gruppe
der Getreideherbizide, entweder (1) einem der folgenden Harnstoffe: (a) N'- (3-Chlor-4-methylphenyl)
-N,N-dimethylharnstoff (Chlortoluron) (1a), (b) N'.- (4-Isopropylphenyl) -N,N-dimethylharnstoff
(Isoproturon) (Ib), (c) N'-(3,4-Dichlorphenyl) -N-methoxy-N-methylharnstoff (Linuron)
(1c), (d) N-Benzthiazol-2-yl-N-methyl-N'-methylharnstoff (Methabenzthiazuron) (1d)
oder (e) N'-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylharnstoff (Metoxuron) (1e); oder
(2) einem der folgenden Thiolcarbamate: (a) S-2,3-Dichlorallyl-diisopropylthiolcarbamat
(Diallat) (2a) oder (b) S-2,3,3-Trichlorallyl-diisopropylthiolcarbamat (Triallat)
(2b);
oder (3) einem der folgenden Carbonsäureester: (a) Ethyl-N-benzolyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-2-aminopropionat
(Benzoylprop-ethyl) (3a), (b) Methyl-2-chlor-3- (4-chlorphenyl) -propionat (Chlorfenprop-methyl)
(3b), (c) 2-[4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester (Diclofop-methyl)
(3c), (d) Methyl-N-benzoyl-N- (3-chlor-4-fluorphenyl) -2-aminopropionat (Flamprop-methyl)
(3d) oder (e) Isopropyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-fluor-phenyl)-2-aminopropionat (Flamprop-isopropyl)
(3e); oder (4) dem folgenden Benzoesäurederivat: (a) 2-Methoxy-3,6-dichlor-benzoesäure
(Dicamba) (4a); oder (5) einem der folgenden Benzonitrile:
(a)
3,5-Dijodo-4-hydroxy-benzonitril (Ioxynil) (5a) oder (b) 3, 5-Dibrom-4-hydroxy-benzonitril
(Bromoxynil) (5b); oder (6) einem der folgenden Phenolderivate: (a) 2-Methyl-4,6-dinitrophenol
(DNOC) (6a), (b) 2,4-Dinitro-6-tert.-butylphenol (Dinoterb) (6b) oder (c) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenylacetat
(Dinoseb-Acetat) (6c); oder (7) einem der folgenden Dinitroaniline: (a) N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitroanilin
(Pendimethalin) (7a) oder (b) N,N-Di- (n-propyl) -2 ,6-dinitro-4-trifluormethyl-anilin
(Trifluralin) (7b); oder
(8) einem der folgenden Diphenylether:
(a) 2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenylether (Nitrofen) (8a); oder (9) einer der folgenden
Phenoxyalkancarbonsäuren: (a) 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D) (9a), (b) 2,
4-Dichlorphenoxypropionsäure (2 ,4-DP) (9b), (c) 4-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure
(MCPA) (9c) oder (d) 2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-propionsäure (MCPP, Mecoprop) (9d);
oder (10) einem der folgenden s-Triazine; (a) 2-Chlor-4-ethylamino-6-(1-methyl-1-cyanoethylamino)-s-triazin
(Cyanazin) (10a), (b) 2-Chlor-4 ,6-bis-(ethylamino) -s-triazin (Simazin) (1 Ob)
oder (c) 2-Ethylamino-4-methylthio-6-tert.-butylaminos-triazin (Terbutryn) (10c);
oder
(11) einem der folgenden as-Triazin-5-one: (a) 4-N,N-Isobutylimino-6-tert.-butyl-3-(methylthio)-as-triazin-5(4H)-on
(Isomethiozin) (11a) oder (b) 4-Amino-6-tert. -butyl-3- (methylthio) -as-triazin-5(4H)-on
(Metribuzin) (11b) oder (12) einem der folgenden heterocyclischen Wirkstoffe: (a)
3-Isopropyl-2,1 ,3-benzo-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxid (Bentazon) (12a) oder (b) 1
,2-Dimethyl-3,5-diphenyl-pyrazolium-methylsulfat (Difenzoquat) (12b) eine besonders
breite herbizide Wirksamkeit in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreidekulturen,
aufweisen.
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Überraschenderweise ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
wesentlich höher als die Summe der Wirkungen der- einzelnen Wirkstoffe. Es liegt
ein nicht vorhersehbarer echter synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung.
Die neuen Wirkstoffkombinationen stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Selektivherbizide,
insbesondere der Ge-
treideherbizide, dar.
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Als Unkräuter, die im allgemeinen als Verunreinigung in Getreidekulturen
auftreten und durch die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen sicher bekämpft
werden, seien beispielsweise genannt: dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis,
Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica,
Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium,
Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea; sowie monokotyle
Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa,
Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron,
Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum,
Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
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Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ist jedoch
keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise
auch auf andere Pflanzen.
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Besonders gut eignen sich die neuen Wirkstoffkombinationen zur Unkrautbekämpfung
in den Getreidearten Weizen und Gerste.
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Der synergistische Effekt der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
ist bei bestimmten Konzentrationsverhältnissen besonders stark ausgeprägt. Jedoch
können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoff kombinationen in
relativ großen Bereichen variiert werden. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil
Wirkstoff der Formel (I) 0,5-10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5-5 Gewichtsteile
Wirkstoff aus der Wirkstoffgruppe (Il) Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkomhinat lonen
können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen,
Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate,
Suspensions-Emulsionskonzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische
Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
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Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch
Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln,
also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
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Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmitteln können z.B. auch
organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder
chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder
Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon
oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser.
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Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: Z.B. natürliche Gesteinsmehle,
wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde
und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und
Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene
und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit
sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate
aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene
und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether,
z.B. Alkylarylpolyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie
Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B.
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Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
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Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
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In den Formulierungen können als weitere Zusätze Farbstoffe wie anorganische
Pigmente, zum Beispiel Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe,
wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze
von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoffkombination, vorzugswiese zwischen 0,5 und 90 %.
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden im allgemeinen
in Form von Fertigformulierungen zur Anwendung gebracht. Die in den Wirkstoffkombinationen
enthaltenen Wirkstoffe können aber auch als Einzelformulierungen bei der Anwendung
gemischt, d.h. in Form von Tankmischungen zur Anwendung gebracht werden.
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Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche oder in ihren Formulierungen
weiterhin auch in Mischung mit anderen bekannten Getreide-Herbiziden Verwendung
finden, wobei wiederum Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Auch
eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden,
Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und
Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
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Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche, in
Form
ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen,
wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate
angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen,
Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen.
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Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination können
in einem gewissen Bereich variiert werden; sie hängen u.a. vom Wetter und von den
Bodenfaktoren ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,2 und 8 kg
Wirkstoffkombination pro ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 kg/ha.
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können sowohl vor als
auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der
Saat in den Boden eingearbeitet werden.
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Die gute herbizide Wirkung der neuen Wirkstoffkombinationen geht aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
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Während die einzelnen Wirkstoffe in der herbiziden Wirkung Schwächen
aufweisen, zeigen die Kombinationen eine sellr breite nkrautwirkung, die über eine
einfache Wirkungssummierung hinausgeht.
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Eine synergistischer Effekt liegt bei Herbiziden immer dann vor, wenn
die herbizide Wirkung der Wirkstoffkombination größer ist als die der einzeln applizierten
Wirkstoffe.
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Die zu erwartende Wirkung für eine gegebene Kombination zweier Herbizide
kann wie folgt berechnet werden (vgl. COLBY, S.R., "Calculating synergistic and
antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, Seiten 20-22, 1967):
Wenn X = % Schädigung durch Herbizid A bei p kg/ha Aufwandmenge und Y = % Schädigung
durch Herbizid B bei q kg/ha Aufwandmenge und E = die erwartete Schädigung der Herbizide
A u.
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B, bei p und q kg/ha Aufwandmenge, dann ist E = X + Y - X . Y 100
Ist die tatsächliche Schädigung größer als berechnet, so ist die Kombination in
ihrer Wirkung ilberadditLv, d.h. sie zeigt einen synergistischen Effekt.
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Aus den nachfolgenden Beispielen geht hervor, daß die gefundene herbizide
Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen bei den Unkräutern größer ist
als die berechnete, d.h. es liegt ein echter synergistischer Effekt vor.
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Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen
Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen.Menge
Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
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Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach
24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen.
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Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise
konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend
ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoff s pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird
der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung
der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: O t = keine Wirkung (wie unbehandelte
Kontrolle) 100 h = totale Vernichtung Wirkstoffe, Anwandmengen und Resultate gehen
aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
T a b e l l e A Pre-emergence-Test
/ Gewächshaus
| Wirkstoff bzw. Aufwandmenge Schädigung bzw. Wirkung in % |
| Wirkstoffkom- kg/ha |
| Avena fatua Winterweizen Wintergerste |
| bination gef.* ber.* gef.* ber.* gef.* ber.* |
| (1) 1 80 0 0 |
| bekannt 2 95 0 0 |
| (2d) 1 0 0 0 |
| bekannt 2 10 0 0 |
| (1) + (2d) 1 + 1 = 2 100 80 0 0 0 0 |
| erfindungs- 1 + 2 = 3 100 82 0 0 0 0 |
| gemäß 2 + 1 = 3 100 95 0 0 0 0 |
* gef. = gefundene Schädigung (in Prozent) * ber. = nach der COLBY-Formel berechnete
Schädigung (in Prozent)
Beispiel B Post-emergence-Test Lösungsmittel:
5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung
einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit
der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
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Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine
Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen
pro Flächeneinheit ausgebracht werden.
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Die Wasseraufwandmenge beträgt 2 000 1/pa. Nach drei Wochen wird der
Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zu Entwicklung
der unbehandelten Kontrolle.
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Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100
% = totale Vernichtung Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
T a b e l l e B Post-emergence-Test / Gewächshaus
| Wirkstoff- Aufwandmenge Schädigung bzw. Wirkung in % |
| bzw. Wirkstoff- kg/ha Avenua fatua Winterweizen Wintergerste |
| kombination gef.* ber.* gef.* ber.* gef.* ber.* |
| (1) 1 70 0 0 |
| bekannt 2 80 0 0 |
| (2a) 1 55 0 0 |
| bekannt 2 95 5 5 |
| (1) + (2a) 1 + 1 = 2 100 86,5 0 0 0 0 |
| erfindungs- 1 + 2 = 3 100 98,5 0 5 0 5 |
| gemäß 2 + 1 = 3 100 91 0 0 0 0 |
*gef. = gefundene Schädigung (in Prozent) *ber. = nach der COLBY-Formel berechnete
Schädigung (in Prozent)